CN107021461B - 一种可调式应用惰性触媒处理高浓度so2烟气生产so3气体的工艺 - Google Patents

一种可调式应用惰性触媒处理高浓度so2烟气生产so3气体的工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，该工艺步骤如下：a、对含SO2浓度为13%～32%的烟气初步加热；b、将烟气送入惰性触媒转化层使得部分SO2气体生成SO3气体，烟气达到设定温度后排出；c、测量排出的高温烟气中SO2浓度并进行换热处理；d、当步骤（c）测得的高温烟气中的SO2浓度高于11%时，重复进行步骤（b）和步骤（c）；至步骤（c）测得的高温烟气中的SO2浓度为7%～11%时，则将换热后的低温烟气输入传统活性触媒层以生产高浓度SO3气体。本发明通过惰性触媒转化层和传统活性触媒层的组合能够处理浓度为13%～32%的SO2气体，生产强度高且清洁节能。

Description

一种可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的 工艺
技术领域
本发明涉及接触法制硫酸工艺，具体地说是一种能够将高浓度SO2气体转化为高浓度SO3气体且生产强度高、清洁节能的可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺。
背景技术
烟气制硫酸行业，所用烟气主要来自硫铁矿、硫磺、有色金属冶炼及冶金、燃煤、石化等行业环保装置回收的SO2气体，尤其是富氧空气燃烧富氧空气冶炼的迅速发展及回收法环保技术的发展，烟气SO2浓度可能达到13%至93%，传统的烟气制酸二转二吸，无论是3+1或3+2工艺，还是1+3+1或4+1也只能处理SO2浓度达到13%至18%烟气，都难以处理SO2浓度达到13%至32%烟气；硫酸行业许多单位及专家积极创新工艺方法解决这一问题，如：CN10532220A组合式非定态二氧化硫转化器、CN102079511A适用于含硫高浓度二氧化硫烟气的制酸系统、CN102910592A一种准等温文丘里热能置换转化器、CN104084094A一种转化SO2浓度的装置及SO2转化系统及转化方法、CN103011092A SO2的非衡态高浓度两次转化制硫酸的技术等；上述技术都需要采用大量空气稀释才能应用传统转化工艺，因而投资过高且能源不能有效利用，故经济高效节能地处理高浓度SO2气体工艺气生产高浓度SO3气体的转化工艺技术仍是热门科题。
发明内容
本发明的目的是提供一种能够将高浓度SO2气体转化为高浓度SO3气体且生产强度高、清洁节能的可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，该工艺能够处理含S02浓度（容积比）在13%～32%范围内波动的烟气、且能够处理气量波动在40%～100%范围内的烟气；以解决烟气中SO2浓度高、气量波动大而需要采用大量空气稀释才能应用传统转化工艺技术所涉及投资过高、能源不能有效利用等问题。
本发明的目的是通过以下技术方案解决的：
一种可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，其特征在于：该工艺的步骤如下：
a、对含SO2浓度为13%～32%的烟气进行初步加热；
b、将初步加热后的烟气送入惰性触媒转化层进行准绝热放热反应使得部分SO2气体生成SO3气体，烟气达到设定温度后从惰性触媒转化层排出；
c、测量排出的高温烟气中SO2浓度并将排出的高温烟气经余热利用器进行换热降温；
d、当步骤（c）中测得的经惰性触媒转化层处理后的高温烟气中的SO2浓度高于11%时，则重复进行步骤（b）和步骤（c）；至步骤（c）测得的经惰性触媒转化层处理后的高温烟气中的SO2浓度为7%～11%时，则将换热后的低温烟气输入传统活性触媒层以生产高浓度SO3气体。
所述步骤（b）和步骤（d）中的惰性触媒转化层最多有三层，使得步骤（d）最多重复步骤（b）和步骤（c）两次即可将经惰性触媒转化层处理后的高温烟气中SO2浓度降至7%～11%。
