CN107008232A - 一种用于苯及同系物的吸附脱硫剂 - Google Patents

一种用于苯及同系物的吸附脱硫剂 Download PDF

Info

Publication number
CN107008232A
CN107008232A CN201610057095.XA CN201610057095A CN107008232A CN 107008232 A CN107008232 A CN 107008232A CN 201610057095 A CN201610057095 A CN 201610057095A CN 107008232 A CN107008232 A CN 107008232A
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzene
desulfurizing agent
homologue
sodium carboxymethylcellulose
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610057095.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN107008232B (zh
Inventor
单玉华
王继元
杨爱武
堵文斌
柏基业
刘建新
卞伯同
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Yangzi Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Yangzi Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Yangzi Petrochemical Co Ltd filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201610057095.XA priority Critical patent/CN107008232B/zh
Publication of CN107008232A publication Critical patent/CN107008232A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107008232B publication Critical patent/CN107008232B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B01J20/0229—Compounds of Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/024—Compounds of Zn, Cd, Hg
    • B01J20/0244—Compounds of Zn
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0248—Compounds of B, Al, Ga, In, Tl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于苯及同系物的吸附脱硫剂，将羧甲基纤维素钠溶于水，得到羧基经纤维素钠溶液；将羧基经纤维素钠溶液与硅溶胶混合，得到羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液；将具有吸附脱硫能力的金属盐配成水溶液，并将此水溶液与羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液混合均匀，得到浑浊液；将此浑浊液依次进行气流干燥、成型、焙烧、还原，得到吸附脱硫剂。本发明所采取的制备原料廉价易得，操作方式简单，成本低，便于工业应用，该脱硫剂能在缓和的条件下对苯及衍生物进行深度吸附脱硫，使苯及衍生物中硫含量在10ppm以下。

Description

一种用于苯及同系物的吸附脱硫剂
技术领域
本发明涉及一种对苯及其同系物进行深度脱硫的脱硫剂，属于精细化工技术领域。
背景技术
以苯为基础原料，经催化加氢烷基化生成环己基苯；环己基苯氧化生成环己苯过氧化氢；环己苯过氧化氢酸解得到苯酚和环己酮(Arends等，Tetrahedron，2002，58：9055)。此工艺原料苯的来源丰富、供应稳定，是一条高效、环保、经济的工艺路线。过程的关键是具有加氢和烷基化双功能催化作用的催化剂的正常运行。
