CN107027794A - 一种草莓种植专用的除草剂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于农业技术领域，特别公开了一种草莓种植专用的除草剂组合物及其制备方法。该草莓种植专用的除草剂组合物，包括占除草剂组合物总重量0.1％～25％的有效成分以及占除草剂组合物总重量0％～70％的助剂，余量为填料，所述有效成分组成为硝磺草酮和四唑嘧磺隆，所述硝磺草酮和四唑嘧磺隆的重量比为1:10～80:1。该草莓种植专用的除草剂组合物，提供了一种施用方便的颗粒剂及泡腾粒剂来防除草莓种植中的杂草；所制备的颗粒剂对草莓种植中的杂草具有良好的防效，与四唑嘧磺隆配合使用，四唑嘧磺隆能够有效地提高硝磺草酮对杂草的灭杀效果，能直接抛撒到种植苗圃使用或者兑肥料使用。

Description

一种草莓种植专用的除草剂组合物及其制备方法

【技术领域】

本发明属于农药技术领域，特别涉及一种草莓种植专用的除草剂组合物及其制备方法。

【背景技术】

草莓生产，无论是在繁殖的苗圃，还是移交到大田，杂草一直相伴生长，危害是严重的，一是杂草的种类多，单叶子杂草、阔叶杂草均可滋生；二是草莓的施肥量大，容易肥水长猛草；三是杂草繁殖快、密度大，与草莓争光、争肥、争水的共生矛盾大；四是杂草的繁衍诱发病虫害。因此，草莓种植中应当重视杂草的清除。

【发明内容】

本发明提供了一种施用简单、制备工艺及设备简单、省时省力、高效、环保、除草效果好的草莓种植专用的除草剂组合物及其制备方法。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种草莓种植专用的除草剂组合物，包括占除草剂组合物总重量0.1％～25％的有效成分以及占除草剂组合物总重量0％～70％的助剂，余量为填料，所述有效成分组成为硝磺草酮和四唑嘧磺隆，所述硝磺草酮和四唑嘧磺隆的重量比为1:10～80:1。

该除草剂组合物的剂型为颗粒剂，所述有效成分占除草剂组合物总重量的0.1％～4.5％。

该除草剂组合物的剂型为颗粒剂，采用吸附造粒法制备时，所述助剂包括乳化剂0.1％～0.6％、分散剂0.01％～0.1％、稳定剂0.1％～0.6％和分散介质0.1％～20％；其中，所述乳化剂为市售商品乳化剂SP-OF3468(南京擎宇化工研究有限公司)，分散剂为RF-8(江苏凯元科技有限公司)，稳定剂为柠檬酸，分散介质为油酸甲酯，填料为废砖渣、凹凸棒土中的一种。

该除草剂组合物的剂型为颗粒剂，采用吸附造粒法制备时，具体包括如下步骤：

(1)将硝磺草酮与四唑嘧磺隆、乳化剂、分散剂、稳定剂、分散介质按比例称量后在剪切釜内剪切40min，然后在串联的卧式砂磨机中连续砂磨至粒径D50＜3μm，得可分散油悬浮剂；

(2)在不断搅拌填料的过程中，将步骤(1)制得的可分散油悬浮剂以喷雾的形式均匀喷洒到填料上后，通过填料将可分散油悬浮剂全部吸收，即得该除草剂组合物颗粒剂。

该除草剂组合物的剂型为颗粒剂，采用挤压造粒法制备时，所述助剂为环糊精、蔗糖、壳聚糖、羧甲基纤维素钠、黄原胶、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、可溶淀粉、阿拉伯树胶、大豆蛋白、酪朊胶、骨胶、明胶中的一种或几种；所述填料为硫酸镁、硫酸铵、磷酸二氢钾、硅藻土、高岭土、白陶土、凹凸棒土、黏土中的一种或几种。

该除草剂组合物的剂型为颗粒剂，采用挤压造粒法制备时，具体包括如下步骤：

(1)将硝磺草酮、四唑嘧磺隆、助剂、填料按比例混合均匀后，继续搅拌该混合物，并在搅拌过程中，将占除草剂组合物总重量10％的水以喷雾的形式喷洒到该混合物上，至混合物刚能结团时，对混合物进行捏合；

(2)将步骤(1)制得的捏合后的物料，均匀送入颗粒机内造粒，制得直径大于等于6mm的圆柱状颗粒，然后在50℃以下干燥至水分小于0.3％，即得该除草剂组合物颗粒剂。