所述步骤（b）中的惰性触媒转化层和步骤（c）中的余热利用器一一对应设置；且所述余热利用器前侧的管道上皆设有相应的旁路控温阀连通前一工艺的惰性触媒转化层的出口管道和下一工艺的进气管道，以调节进入下一工艺的反应气体的温度。
所述的旁路控温阀对经过前一工艺的惰性触媒转化层处理后的高温烟气的分流量为0%～50%。
所述步骤（b）和步骤（d）中的惰性触媒转化层采用的低活性触媒为能够促进SO2气体转化成SO3气体的含V2OX为2.0%～9.5%的钒系催化剂、或者含Fe2OX为35%～85%的铁系催化剂、或者上述钒系催化剂和铁系催化剂的分层混装物。
所述的钒系催化剂选用钒系硅藻土催化剂。
所述步骤（b）和步骤（d）中的惰性触媒转化层采用的低活性耐高温触媒的活性为传统转化工艺活性触媒层采用的触媒活性的30%～95%。
所述步骤（a）中的初步加热的温度为360℃～410℃且所述步骤（b）中的设定温度为530℃～720℃。
所述步骤（b）和步骤（d）中的惰性触媒转化层采用的低活性触媒为钒系催化剂时则设定温度为530℃～670℃；所述步骤（b）和步骤（d）中的惰性触媒转化层采用的低活性触媒为铁系催化剂时则设定温度为620℃～720℃。
所述步骤（d）中的SO2烟气经换热降温后补入干燥空气和干燥富氧气体中的一种、或者干燥空气和干燥富氧气体中的一种与未经转化处理的SO2烟气混合后补入，以使得进入后续处理的烟气中O2/SO2的摩尔比为0.5～1.3。
所述步骤（c）换热后的烟气温度不能低于步骤（a）中烟气进行初步加热后的温度。
所述步骤（d）中经传统活性触媒层生产出来的高浓度SO3气体经换热器对步骤（a）中的烟气换热加温后送出进行吸收制酸以生产发烟硫酸、硫酸或液体SO3产品。
所述步骤（d）中经惰性触媒转化层处理后进入传统活性触媒层的低温烟气温度为390℃～480℃。
本发明相比现有技术有如下优点：
本发明通过惰性触媒转化层将高浓度SO2烟气进行转化处理，并设置余热利用器进行换热降温后再进入下一惰性触媒转化层，最终使得烟气中SO2浓度降至7%～11%后再进入传统活性触媒层进行最后的处理，生产高浓度SO3气体，形成惰性触媒转化层和传统活性触媒层的组合转化工艺，能够处理含S02浓度在13%～32%范围内波动的烟气、同时气量波动在40%～100%范围内的烟气；该工艺与传统的接触法制硫酸同规模装置相比，转化系统投资节省20%～50%、占地节省30%～50%、余热利用率提高2～5倍，具有生产强度高、清洁节能的特点，既适合新装置建设，也适用老装置升级改造。
附图说明
附图1为本发明的工艺采用三层惰性触媒转化层时的流程图。
其中：1—SO2风机；2—换热器；3—惰性触媒转化层；31—第一惰性触媒转化层；32—第二惰性触媒转化层；33—第三惰性触媒转化层；4—余热利用器；41—第一余热利用器；42—第二余热利用器；43—第三余热利用器；5—传统活性触媒层；6—补氧气体风机；7—补氧气体调节阀；8—旁路控温阀；9—混合阀；10—烟气补充阀。
具体实施方式
下面结合附图与实施例对本发明作进一步的说明。
如图1所示：一种可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，该工艺的步骤如下：a、对含SO2浓度为13%～32%的烟气进行初步加热；b、将初步加热后的烟气送入惰性触媒转化层3进行准绝热放热反应使得部分SO2气体生成SO3气体，烟气达到设定温度后从惰性触媒转化层3排出；c、测量排出的高温烟气中SO2浓度并将排出的高温烟气经余热利用器4进行换热；d、当步骤（c）中测得的经惰性触媒转化层3处理后的高温烟气中的SO2浓度高于11%时，则重复进行步骤（b）和步骤（c）；至步骤（c）测得的经惰性触媒转化层3处理后的高温烟气中的SO2浓度为7%～11%时，则将换热后的低温烟气（温度范围为390℃～480℃）输入传统活性触媒层5以生产高浓度SO3气体；且经传统活性触媒层5生产出来的高浓度SO3气体经换热器对步骤（a）中的烟气换热后送出进行吸收制酸以生产发烟硫酸、硫酸或液体SO3产品。