苯加氢烷基化生产环己基苯的双功能催化剂包括两部分，其催化加氢功能是由金属活性组分承担的，其催化烷基化功能是由固体酸承担的。已报道的文献，如：US 4177165、US 5053571、Applied Catlysis A:Ger.2001,211:259～268、US8217213、US20150011812、CN10175490，可知，金属活性组分主要是镍、钯、铂、钌、铼、铱、铜、锡等。
根据已有的知识，这些活性组分很易被含硫化合物毒化，从而使催化剂在使用过程中很快失去效能。因此将原料苯中的硫化物尽可能脱除才能使加氢烷基化合成环己基苯的过程正常运行。为寻求低成本的深度精制技术，Phillips石油公司开发了所谓的S-Sorb高温化学吸附低压加氢工艺。深度加氢一方面消耗大量的H2和能量，另一方面由于化学平衡的限制很难将硫含量脱至10ppm以下。尤其是对难以活化的苯并噻吩、二苯并噻吩等多环衍生物。
非加氢脱硫不受化学平衡的限制，可以达到深度脱硫的效果。如：美国的B&V公司用改性氧化铝做吸附剂，开发了称为Irvad的吸附精制工艺(US 5730860)，但吸附效率较低。CN201510105389.0提出一种新型纳米铁氧体吸附脱硫剂MeFe2O4，其中Me包括Mg、Zn、Ni、Co、Cu。该纳米铁氧体吸附脱硫剂具有较高的脱硫选择性。CN201510102020.4发明一种汽油吸附脱硫剂，是一种铜改性的有序介孔碳/二氧化硅复合材料。CN201510101562发明一种凹凸棒石基纳米复合脱硫剂的制备方法，用于汽油深度脱硫领域。在凹凸棒石表面负载纳米级的二氧化锰与二氧化钛制得二氧化钛/二氧化锰/凹凸棒石纳米复合载体，再负载纳米氧化镍与纳米银，制得凹凸棒石基纳米复合汽油脱硫剂前躯体，最后在氢气作用下分别将前躯体中的氧化镍和二氧化锰还原成纳米镍和纳米一氧化锰，得到Ni-Ag/TiO2/MnO/凹凸棒石复合脱硫剂。
上述这些吸附脱硫剂对于以链烃为主的燃料具有较好的脱硫效果，因为这些所谓的纳米或微米活性吸附组分基本上是通过π络合机理与硫原子发生吸附作用而脱硫的(Yang,R.T.,science,2003,301:79)。但对于苯加氢烷基化生产环己基苯过程的原料苯的脱硫效果却大大下降，因为这些纳米或微米活性颗粒表面基本上是多位活性中心，这样的多位活性中心很易与苯环的大π键形成多位吸附作用。在苯加氢烷基化生产环己基苯过程的原料中苯是绝对多数的组分，这使得在进竞争吸附过程中具有优势，从而使对链烃为主的燃料油有较好脱硫效果的吸附剂，在苯中的脱硫效果大大下降(如在CN201510102020.4的实例中证实含苯的情况下，脱硫效率下降30％左右)。另外，上述的深度吸附脱硫剂制备过程也较复杂、成本较高。
发明内容
本发明的目的是针对目前报道的吸附脱硫剂对苯及其同系物的脱硫效果差，制备过程复杂等缺点，提供一种用于苯及同系物的吸附脱硫剂，其制备工艺简单、成本低廉，能在缓和的条件下对苯及衍生物进行深度吸附脱硫，使苯及衍生物中硫含量在10ppm以下。
本发明的实施方案是这样实现的：
一种用于苯及同系物的吸附脱硫剂，其由如下步骤制成：
(1)将羧甲基纤维素钠溶于水，得到羧基经纤维素钠溶液；
(2)将羧基经纤维素钠溶液与硅溶胶混合，得到羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液；
(3)将具有吸附脱硫能力的金属盐配成水溶液，并将此水溶液与羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液混合均匀，得到浑浊液；
(4)将此浑浊液依次进行气流干燥、成型、焙烧、还原，得到吸附脱硫剂。
步骤(1)中所述的羧甲基纤维素钠的取代度是0.5～0.8。
步骤(1)中，所述羧甲基纤维素钠水溶液的重量浓度是5～15％。
步骤(2)中所述的硅溶胶的质量浓度是15～45％；羧甲基纤维素钠与二氧化硅重量比是0.1～0.6。
步骤(3)中所述金属盐的金属种类是镍、铁、钌、银、铜、镧、铈、锌中的一种或二种以上的组合，优选的是其中二种或三种金属组分的组合。
步骤(3)中金属离子与羧甲基纤维素钠中羧基的摩尔比为0.2～0.6；所述的盐溶液与羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液混合方式可以是盐溶液慢慢加入到羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液中，也可以是盐溶液与羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液并流滴加。