该除草剂组合物的剂型为泡腾粒剂，所述有效成分占除草剂组合物总重量的0.5％～25％。

该除草剂组合物的剂型为泡腾粒剂时，所述助剂包括酸源15％～35％、碱源15％～35％、包裹剂0.5％～15％、粘结剂0.5％～10％、干燥剂0.1％～1％、润滑剂0％～1.5％、引湿剂0％～1％和起泡剂0％～2％，其中，酸源和碱源的重量之和占除草剂组合物总重量的50％以上；所述酸源为柠檬酸、硼酸、酒石酸、富马酸、己二酸、苹果酸中的一种或几种，碱源为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或几种，包裹剂为聚乙二醇(PEG-6000)、聚乙二醇(PEG-4000)、聚乙二醇(PEG-12000/20000)中的一种，粘结剂为聚乙烯吡咯烷酮，润滑剂为硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钠、硬脂酸锌、月桂醇硫酸镁、月桂醇硫酸钠、十二烷基硫酸钠、硬脂酰富马酸钠、油酸钠、L-亮氨酸、十二烷基硫酸镁、氯化钠中的一种或几种，干燥剂为微粉硅胶，起泡剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸镁中的一种或两种，引湿剂为氯化钠，填料为硫酸铵、乳糖、氯化钠、磷酸二氢钾、淀粉、黏土、高岭土、硅藻土、凹凸棒土、白陶土、环糊精、微晶纤维素中的一种或几种。

该除草剂组合物的剂型为泡腾粒剂时，制备方法采用如下步骤：

(1)在15℃～25℃恒温温度、20％～25％恒湿湿度条件下，按粘结剂：无水乙醇＝1:2的比例将粘结剂加入无水乙醇中，搅拌并加热至粘结剂完全溶解透明，制得粘结剂的乙醇溶液；

(2)在15℃～25℃恒温温度、20％～25％恒湿湿度条件下，按包裹剂：无水乙醇＝1:2的比例将包裹剂加入无水乙醇中，搅拌并加热至包裹剂完全溶解透明，制得包裹剂的乙醇溶液；

(3)按比例将硝磺草酮与酸源混合均匀，得硝磺草酮的酸性物料；

(4)按比例将四唑嘧磺隆与碱源混合均匀，得四唑嘧磺隆的碱性物料；

(5)边搅拌边将步骤(2)制得的包裹剂的乙醇溶液的一半加入到步骤(3)制得的硝磺草酮的酸性物料中，至混合物料呈粒状后冷风干燥，制得酸粒；

(6)边搅拌边将步骤(2)制得的包裹剂的乙醇溶液的另一半加入到步骤(4)制得的四唑嘧磺隆的碱性物料中，至混合物料呈粒状后冷风干燥，制得碱粒；

(7)将步骤(5)制得的酸粒、步骤(6)制得的碱粒混合均匀，然后加入润滑剂、干燥剂、引湿剂、起泡剂、填料搅拌均匀，再加入步骤(1)制得的粘结剂的乙醇溶液，搅拌均匀后送入颗粒机造粒，制得粒径在6mm～20mm之间的圆柱状颗粒，在50℃以下干燥至水分小于0.3％，即得该除草剂组合物泡腾粒剂。

使用方法：将本发明制备的颗粒剂或泡腾粒剂直接抛撒到水稻田使用或者兑肥料使用。

本发明所采用的各活性组分的药用性能如下所示：

硝磺草酮：硝磺草酮是HPPD(4-羟苯基丙酮酸双氧化酶)的有效抑制剂，是一种广谱选择性除草剂，可有效防除阔叶草及部分禾草科杂草，常用于玉米田杂草的清除，使用3-5天内植物分生组织出现黄化症状随之引起枯斑，两星期后遍及整株植物。硝磺草酮具有弱酸性，在大多数酸性土壤中，能紧紧吸附在有机物质上，在中性或碱性土壤中，以不易被吸收的阴离子形式存在。

四唑嘧磺隆：四唑嘧磺隆是乙酰乳酸合成酶(ALS)的抑制剂，主要用于防除稗草、阔叶草和莎草科杂草，通过杂草根和叶吸收，在植株体内传导，从而抑制植物的ALS/AHAS，阻止支链氨基酸、异亮氨酸的生物合成，最终破坏蛋白质的合成，干扰DNA合成、细胞分裂和生长，杂草即停止生长，而后枯死。四唑嘧磺隆在水稻植株内能迅速代谢为无毒物，对水稻安全。

本发明草莓种植专用的除草剂组合物及其制备方法的有益效果是：该草莓种植专用的除草剂组合物，提供了一种施用方便的颗粒剂及泡腾粒剂来防除草莓种植中的杂草；所制备的颗粒剂对草莓种植中的杂草具有良好的防效，与四唑嘧磺隆配合使用，四唑嘧磺隆能够有效地提高硝磺草酮对杂草的灭杀效果，能直接抛撒到种植苗圃使用或者兑肥料使用。

颗粒剂制备工艺简单，成品不含有挥发性有机溶剂，同时颗粒剂中的油性部分还能起到增效作用，且适合直接抛撒使用，简单方便无污染；采用吸附法造粒与目前吸附造粒方法不同的是首先将有效成分制备为可分散油悬浮剂，以此方法做成的颗粒能够明显提高回头青的防除效果。制成的泡腾粒剂，与泡腾片剂相比较，对环境的要求低，制备更简单，泡腾力度大，能够直接抛撒使用，高含量的泡腾粒剂甚至可以制成直径20mm的圆柱大颗粒，每亩地只抛入几粒即可，省时省力，泡腾粒剂在水面泡腾分散均匀，而且有效成分更容易被杂草根部有效吸收，达到根除的目的。

【具体实施方式】

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不局限于此，实施例中的剂型制备方法均为常规制备方法，不再详述。

实施例1：

12％硝磺草酮·四唑嘧磺隆泡腾粒剂(5:1)，包括以下重量的下述组分：(以100千克计，以下同)

该草莓种植专用的除草剂组合物泡腾粒剂的制备方法：采用如下步骤：

(1)在15℃～25℃恒温温度、20％～25％恒湿湿度条件下，按粘结剂：无水乙醇＝1:2的比例将粘结剂加入无水乙醇中，搅拌并加热至粘结剂完全溶解透明，制得粘结剂的乙醇溶液；

(2)在15℃～25℃恒温温度、20％～25％恒湿湿度条件下，按包裹剂：无水乙醇＝1:2的比例将包裹剂加入无水乙醇中，搅拌并加热至包裹剂完全溶解透明，制得包裹剂的乙醇溶液；

(3)按比例将硝磺草酮与酸源混合均匀，得硝磺草酮的酸性物料；

(4)按比例将四唑嘧磺隆与碱源混合均匀，得四唑嘧磺隆的碱性物料；

(5)边搅拌边将步骤(2)制得的包裹剂的乙醇溶液的一半加入到步骤(3)制得的硝磺草酮的酸性物料中，至混合物料呈粒状后冷风干燥，制得酸粒；

(6)边搅拌边将步骤(2)制得的包裹剂的乙醇溶液的另一半加入到步骤(4)制得的四唑嘧磺隆的碱性物料中，至混合物料呈粒状后冷风干燥，制得碱粒；

(7)将步骤(5)制得的酸粒、步骤(6)制得的碱粒混合均匀，然后加入润滑剂、干燥剂、引湿剂、起泡剂、填料搅拌均匀，再加入步骤(1)制得的粘结剂的乙醇溶液，搅拌均匀后送入颗粒机造粒，制得粒径在6mm～20mm之间的圆柱状颗粒，50℃以下干燥至水分小于0.3％，即得该除草剂组合物泡腾粒剂。

实施例2：

2.2％硝磺草酮·四唑嘧磺隆颗粒剂(6.35:1)，包括以下重量的下述组分：

该草莓种植专用的除草剂组合物颗粒剂采用吸附造粒法制备，采用如下步骤：

(1)将硝磺草酮与四唑嘧磺隆、乳化剂、分散剂、稳定剂、分散介质按比例称量后在剪切釜内剪切40min，然后在串联的卧式砂磨机中连续砂磨至粒径D50＜3μm，得可分散油悬浮剂；

(2)在不断搅拌填料的过程中，将步骤(1)制得的可分散油悬浮剂以喷雾的形式均匀喷洒到填料上后，通过填料将可分散油悬浮剂全部吸收，即得该除草剂组合物颗粒剂。

实施例3：

17％硝磺草酮·四唑嘧磺隆泡腾粒剂(5.8:1)，包括以下重量的下述组分：

该草莓种植专用的除草剂组合物泡腾粒剂的制备方法同实施例1。

为了验证本发明草莓种植专用的除草剂组合物的效果，发明人进行了以下试验：

1、室内活性测定

(1-1)评价方法：

两种除草剂混合后通常表现出三种作用类型，即增效作用、相加作用、拮抗作用。孙云沛(SunY-P)法是本领域技术人员评价两种活性组分混合后相互作用常用的评价标准，本发明采用该方法计算共毒系数评价混用效果。

计算公式：

共毒系数＝混剂实际毒力指数(ATI)/混剂的理论毒力指数(TTI)

混剂的理论毒力指数(TTI)＝A剂的TI×混剂有效成分中A的含量+B剂的TI×混剂有效成分中B的含量

混剂的实际毒力指数(ATI)＝标准药剂的LC50/混剂的LC50

毒力指数＝标准药剂的LC50/供试药剂的LC50(通常把A作为标准药剂)

其中，共毒系数大于100为增效作用，共毒系数明显小于100为拮抗作用，共毒系数等于100为相加作用。

(1-2)供试杂草：回头青

(1-3)供试药剂：硝磺草酮、四唑嘧磺隆。

(1-4)试验步骤：将供试药剂溶解于丙酮中，加入一定量的吐温-80，配置成不同浓度的药液，保持吐温-80在所有药液中的重量含量一致。在40cm×30cm的塑料盘中装入约8成满的土壤，每盆播入回头青种子20～30粒，上面覆盖一层细沙土。当回头青子叶完全展开并长出1-2片真叶时，进行茎叶喷雾处理，喷液量按亩用30公斤计量，另设清水作空白，每个处理重复3次。喷药21天后目测靶标杂草的受害症状以及生长抑制情况，称量株鲜重，计算计算各处理的回头青存活数和死亡数，计算死亡率。

表1：硝磺草酮、四唑嘧磺隆对回头青的联合作用

成分	硝磺草酮：四唑嘧磺隆	毒力回归方程	LC50(ug/l)	共毒系数
					硝磺草酮	-	y=2.3315+1.2796x	121.7307	-
四唑嘧磺隆	-	y=3.1111+0.8402x	177.0109	-
					配比1	80:1	y=2.3852+1.3662x	82.0163	149
配比2	10:1	y=2.6635+1.2980x	63.0957	198
					配比3	1:1	y＝3.0838+0.9649x	96.8055	146

由表1实验数据可以看出，本发明制备的除草剂组合物中四唑嘧磺隆对硝磺草酮处理回头青能够起到增效作用。

2、田间药效试验

在水稻移栽后，用本发明实例1-9制备的除草剂组合物进行试验，30天后分别统计其对回头青的防效：

表2：实施例1-9制备的除草剂组合物对回头青的防效

实施例	1	2	3
				防效	97.3％	93.5％	95.1％

由表2大田试验数据可以看出，本发明制备的除草剂组合物对水稻田回头青具有有效的防除效果。

Claims (9)

1.一种草莓种植专用的除草剂组合物，其特征是：包括占除草剂组合物总重量0.1％～25％的有效成分以及占除草剂组合物总重量0％～70％的助剂，余量为填料，所述有效成分组成为硝磺草酮和四唑嘧磺隆，所述硝磺草酮和四唑嘧磺隆的重量比为1:10～80:1。

2.根据权利要求1所述的一种草莓种植专用的除草剂组合物，其特征是：该除草剂组合物的剂型为颗粒剂，所述有效成分占除草剂组合物总重量的0.1％～4.5％，助剂占除草剂组合物总重量的0％～20％。

3.根据权利要求1所述的一种草莓种植专用的除草剂组合物，其特征是：该除草剂组合物的剂型为泡腾粒剂，所述有效成分占除草剂组合物总重量的0.5％～25％，助剂占除草剂组合物总重量的50％～70％。

4.根据权利要求2所述的一种草莓种植专用的除草剂组合物，其特征是：所述助剂包括乳化剂0.1％～0.6％、分散剂0.01％～0.1％、稳定剂0.1％～0.6％和分散介质0.1％～20％；其中，所述乳化剂为市售商品乳化剂SP-OF3468，分散剂为RF-8，稳定剂为柠檬酸，分散介质为油酸甲酯，填料为废砖渣、凹凸棒土中的一种。

5.根据权利要求2所述的一种草莓种植专用的除草剂组合物，其特征是：所述助剂为环糊精、蔗糖、壳聚糖、羧甲基纤维素钠、黄原胶、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、可溶淀粉、阿拉伯树胶、大豆蛋白、酪朊胶、骨胶、明胶中的一种或几种；所述填料为硫酸镁、硫酸铵、磷酸二氢钾、硅藻土、高岭土、白陶土、凹凸棒土、黏土中的一种或几种。

6.根据权利要求3所述的一种草莓种植专用的除草剂组合物，其特征是：所述助剂包括酸源15％～35％、碱源15％～35％、包裹剂0.5％～15％、粘结剂0.5％～10％、干燥剂0.1％～1％、润滑剂0％～1.5％、引湿剂0％～1％和起泡剂0％～2％，其中，酸源和碱源的重量之和占除草剂组合物总重量的50％以上；所述酸源为柠檬酸、硼酸、酒石酸、富马酸、己二酸、苹果酸中的一种或几种，碱源为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钙、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或几种，包裹剂为聚乙二醇(PEG-6000)、聚乙二醇(PEG-4000)、聚乙二醇(PEG-12000/20000)中的一种，粘结剂为聚乙烯吡咯烷酮，润滑剂为硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钠、硬脂酸锌、月桂醇硫酸镁、月桂醇硫酸钠、十二烷基硫酸钠、硬脂酰富马酸钠、油酸钠、L-亮氨酸、十二烷基硫酸镁、氯化钠中的一种或几种，干燥剂为微粉硅胶，起泡剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸镁中的一种或两种，引湿剂为氯化钠，填料为硫酸铵、乳糖、氯化钠、磷酸二氢钾、淀粉、黏土、高岭土、硅藻土、凹凸棒土、白陶土、环糊精、微晶纤维素中的一种或几种。

7.一种如权利要求4所述的草莓种植专用的除草剂组合物的制备方法：其特征是：采用吸附造粒法，具体包括如下步骤：(1)将硝磺草酮与四唑嘧磺隆、乳化剂、分散剂、稳定剂、分散介质按比例称量后在剪切釜内剪切40min，然后在串联的卧式砂磨机中连续砂磨至粒径D50＜3μm，得可分散油悬浮剂；(2)在不断搅拌填料的过程中，将步骤(1)制得的可分散油悬浮剂以喷雾的形式均匀喷洒到填料上后，通过填料将可分散油悬浮剂全部吸收，即得该除草剂组合物颗粒剂。

8.一种如权利要求5所述的草莓种植专用的除草剂组合物的制备方法：其特征是：采用挤压造粒法，具体包括如下步骤：(1)将硝磺草酮、四唑嘧磺隆、助剂、填料按比例混合均匀后，继续搅拌该混合物，并在搅拌过程中，将占除草剂组合物总重量10％的水以喷雾的形式喷洒到该混合物上，至混合物刚能结团时，对混合物进行捏合；(2)将步骤(1)制得的捏合后的物料，均匀送入颗粒机内造粒，制得直径大于等于6mm的圆柱状颗粒，然后在50℃以下干燥至水分小于0.3％，即得该除草剂组合物颗粒剂。

9.一种如权利要求6所述的草莓种植专用的除草剂组合物的制备方法，其特征是：包括如下步骤：

(1)在15℃～25℃恒温温度、20％～25％恒湿湿度条件下，按粘结剂：无水乙醇＝1:2的比例将粘结剂加入无水乙醇中，搅拌并加热至粘结剂完全溶解透明，制得粘结剂的乙醇溶液；

(2)在15℃～25℃恒温温度、20％～25％恒湿湿度条件下，按包裹剂：无水乙醇＝1:2的比例将包裹剂加入无水乙醇中，搅拌并加热至包裹剂完全溶解透明，制得包裹剂的乙醇溶液；

(3)按比例将硝磺草酮与酸源混合均匀，得硝磺草酮的酸性物料；

(4)按比例将四唑嘧磺隆与碱源混合均匀，得四唑嘧磺隆的碱性物料；

(5)边搅拌边将步骤(2)制得的包裹剂的乙醇溶液的一半加入到步骤(3)制得的硝磺草酮的酸性物料中，至混合物料呈粒状后冷风干燥，制得酸粒；

(6)边搅拌边将步骤(2)制得的包裹剂的乙醇溶液的另一半加入到步骤(4)制得的四唑嘧磺隆的碱性物料中，至混合物料呈粒状后冷风干燥，制得碱粒；

(7)将步骤(5)制得的酸粒、步骤(6)制得的碱粒混合均匀，然后加入润滑剂、干燥剂、引湿剂、起泡剂、填料搅拌均匀，再加入步骤(1)制得的粘结剂的乙醇溶液，搅拌均匀后送入颗粒机造粒，制得粒径在6mm～20mm之间的圆柱状颗粒，在50℃以下干燥至水分小于0.3％，即得该除草剂组合物泡腾粒剂。