在该工艺中，步骤（b）和步骤（d）中的惰性触媒转化层采用的低活性触媒为能够促进SO2气体转化成SO3气体的含V2OX为2%～9.5%的钒系催化剂、或者含Fe2OX为35%～85%的铁系催化剂、或者上述钒系催化剂和铁系催化剂的分层混装物，且惰性触媒转化层采用的低活性耐高温触媒的活性为传统转化工艺活性触媒层采用的触媒活性的30%～95%，上述低活性触媒优先选用添加铯钾辅助剂的钒系硅藻土催化剂以降低起始反应温度、提高耐热性；另外步骤（a）中的初步加热的温度为360℃～410℃且步骤（b）中的设定温度为530℃～720℃，当惰性触媒转化层3采用的低活性触媒为钒系催化剂时则设定温度为530℃～670℃，当惰性触媒转化层3采用的低活性触媒为铁系催化剂时则设定温度为620℃～720℃。同时需要说明的是，每次经步骤（c）换热后进入下一处理工艺的烟气温度不能低于步骤（a）中烟气进行初步加热后的温度。
在上述工艺中，步骤（b）和步骤（d）中的惰性触媒转化层3最多有三层且惰性触媒转化层3和带有旁路控温阀8的余热利用器4一一对应设置，使得步骤（d）最多重复步骤（b）和步骤（c）两次即可将经惰性触媒转化层3处理后的高温烟气中SO2浓度降至7%～11%；每个余热利用器前侧的管道上设置的旁路控温阀8用于连通前一工艺的惰性触媒转化层3的出口管道和下一工艺的进气管道，以调节进入下一工艺的反应气体的温度，且旁路控温阀8对经过前一工艺的惰性触媒转化层3处理后的高温烟气的分流量为0%～50%。同时为了使得即将进行后续处理的烟气中O2/SO2的摩尔比为0.5～1.3，步骤（d）中的SO2烟气经换热降温至390℃～480℃后通过补氧气体风机6补入干燥空气和干燥富氧气体中的一种、或者干燥空气和干燥富氧气体中的一种经补氧气体风机6提供后与未经转化处理的SO2烟气通过混合阀9的导通混合后补入等待继续处理的烟气中；需要说明的是，补氧气体调节阀7设置在连通余热利用器4的管道上或者直接设置在连通惰性触媒转化层3出气处的管道上，则上述补入的气体能够通过相应的补氧气体调节阀7进行控制以确定是否补入以及补入量。另外SO2风机的出气口还可设置带有烟气补充阀10的管道，该管道与换热器2的出口管相连接。
本发明的工艺将含高浓度SO2烟气经装填惰性触媒的惰性触媒转化层3反应后，输出的气体经过换热降温后，根据需要补入部分干燥空气或干燥富氧气体、或者干燥空气和干燥富氧气体中的一种与未经转化的SO2工艺气的混合气体，以使得即将进行后续处理的烟气中O2/SO2的摩尔比为0.5～1.3，使含SO2烟气转化反应放热温度在触媒安全操作范围530～720℃以内，钒系催化剂耐热温度530～670℃，铁系催化剂耐热温度为620～720℃，可以利用两种催化剂的耐温特性或进行分层搭配装填。当经过一层、二层或三层惰性触媒转化层3转化反应后，烟气中SO2浓度在7%～11%时，经充分换热降温后，烟气进入传统活性触媒层5内进行处理以生产高浓度SO3气体，形成惰性触媒转化层3的层数加传统活性触媒层5的层数：3+1、2+2、1+3或者其它组合的一种转化工艺，生产出高浓度SO3气体。该高浓度SO3气体能够用来制取发烟硫酸、硫酸、液态三氧化硫等产品。
下面通过具体实施例对本发明的工艺作进一步的说明。
实施例一
某电厂环保脱硫回收SO2气体用于制取硫酸，干燥后其烟气的气体成份为：SO2—30.69%、O2—18.47%、N2—49.36%、CO2—1.48%，总气量约90000Nm3/hr。烟气经SO2风机1升压后，经换热器2加温至390℃后进入第一惰性触媒转化层31，转化率约35%，出气温度660℃且含SO2浓度为21.43%；经第一余热利用器41换热（产中压2.5MPa饱和蒸汽17.7t/hr）降温到390℃后进入第二惰性触媒转化层32，反应总转化率约60%，出气温度580℃且含SO2浓度为13.75%；经第二余热利用器42换热（产中压2.5MPa饱和蒸汽12.6t/hr）降温到390℃后进入第三惰性触媒转化层33，反应总转化率约80%，出气温度535℃且含SO2浓度为7.12%；经第三余热利用器43换热(产中压2.5MPa饱和蒸汽9.3t/hr)降温到390℃后进入到传统活性触媒层5中进行反应，反应总转化率约90%，出气温度498℃且含SO2浓度为3.6%，排出气经换热器2对SO2风机1出气换热加温后送出进行吸收制酸，以生产发烟酸、纯硫酸或液体SO3产品。