步骤(4)所述的气流干燥温度是120～200℃；所述的成型方法是粉体直接模压，或加粘接剂挤条；所述的焙烧温度是450～600℃，时间为2～5h；所述的还原是指用氢气200～600℃处理。
采用本发明的吸附脱硫剂对苯及同系物进行脱硫的方法：在10～50℃下，将苯及同系物以0.2～2h-1的空速通过吸附脱硫剂的吸附床层，即可得到含硫10ppm以下的深度脱硫芳烃。经此深度脱硫芳烃可使加氢烷基化催化剂长期有效运行。
技术效果
本发明的有益效果是：(1)本发明制备过程控制金属离子与羧甲基纤维素钠中羧基的摩尔比为0.2～0.6，脱硫活性金属离子与羧甲基纤维素钠的钠离子进行不饱和交换，使脱硫活性金属以单离子态分散，可以得到单活性金属中性分布的脱硫剂，避免与苯环的大π键形成多位吸附，因此可以用于苯及其同系物的深度脱硫。(2)本发明所采取的制备原料羧甲基纤维素钠和硅溶胶廉价易得，操作方式简单，所以脱硫剂生成成本低，便于工业应用。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行详细说明，但是需要指出的是，本发明的保护范围并不受这些具体实施方式的限制，而是由权利要求书来确定。
实施例1
将10g取代度0.5的羧甲基纤维素钠溶于水，配制浓度5％的羧基经纤维素钠溶液；将此溶液与浓度为15％的硅溶胶混合，控制硅溶胶投料量，羧甲基纤维素钠与二氧化硅重量比是0.1的混合液；将氯化镍配成水溶液，控制镍盐用量，使镍离子与羧甲基纤维素钠中羧基的摩尔比为0.4，并将此盐溶液在充分搅拌的情况下慢慢加入到羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液中，得到一浑浊液；将此浑浊液用120℃气流干燥、所得粉体用粉体直接模压成型、在600℃焙烧2h、用氢气400℃还原，得到Ni-Na-O/SiO2吸附脱硫材料。
在10℃将含硫210ppm(wt)苯以0.5h-1的空速通过Ni-Na-O/SiO2吸附脱硫床层，可得到含硫9ppm(wt)的深度脱硫苯28g/g脱硫剂。将此深度脱硫苯用于0.2％Cu3％La4％Ni/H-MCM-49催化加氢烷基化过程，可使加氢烷基化催化剂稳定运行62天(催化剂活性下降率小于30％)。加氢烷基化过程操作条件是：210℃，2.0MPa H2,苯液相空速为1.0h-1，H2/苯摩尔比为0.85。以下实例加氢烷基化操作条件相同。
实施例2
将10g取代度0.6的羧甲基纤维素钠溶于水，配制浓度10％的羧基经纤维素钠溶液；将此溶液与浓度为20％的硅溶胶混合，控制硅溶胶投料量，羧甲基纤维素钠与二氧化硅重量比是0.2的混合液；将氯化铁配成水溶液，控制铁盐用量，使铁离子与羧甲基纤维素钠中羧基的摩尔比为0.3，并将此盐溶液在充分搅拌的情况下与羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液并流滴加，得到一浑浊液；将此浑浊液用150℃气流干燥、所得粉体用粉体加铝胶粉挤条成型、在500℃焙烧3h、用氢气600℃还原，得到Fe-Na-O/SiO2吸附脱硫材料。
在40℃将含硫250ppm(wt)甲苯以0.2h-1的空速通过Fe-Na-O/SiO2吸附脱硫床层，可得到含硫9ppm(wt)的深度脱硫甲苯31g/g脱硫剂。将此深度脱硫甲苯用于0.2％Cu3％La4％Ni/H-MCM-49催化加氢烷基化过程，可使加氢烷基化催化剂稳定运行56天(催化剂活性下降率小于30％)。
实施例3
将10g取代度0.7的羧甲基纤维素钠溶于水，配制浓度15％的羧基经纤维素钠溶液；将此溶液与浓度为25％的硅溶胶混合，控制硅溶胶投料量，羧甲基纤维素钠与二氧化硅重量比是0.3的混合液；将氯化钌配成水溶液，控制钌盐用量，使钌离子与羧甲基纤维素钠中羧基的摩尔比为0.3，并将此盐溶液在充分搅拌的情况下慢慢加入到羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液中，得到一浑浊液；将此浑浊液用140℃气流干燥、所得粉体用粉体直接模压成型、在450℃焙烧4h、用氢气300℃还原，得到Ru-Na-O/SiO2吸附脱硫材料。
在20℃将含硫210ppm(wt)苯以1.0h-1的空速通过Ru-Na-O/SiO2吸附脱硫床层，可得到含硫10ppm(wt)的深度脱硫苯41g/g脱硫剂。将此深度脱硫苯用于0.2％Cu3％La4％Ni/H-MCM-49催化加氢烷基化过程，可使加氢烷基化催化剂稳定运行60天(催化剂活性下降率小于30％)。
实施例4