实施例二
某硫磺制酸厂采用富氧燃烧产生SO2气体用于制取硫酸，燃烧后其气体成份为：SO2—20.78%、O2—17.39%、N2—61.83%，总气量约115930Nm3/hr。烟气经SO2风机1升压后，经换热器2加温至390℃后进入第一惰性触媒转化层31，转化率约35%，出气温度587℃且含SO2浓度为14.28%；经第一余热利用器41换热（产中压2.5MPa饱和蒸汽15.56t/hr）降温到420℃后进入第二惰性触媒转化层32，反应总转化率约65%，出气温度585℃且含SO2浓度为7.95%；经第二余热利用器42换热（产中压2.5MPa饱和蒸汽13.32t/hr）降温到390℃后进入传统活性触媒层5的第一层反应，反应总转化率约90%，出气温度530℃且含SO2浓度为2.34%，排出气经相应的换热器降温至420℃后进入传统活性触媒层5的第二层反应，反应总转化率约97%，出气温度455℃且含SO2浓度为0.71%，排出气经换热器2对SO2风机1出气换热加温后送出进行吸收制酸，以生产发烟酸、纯硫酸或液体SO3产品。
实施例三
某矿铜冶炼厂采用富氧熔炼及吹炼产生SO2气体用于制取硫酸，燃烧后其气体成份为：SO2—15.26%、O2—13.04%、N2—69.64%、CO2—2.06%，总气量约154800Nm3/hr。烟气经SO2风机1升压后，经换热器2加温至390℃后进入第一惰性触媒转化层31，转化率约47%，出气温度590℃且含SO2浓度为8.55%；经第一余热利用器41换热（产中压2.5MPa饱和蒸汽17.46t/hr）降温到390℃后进入到传统活性触媒层5的第一层反应，反应总转化率约85%，出气温度550℃且含SO2浓度为2.5%，排出气经相应的换热器降温至420℃后进入传统活性触媒层5的第二层反应，反应总转化率约97%，出气温度470℃且含SO2浓度为0.51%，排出气经换热器2对SO2风机1出气换热加温后送出进行吸收制酸，以生产发烟酸、纯硫酸或液体SO3产品。
本发明通过惰性触媒转化层3将高浓度SO2烟气进行转化处理，并设置余热利用器进行换热降温后再进入下一转化反应层，最终使得烟气中SO2浓度降至7%～11%后再进入传统活性触媒层5进行最后的处理，生产高浓度SO3气体，形成惰性触媒转化层3和传统活性触媒层5的组合转化工艺，能够处理含S02浓度在13%～32%范围内波动的烟气、同时气量波动在40%～100%范围内的烟气；该工艺与传统的接触法制硫酸同规模装置相比，转化系统投资节省20%～50%、占地节省30%～50%、余热利用率提高2～5倍，具有生产强度高、清洁节能的特点，既适合新装置建设，也适用老装置升级改造。
以上实施例仅为说明本发明的技术思想，不能以此限定本发明的保护范围，凡是按照本发明提出的技术思想，在技术方案基础上所做的任何改动，均落入本发明保护范围之内；本发明未涉及的技术均可通过现有技术加以实现。

Claims (11)

1.一种可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，其特征在于：该工艺的步骤如下：
a、对含SO2浓度为13%～32%的烟气进行初步加热；
b、将初步加热后的烟气送入惰性触媒转化层进行准绝热放热反应使得部分SO2气体生成SO3气体，烟气达到设定温度后从惰性触媒转化层排出；
c、测量排出的高温烟气中SO2浓度并将排出的高温烟气经余热利用器进行换热降温；