将10g取代度0.8的羧甲基纤维素钠溶于水，配制浓度10％的羧基经纤维素钠溶液；将此溶液与浓度为30％的硅溶胶混合，控制硅溶胶投料量，羧甲基纤维素钠与二氧化硅重量比是0.4的混合液；将氯化铜配成水溶液，控制铜盐用量，使铜离子与羧甲基纤维素钠中羧基的摩尔比为0.5，并将此盐溶液在充分搅拌的情况下慢慢加入到羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液中，得到一浑浊液；将此浑浊液用160℃气流干燥、所得粉体用粉体直接模压成型、在450℃焙烧5h、用氢气200℃还原，得到Cu-Na-O/SiO2吸附脱硫材料。
在30℃将含硫210ppm(wt)苯以1.5h-1的空速通过Cu-Na-O/SiO2吸附脱硫床层，可得到含硫8.5ppm(wt)的深度脱硫苯46g/g脱硫剂。将此深度脱硫苯用于0.2％Cu3％La4％Ni/H-MCM-49催化加氢烷基化过程，可使加氢烷基化催化剂稳定运行72天(催化剂活性下降率小于30％)。
实施例5
将10g取代度0.8的羧甲基纤维素钠溶于水，配制浓度10％的羧基经纤维素钠溶液；将此溶液与浓度为35％的硅溶胶混合，控制硅溶胶投料量，羧甲基纤维素钠与二氧化硅重量比是0.5的混合液；将硝酸银配成水溶液，控制硝酸银用量，使银离子与羧甲基纤维素钠中羧基的摩尔比为0.6，并将此盐溶液在充分搅拌的情况下慢慢加入到羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液中，得到一浑浊液；将此浑浊液用180℃气流干燥、所得粉体用粉体直接模压成型、在450℃焙烧3h、用氢气500℃还原，得到Ag-Na-O/SiO2吸附脱硫材料
在30℃将含硫210ppm(wt)苯以1.5h-1的空速通过Ag-Na-O/SiO2吸附脱硫床层，可得到含硫9.5ppm(wt)的深度脱硫苯39g/g脱硫剂。将此深度脱硫苯用于0.2％Cu3％La4％Ni/H-MCM-49催化加氢烷基化过程，可使加氢烷基化催化剂稳定运行63天(催化剂活性下降率小于30％)。
实施例6
将10g取代度0.7的羧甲基纤维素钠溶于水，配制浓度10％的羧基经纤维素钠溶液；将此溶液与浓度为40％的硅溶胶混合，控制硅溶胶投料量，羧甲基纤维素钠与二氧化硅重量比是0.6的混合液；将氯化铜与氯化铈配成水溶液(铜与铈摩尔比为2：1)，控制盐用量，使金属离子与羧甲基纤维素钠中羧基的摩尔比为0.1，并将此盐溶液在充分搅拌的情况下慢慢加入到羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液中，得到一浑浊液；将此浑浊液用200℃气流干燥、所得粉体用粉体直接模压成型、在450℃焙烧3h、用氢气500℃还原，得到Cu-Ce-Na-O/SiO2吸附脱硫材料
在30℃将含硫210ppm(wt)苯以2.0h-1的空速通过Cu-Ce-Na-O/SiO2吸附脱硫床层，可得到含硫8.5ppm(wt)的深度脱硫苯51g/g脱硫剂。将此深度脱硫苯用于0.2％Cu3％La4％Ni/H-MCM-49催化加氢烷基化过程，可使加氢烷基化催化剂稳定运行68天(催化剂活性下降率小于30％)。
实施例7
将10g取代度0.7的羧甲基纤维素钠溶于水，配制浓度10％的羧基经纤维素钠溶液；将此溶液与浓度为45％的硅溶胶混合，控制硅溶胶投料量，羧甲基纤维素钠与二氧化硅重量比是0.6的混合液；将氯化铜与氯化锌及硝酸镧配成水溶液(铜、锌、镧摩尔比为2：1：1)，控制盐用量，使金属离子与羧甲基纤维素钠中羧基的摩尔比为0.2，并将此盐溶液在充分搅拌的情况下慢慢加入到羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液中，得到一浑浊液；将此浑浊液用200℃气流干燥、所得粉体用粉体直接模压成型、在600℃焙烧4h、用氢气600℃还原，得到Cu-Zn-La-Na-O/SiO2吸附脱硫材料。
在50℃将含硫210ppm(wt)苯以1.0h-1的空速通过Cu-Ce-Na-O/SiO2吸附脱硫床层，可得到含硫8.0ppm(wt)的深度脱硫苯56g/g脱硫剂。将此深度脱硫苯用于0.2％Cu3％La4％Ni/H-MCM-49催化加氢烷基化过程，可使加氢烷基化催化剂稳定运行74天(催化剂活性下降率小于30％)。
比较例1
将含硫210ppm(wt)苯直接用于0.2％Cu3％La4％Ni/H-MCM-49催化加氢烷基化过程，加氢烷基化催化剂只能稳定运行4天(催化剂活性下降率小于30％)。
比较例2
按照中国专利CN 104741123A(一种新型纳米铁氧体吸附脱硫催化剂及其制备方法)描述的方法制备纳米铁酸锌(ZnFe2O4)吸附脱硫催化剂。