d、当步骤（c）中测得的经惰性触媒转化层处理后的高温烟气中的SO2浓度高于11%时，则重复进行步骤（b）和步骤（c）；至步骤（c）测得的经惰性触媒转化层处理后的高温烟气中的SO2浓度为7%～11%时，则将换热后的低温烟气输入传统活性触媒层以生产高浓度SO3气体；
所述步骤（b）和步骤（d）中的惰性触媒转化层采用的低活性触媒为能够促进SO2气体转化成SO3气体的含V2OX为2.0%～9.5%的钒系催化剂、或者含Fe2OX为35%～85%的铁系催化剂、或者上述钒系催化剂和铁系催化剂的分层混装物；
所述步骤（b）和步骤（d）中的惰性触媒转化层采用的低活性耐高温触媒的活性为传统转化工艺活性触媒层采用的触媒活性的30%～95%。
2.根据权利要求1所述的可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，其特征在于：所述步骤（b）和步骤（d）中的惰性触媒转化层最多有三层，使得步骤（d）最多重复步骤（b）和步骤（c）两次即可将经惰性触媒转化层处理后的高温烟气中SO2浓度降至7%～11%。
3.根据权利要求1或2所述的可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，其特征在于：所述步骤（b）中的惰性触媒转化层和步骤（c）中的余热利用器一一对应设置；且所述余热利用器前侧的管道上皆设有相应的旁路控温阀连通前一工艺的惰性触媒转化层的出口管道和下一工艺的进气管道，以调节进入下一工艺的反应气体的温度。
4.根据权利要求3所述的可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，其特征在于：所述的旁路控温阀对经过前一工艺的惰性触媒转化层处理后的高温烟气的分流量为0%～50%。
5.根据权利要求1所述的可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，其特征在于：所述的钒系催化剂选用钒系硅藻土催化剂。
6.根据权利要求1所述的可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，其特征在于：所述步骤（a）中的初步加热的温度为360℃～410℃且所述步骤（b）中的设定温度为530℃～720℃。
7.根据权利要求1、6任一所述的可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，其特征在于：所述步骤（b）和步骤（d）中的惰性触媒转化层采用的低活性触媒为钒系催化剂时则设定温度为530℃～670℃；所述步骤（b）和步骤（d）中的惰性触媒转化层采用的低活性触媒为铁系催化剂时则设定温度为620℃～720℃。
8.根据权利要求1所述的可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，其特征在于：所述步骤（d）中的SO2烟气经换热降温后补入干燥空气和干燥富氧气体中的一种、或者干燥空气和干燥富氧气体中的一种与未经转化处理的SO2烟气混合后补入，以使得进入后续处理的烟气中O2/SO2的摩尔比为0.5～1.3。
9.根据权利要求1所述的可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，其特征在于：所述步骤（c）换热后的烟气温度不能低于步骤（a）中烟气进行初步加热后的温度。
10.根据权利要求1所述的可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，其特征在于：所述步骤（d）中经传统活性触媒层生产出来的高浓度SO3气体经换热器对步骤（a）中的烟气换热加温后送出进行吸收制酸以生产发烟硫酸、硫酸或液体SO3产品。
11.根据权利要求1或10所述的可调式应用惰性触媒处理高浓度SO2烟气生产SO3气体的工艺，其特征在于：所述步骤（d）中经惰性触媒转化层处理后进入传统活性触媒层的低温烟气温度为390℃～480℃。
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