将33mmol锌硝酸、67mmol铁硝酸和200mmol尿素溶解于1665mmol微量水中，其中尿素、金属硝酸盐、水的摩尔比为2:1:16.65。溶液在功率为800W的微波炉中快速受热后分解15min。反应过程中产生大量可燃烧性气体，同时放出大量的热，使反应物在达到自燃点后自行燃烧。反应完成后，所得固体材料即为纳米铁酸锌(ZnFe2O4)吸附脱硫催化剂。
在50℃将含硫210ppm(wt)苯以1.0h-1的空速通过ZnFe2O4吸附脱硫床层，可得到含硫12ppm(wt)的深度脱硫苯26g/g脱硫剂。将此深度脱硫苯用于0.2％Cu3％La4％Ni/H-MCM-49催化加氢烷基化过程，可使加氢烷基化催化剂稳定运行24天(催化剂活性下降率小于30％)。
通过实施例和比较例的对比可以看出，本发明方法制备的M-Na-O/SiO2吸附脱硫材料可以用于苯及其同系物的深度脱硫，经此深度脱硫芳烃可使0.2％Cu3％La4％Ni/H-MCM-49加氢烷基化催化剂长期有效运行。

Claims (9)

1.一种用于苯及同系物的吸附脱硫剂，其特征在于，其由如下步骤制成：
(1)将羧甲基纤维素钠溶于水，得到羧基经纤维素钠溶液；
(2)将羧基经纤维素钠溶液与硅溶胶混合，得到羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液；
(3)将具有吸附脱硫能力的金属盐配成水溶液，并将此水溶液与羧甲基纤维素钠-硅溶胶的混合液混合均匀，得到浑浊液；
(4)将此浑浊液气流干燥、成型、焙烧、还原，得到吸附脱硫剂；
步骤(1)中，所述的羧甲基纤维素钠的取代度是0.5～0.8；
步骤(2)中，羧甲基纤维素钠与二氧化硅重量比是0.1～0.6：1。
2.如权利要求1所述的用于苯及同系物的吸附脱硫剂，其特征在于，步骤(1)中，羧甲基纤维素钠水溶液的质量浓度是5～15％。
3.如权利要求1所述的用于苯及同系物的吸附脱硫剂，其特征在于，步骤(2)中，所述的硅溶胶浓度是15～45％。
4.如权利要求1所述的用于苯及同系物的吸附脱硫剂，其特征在于，步骤(3)中，所述金属盐的金属种类是镍、铁、钌、银、铜、镧、铈、锌中的一种或二种以上的组合。
5.如权利要求1所述的用于苯及同系物的吸附脱硫剂，其特征在于，步骤(3)中，金属离子与羧甲基纤维素钠中羧基的摩尔比为0.2～0.6。
6.如权利要求1所述的用于苯及同系物的吸附脱硫剂，其特征在于，步骤(4)中，所述的气流干燥的温度是120～200℃。
7.如权利要求1所述的用于苯及同系物的吸附脱硫剂，其特征在于，步骤(4)中，所述的焙烧温度是450～600℃，时间为2～5h。
8.如权利要求1至7任一项所述的用于苯及同系物的吸附脱硫剂，其特征在于，步骤(4)中，所述的还原是指用氢气200～600℃处理。
9.采用权利要求1至8任一项所述的吸附脱硫剂对苯及同系物中进行脱硫的方法，其特征在于，在10～50℃下，将苯及同系物以0.2～2h-1的空速通过吸附脱硫剂的吸附床层，即可得到含硫10ppm以下的深度脱硫芳烃。
CN201610057095.XA 2016-01-27 2016-01-27 一种用于苯及同系物的吸附脱硫剂 Active CN107008232B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610057095.XA CN107008232B (zh) 2016-01-27 2016-01-27 一种用于苯及同系物的吸附脱硫剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610057095.XA CN107008232B (zh) 2016-01-27 2016-01-27 一种用于苯及同系物的吸附脱硫剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107008232A true CN107008232A (zh) 2017-08-04
CN107008232B CN107008232B (zh) 2019-08-20

Family

ID=59438976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610057095.XA Active CN107008232B (zh) 2016-01-27 2016-01-27 一种用于苯及同系物的吸附脱硫剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107008232B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101590360A (zh) * 2008-05-29 2009-12-02 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种改进型高温脱硫剂及其制备方法
CN103301742A (zh) * 2013-06-24 2013-09-18 沈阳三聚凯特催化剂有限公司 一种脱硫剂及其制备方法
CN103920454A (zh) * 2014-04-29 2014-07-16 哈尔滨理工大学 一种常温脱除硫系恶臭物质的复合铜基脱硫剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101590360A (zh) * 2008-05-29 2009-12-02 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种改进型高温脱硫剂及其制备方法
CN103301742A (zh) * 2013-06-24 2013-09-18 沈阳三聚凯特催化剂有限公司 一种脱硫剂及其制备方法
CN103920454A (zh) * 2014-04-29 2014-07-16 哈尔滨理工大学 一种常温脱除硫系恶臭物质的复合铜基脱硫剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107008232B (zh) 2019-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104069802B (zh) 一种气体脱硫吸附组合物及其制备方法与含硫气体的脱硫方法
CN101766985B (zh) 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN102407094B (zh) 一种汽油脱硫吸附剂及制备和应用
CN103394322A (zh) 一种汽油脱硫吸附剂及其制备方法
CN101618314A (zh) 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN103028368B (zh) 气体脱硫吸附剂及其制备方法和含硫气体的脱硫方法
CN103240117B (zh) 一种汽油脱硫催化剂及其制备方法和汽油脱硫方法
CN101934218A (zh) 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN101081362B (zh) 一种含镁铝复合物的载体及其制备方法
WO2016029387A1 (zh) 一种用于液化石油气低温脱硫醇的双金属硫醇转移催化剂
CN105772070B (zh) 一种用于汽油非临氢改质的催化剂及其制备方法
CN102294223A (zh) 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN101816918A (zh) 一种含碱金属的脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN104560123A (zh) 一种吸附脱硫的方法
CN103028363A (zh) 气体脱硫吸附剂及其制备方法和含硫气体的脱硫方法
JPWO2009113445A1 (ja) 液相用吸着脱硫剤
CN103769043A (zh) 一种气体脱硫吸附剂、其制备方法及应用
CN102294225A (zh) 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN101362587A (zh) 含硫甲烷直接用于反应吸收强化甲烷水蒸汽重整制氢方法
CN107008232A (zh) 一种用于苯及同系物的吸附脱硫剂
Gao et al. Mechanics of COS removal by adsorption and catalytic hydrolysis: Recent developments
CN103028367B (zh) 气体脱硫吸附剂及其制备方法和含硫气体的脱硫方法
CN103028365B (zh) 气体脱硫吸附剂及其制备方法和含硫气体的脱硫方法
CN103769041B (zh) 一种气体脱硫吸附剂、其制备方法及应用
CN102114405B (zh) 一种含钛脱硫吸附剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant