CN107008145A - 一种过滤材料及其在降解VOCs的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种过滤材料及其在降解VOCs的应用,所述过滤材料,包括活性炭、合成吸附剂、催化剂。采用本发明的过滤材料用于降解VOCs的废气时对VOCs的处理效果较好,降解效率高。
Description
【技术领域】
本发明属于VOCs治理技术领域,特别涉及一种过滤材料及其在降解VOCs的应用。
【背景技术】
挥发性有机物,英文名称为volatile organic compounds,简写为VOCs,在我国是指常温下饱和蒸汽压大于70Pa、常压下沸点在260℃以下的有机化合物,或在20℃条件下蒸汽压大于或等于10Pa具有相应挥发性的全部有机化合物。最常见的VOCs有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、二异氰酸酯等。
VOCs属于大气污染物,以空气为传播介质,通过呼吸系统和皮肤对人体产生毒害作用。目前治理VOCs的主要方法有物理法、化学法和生物法。其中,物理法是不改变VOCs的化学性质,只是用一种物质将其气味遮蔽和稀释,或将其从气相转移到液相或固相中,常用的治理方法有掩蔽法、稀释法和吸收法;化学法是通过化学反应改变VOCs的化学结构,使其转变为无刺激性或低刺激性物质,常用方法有燃烧法、催化氧化法和酸碱液洗涤法;物理法和化学法的缺点在于所用设备多且工艺复杂,二次污染后再生困难,后续处理过程复杂、能耗高等问题。生物法则是利用微生物的新陈代谢作用,将VOCs分解氧化为CO2、H2O等无机物达到净化目的。目前常用的生物处理工艺有生物过滤池和生物滴滤池。
在生物法处理VOCs过程中,选择的微生物菌种是影响处理效果的关键因素之一。现有技术一般采用污水处理厂的活性污泥作为菌种,该菌种对含VOCs废气的处理效率较低,仍需进一步提高。
【发明内容】
本发明提供一种过滤材料及其在降解VOCs的应用,以解决现有技术一般采用污水处理厂的活性污泥作为菌种,该菌种对含VOCs废气的处理效率较低的问题。
为解决以上技术问题,本发明提供以下技术方案:
一种过滤材料,包括活性炭、合成吸附剂、催化剂。
进一步地,所述活性炭、合成吸附剂、催化剂的质量比为18-35:2-4:1。
进一步地,所述合成吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
(a)采用X射线荧光光谱分析法分析高炉渣中的元素含量,并通过元素含量计算Mg/(Mn+Si)比为0.05-0.09,Mn/(Mn+Si)比为0.187-0.213;
(b)调节高炉渣Mg/(Mn+Si)比和Mn/(Mn+Si)比,于1g高炉渣中加入MgO和SiO2调节Mg/(Mn+Si)比和Mn/(Mn+Si)比分别至0.83-0.85和0.142-0.148,制得混合物A;
(c)向步骤b制得的混合物A中加入32-35mL去离子水,于微波功率为100-150W,温度为30-35℃,转速为200-300r/min下搅拌12-15min,制得混合物B;
(d)将步骤c制得的混合物B置于反应釜中,于400-500℃下反应4-6h得到反应产物,反应产物用去离子水洗净,于75-82℃下烘干至含水率≤0.6%,制得合成吸附剂。
进一步地,所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将粒径大小为0.03-0.2cm的沸石放在去离子水中浸泡0.7-1h,取出后放入6%-10%的硫酸溶液中加热煮沸0.4-0.8h,再用去离子水洗涤,直至pH为6.8-7.2,置于烘箱中于85-88℃下干燥1.5-1.8h,冷却备用;
(2)将18-30mL四溴化锡溶液以1滴/s的速度滴加到3-3.5倍无水乙醇中,在滴加过程中以转速为300-500r/min搅拌,配制成A液;取质量浓度为0.2%-0.6%的钯盐溶液2-4mL,以1-2滴/s的速度滴加到5-12mL无水乙醇中配制成B液,溶液pH值调节为1.2-2.4;在转速为350-450r/min,温度为42-46℃条件下,以1滴/2-4秒的速度将B液缓慢滴加到A液中,控制温度为42-46℃,在避光下以转速200-300r/min继续搅拌6-8h,于空气中静置,直至溶液粘度为4.2-5.8mPa·s,制得溶胶;
(3)将步骤2中制得的溶胶装入喷枪中,在4-10Kg/cm2压缩空气的带动下,以2-4mm/s的移动速度均匀地喷射在沸石的表面,喷枪与沸石之间的距离为18-22cm;然后置静置于温度为38-42℃下3-5h,使其形成一层均匀的凝胶薄膜;移入烘箱中于55-62℃干燥1.2-1.8h,冷却至室温后,于马福炉中,在温度为520-550℃焙烧2-2.5h,制得催化剂。
所述的过滤材料在降解VOCs的应用,用于降解VOCs的系统,包括震荡式高压装置、过滤池、细菌-真菌复合式反应池,所述震荡式高压装置与过滤池通过管道A连接,所述过滤池与细菌-真菌复合式反应池通过管道B连接,所述震荡式高压装置包括震荡式高压装置进气口、充镍氢电池,所述过滤池设置有过滤材料,所述过滤材料中的过滤材料含有活性炭、合成吸附剂、催化剂,所述细菌-真菌复合式反应池包括流动相室和流动相室出气口,所述相邻流动相室由隔板隔开并形成进口和出口,每个流动相室设置有温度探头传感器和pH电极,每个流动相室的下半部分为流动液相的细菌池培养液和细菌,上半部分的隔板上粘附有真菌培养基和真菌。
进一步地,所述流动相室的个数为4。
本发明具有下述效果:
采用本发明的用于降解VOCs的系统处理含VOCs废气时对VOCs的处理效果较好,降解效率可达99%以上;过滤池的过滤材料中同时含有活性炭、合成吸附剂、催化剂时,三者之间产生了协同作用,有利促进降解VOCs;系统中流动相室的细菌同时包括八叠球菌、螺旋菌、侧孢短芽孢杆菌、鲁氏不动杆菌、产吲哚金黄杆菌时,五者之间产生了协同作用,有利促进降解VOCs;系统中流动相室的真菌同时包括印度毛霉菌、皮诺卡氏菌、枝孢菌、拟青霉菌、粘帚霉菌时,五者之间产生了协同作用,有利促进降解VOCs。
【附图说明】
图1是本发明的用于降解VOCs的系统结构示意图,
图中,1为震荡式高压装置,11为震荡式高压装置进气口,12为充镍氢电池,2为过滤池,3为细菌-真菌复合式反应池,31为流动相室,311为隔板,3111为进口,3112为出口,312为温度探头传感器,313为pH电极,32为流动相室出气口。
【具体实施方式】
为便于更好地理解本发明,通过以下实施例加以说明,这些实施例属于本发明的保护范围,但不限制本发明的保护范围。
如图1所示,在实施例中,所述用于降解VOCs的系统,包括震荡式高压装置1、过滤池2、细菌-真菌复合式反应池3,所述震荡式高压装置1与过滤池2通过管道A连接,所述过滤池2与细菌-真菌复合式反应池3通过管道B连接,所述震荡式高压装置1包括震荡式高压装置进气口11、充镍氢电池12,所述过滤池2中的过滤材料含有活性炭、合成吸附剂、催化剂,所述活性炭、合成吸附剂、催化剂的质量比为18-35:2-4:1,所述细菌-真菌复合式反应池3包括流动相室31和出气口32,所述流动相室31的个数为4,所述相邻流动相室由隔板311隔开并形成进口3111和出口3112,每个流动相室设置有温度探头传感器312和pH电极313,所述温度探头传感器312控制流动相室内温度,每个流动相室的下半部分为流动液相的细菌池培养液和细菌,细菌可吸收亲水性的污染物,所述pH电极313保证细菌池培养液的pH值;上半部分的隔板上粘附有真菌培养基和真菌,真菌可大大吸收疏水性的污染物质,流动液相中可连续添加pH缓冲剂、细菌培养液、促进剂等;同时可以快速排出有毒抑制性的产物,保持较高的细菌活性。
震荡式高压装置对废气进行高压点击放电,使得一部分废气发生电离,瞬间击穿空气和废气分子,发生一系列分化裂解反应,产生高浓度、高强度、高能量的活性自由基和各种电子、离子等,在废气中的分子碰撞时会发生一系列基元物化反应,并在反应过程中产生多种活性自由基和生态氧,即臭氧分解而产生的原子氧;活性自由基可以有效地破坏各种病毒、细菌中的核酸,蛋白质,使其不能进行正常的代谢和生物合成,从而致其死亡;而生态氧能迅速将有机废气分子异味气体分解或还原为低分子无害物质;另外,借助等离子体中的离子与物体的聚合吸附作用,可以对小至亚微米级的细微有机废气颗粒物进行有效的吸附沉降处理;降低了浓度,部分分解为较小分子,增加了溶解度,能够大大增加细菌-真菌复合式反应池的溶解和吸收(利用一定波段的紫外光预处理高浓度的废气)
利用真菌生物降解废气,真菌具有较大的比表面积,对干燥环境或强酸环境具有较强的耐受能力,表现出比细菌更好的对疏水性VOCs的去除性能。
所述细菌以重量份为单位,包括以下组分:八叠球菌32-56份、螺旋菌15-34份、侧孢短芽孢杆菌20-35份、鲁氏不动杆菌23-62份、产吲哚金黄杆菌36-68份。
所述细菌池培养液以重量份为单位,包括以下原料:葡萄糖24-36份、蛋白胨20-28份、硫酸钙2-4份、磷酸二氢钾3-6份、磷酸氢钠1-3份、硫酸镁2-3份、氯化铁1-2份、氯化铵0.5-2份、硫酸钾2-5份、硫酸锌1-3份。
所述真菌以重量份为单位,包括以下组分:印度毛霉菌38-62份、皮诺卡氏菌20-42份、枝孢菌12-16份、拟青霉菌8-12份、粘帚霉菌4-9份。
所述真菌培养基以重量份为单位,包括以下原料:绿豆芽120-160份、琼脂300-400份、葡萄糖8-12份、蛋白胨12-15份、磷酸氢二钾3-6份、氯化钠3-5份、七水合硫酸镁2-3份、七水合硫酸亚铁1-3份、水500-600份;所述真菌培养基的制备方法如下:洗净绿豆芽,加水煮沸28-32min;用纱布过滤,滤液中加入琼脂,加热溶解后放入葡萄糖、蛋白胨、磷酸氢二钾、氯化钠、七水合硫酸镁、七水合硫酸亚铁,搅拌溶解,调pH值为7.3-7.5,冷却、分装、灭菌,制得真菌培养基。
所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将粒径大小为0.03-0.2cm的沸石放在去离子水中浸泡0.7-1h,取出后放入6%-10%的硫酸溶液中加热煮沸0.4-0.8h,再用去离子水洗涤,直至pH为6.8-7.2,置于烘箱中于85-88℃下干燥1.5-1.8h,冷却备用;
(2)将18-30mL四溴化锡溶液以1滴/s的速度滴加到3-3.5倍无水乙醇中,在滴加过程中以转速为300-500r/min搅拌,配制成A液;取质量浓度为0.2%-0.6%的钯盐溶液2-4mL,以1-2滴/s的速度滴加到5-12mL无水乙醇中配制成B液,溶液pH值调节为1.2-2.4;在转速为350-450r/min,温度为42-46℃条件下,以1滴/2-4秒的速度将B液缓慢滴加到A液中,控制温度为42-46℃,在避光下以转速200-300r/min继续搅拌6-8h,于空气中静置,直至溶液粘度为4.2-5.8mPa·s,制得溶胶;
(3)将步骤2中制得的溶胶装入喷枪中,在4-10Kg/cm2压缩空气的带动下,以2-4mm/s的移动速度均匀地喷射在沸石的表面,喷枪与沸石之间的距离为18-22cm;然后置静置于温度为38-42℃下3-5h,使其形成一层均匀的凝胶薄膜;移入烘箱中于55-62℃干燥1.2-1.8h,冷却至室温后,于马福炉中,在温度为520-550℃焙烧2-2.5h,制得催化剂。
所述合成吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
(a)采用X射线荧光光谱分析法分析高炉渣中的元素含量,并通过元素含量计算Mg/(Mn+Si)比为0.05-0.09,Mn/(Mn+Si)比为0.187-0.213;
(b)调节高炉渣Mg/(Mn+Si)比和Mn/(Mn+Si)比,于1g高炉渣中加入MgO和SiO2调节Mg/(Mn+Si)比和Mn/(Mn+Si)比分别至0.83-0.85和0.142-0.148,制得混合物A;
(c)向步骤b制得的混合物A中加入32-35mL去离子水,于微波功率为100-150W,温度为30-35℃,转速为200-300r/min下搅拌12-15min,制得混合物B;
(d)将步骤c制得的混合物B置于反应釜中,于400-500℃下反应4-6h得到反应产物,反应产物用去离子水洗净,于75-82℃下烘干至含水率≤0.6%,制得合成吸附剂。
所述用于用于降解VOCs的生物法,包括以下步骤:
S1:将废气通进震荡式高压装置,所述震荡式高压装置对所述废气进行电离处理,得到混合气体A;
S2:步骤S1得到的混合气体A流经过滤池再次进行处理,得到混合气体B;
S3:步骤S2得到的混合气体B流经细菌-真菌复合式反应池进行吸收,所述混合气体B流经细菌-真菌复合式反应池进行吸收是这样实现的:所述混合气体B流入第一流动相室,经过第一流动相室的下半部分的流动液相中的细菌吸收后流经第一流动相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,接着从隔板出口流入第二流动相室,经过第二流动相室的下半部分的流动液相中的细菌吸收后流经第二流动相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,以此混合气体经过四个流动相室的细菌和真菌吸收后,所得混合气体C从流动相室的出气口排放于大气中。
实施例1
如图1所示:一种用于降解VOCs的系统,包括震荡式高压装置1、过滤池2、细菌-真菌复合式反应池3,所述震荡式高压装置1与过滤池2通过管道A连接,所述过滤池2与细菌-真菌复合式反应池3通过管道B连接,所述震荡式高压装置1包括震荡式高压装置进气口11、充镍氢电池12,所述过滤池2中的过滤材料含有活性炭、合成吸附剂、催化剂,所述活性炭、合成吸附剂、催化剂的质量比为26:3:1,所述细菌-真菌复合式反应池3包括流动相室31和出气口32,所述流动相室31的个数为4,所述相邻流动相室由隔板311隔开并形成进口3111和出口3112,每个流动相室设置有温度探头传感器312和pH电极313,所述温度探头传感器312控制流动相室内温度,每个流动相室的下半部分为流动液相的细菌池培养液和细菌,细菌可吸收亲水性的污染物,所述pH电极313保证细菌池培养液的pH值;上半部分的隔板上粘附有真菌培养基和真菌,真菌可大大吸收疏水性的污染物质,流动液相中可连续添加pH缓冲剂、细菌培养液、促进剂等;同时可以快速排出有毒抑制性的产物,保持较高的细菌活性。
震荡式高压装置对废气进行高压点击放电,使得一部分废气发生电离,瞬间击穿空气和废气分子,发生一系列分化裂解反应,产生高浓度、高强度、高能量的活性自由基和各种电子、离子等,在废气中的分子碰撞时会发生一系列基元物化反应,并在反应过程中产生多种活性自由基和生态氧,即臭氧分解而产生的原子氧;活性自由基可以有效地破坏各种病毒、细菌中的核酸,蛋白质,使其不能进行正常的代谢和生物合成,从而致其死亡;而生态氧能迅速将有机废气分子异味气体分解或还原为低分子无害物质;另外,借助等离子体中的离子与物体的聚合吸附作用,可以对小至亚微米级的细微有机废气颗粒物进行有效的吸附沉降处理;降低了浓度,部分分解为较小分子,增加了溶解度,能够大大增加细菌-真菌复合式反应池的溶解和吸收(利用一定波段的紫外光预处理高浓度的废气)
利用真菌生物降解废气,真菌具有较大的比表面积,对干燥环境或强酸环境具有较强的耐受能力,表现出比细菌更好的对疏水性VOCs的去除性能。
所述细菌以重量份为单位,包括以下组分:八叠球菌40份、螺旋菌25份、侧孢短芽孢杆菌28份、鲁氏不动杆菌45份、产吲哚金黄杆菌47份。
所述细菌池培养液以重量份为单位,包括以下原料:葡萄糖30份、蛋白胨25份、硫酸钙3份、磷酸二氢钾5份、磷酸氢钠2份、硫酸镁2份、氯化铁2份、氯化铵1.4份、硫酸钾4份、硫酸锌2份。
所述真菌以重量份为单位,包括以下组分:印度毛霉菌45份、皮诺卡氏菌30份、枝孢菌15份、拟青霉菌10份、粘帚霉菌6份。
所述真菌培养基以重量份为单位,包括以下原料:绿豆芽150份、琼脂350份、葡萄糖10份、蛋白胨14份、磷酸氢二钾5份、氯化钠4份、七水合硫酸镁2份、七水合硫酸亚铁2份、水550份;所述真菌培养基的制备方法如下:洗净绿豆芽,加水煮沸30min;用纱布过滤,滤液中加入琼脂,加热溶解后放入葡萄糖、蛋白胨、磷酸氢二钾、氯化钠、七水合硫酸镁、七水合硫酸亚铁,搅拌溶解,调pH值为7.4,冷却、分装、灭菌,制得真菌培养基。
所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将粒径大小为0.1cm的沸石放在去离子水中浸泡0.9h,取出后放入8%的硫酸溶液中加热煮沸0.6h,再用去离子水洗涤,直至pH为7,置于烘箱中于87℃下干燥1.7h,冷却备用;
(2)将25mL四溴化锡溶液以1滴/s的速度滴加到3.2倍无水乙醇中,在滴加过程中以转速为400r/min搅拌,配制成A液;取质量浓度为0.4%的钯盐溶液3mL,以1滴/s的速度滴加到9mL无水乙醇中配制成B液,溶液pH值调节为1.8;在转速为400r/min,温度为45℃条件下,以1滴/3秒的速度将B液缓慢滴加到A液中,控制温度为45℃,在避光下以转速200r/min继续搅拌7h,于空气中静置,直至溶液粘度为5mPa·s,制得溶胶;
(3)将步骤2中制得的溶胶装入喷枪中,在8Kg/cm2压缩空气的带动下,以3mm/s的移动速度均匀地喷射在沸石的表面,喷枪与沸石之间的距离为20cm;然后置静置于温度为41℃下4h,使其形成一层均匀的凝胶薄膜;移入烘箱中于58℃干燥1.5h,冷却至室温后,于马福炉中,在温度为540℃焙烧2.3h,制得催化剂。
所述合成吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
(a)采用X射线荧光光谱分析法分析高炉渣中的元素含量,并通过元素含量计算Mg/(Mn+Si)比为0.08,Mn/(Mn+Si)比为0.201;
(b)调节高炉渣Mg/(Mn+Si)比和Mn/(Mn+Si)比,于1g高炉渣中加入MgO和SiO2调节Mg/(Mn+Si)比和Mn/(Mn+Si)比分别至0.84和0.146,制得混合物A;
(c)向步骤b制得的混合物A中加入34mL去离子水,于微波功率为130W,温度为32℃,转速为200r/min下搅拌14min,制得混合物B;
(d)将步骤c制得的混合物B置于反应釜中,于450℃下反应5h得到反应产物,反应产物用去离子水洗净,于80℃下烘干至含水率为0.6%,制得合成吸附剂。
所述用于用于降解VOCs的生物法,包括以下步骤:
S1:将废气通进震荡式高压装置,所述震荡式高压装置对所述废气进行电离处理,得到混合气体A;
S2:步骤S1得到的混合气体A流经过滤池再次进行处理,得到混合气体B;
S3:步骤S2得到的混合气体B流经细菌-真菌复合式反应池进行吸收,所述混合气体B流经细菌-真菌复合式反应池进行吸收是这样实现的:所述混合气体B流入第一流动相室,经过第一流动相室的下半部分的流动液相中的细菌吸收后流经第一流动相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,接着从隔板出口流入第二流动相室,经过第二流动相室的下半部分的流动液相中的细菌吸收后流经第二流动相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,以此混合气体经过四个流动相室的细菌和真菌吸收后,所得混合气体C从流动相室的出气口排放于大气中。
实施例2
如图1所示:一种用于降解VOCs的系统,包括震荡式高压装置1、过滤池2、细菌-真菌复合式反应池3,所述震荡式高压装置1与过滤池2通过管道A连接,所述过滤池2与细菌-真菌复合式反应池3通过管道B连接,所述震荡式高压装置1包括震荡式高压装置进气口11、充镍氢电池12,所述过滤池2中的过滤材料含有活性炭、合成吸附剂、催化剂,所述活性炭、合成吸附剂、催化剂的质量比为18:2:1,所述细菌-真菌复合式反应池3包括流动相室31和出气口32,所述流动相室31的个数为4,所述相邻流动相室由隔板311隔开并形成进口3111和出口3112,每个流动相室设置有温度探头传感器312和pH电极313,所述温度探头传感器312控制流动相室内温度,每个流动相室的下半部分为流动液相的细菌池培养液和细菌,细菌可吸收亲水性的污染物,所述pH电极313保证细菌池培养液的pH值;上半部分的隔板上粘附有真菌培养基和真菌,真菌可大大吸收疏水性的污染物质,流动液相中可连续添加pH缓冲剂、细菌培养液、促进剂等;同时可以快速排出有毒抑制性的产物,保持较高的细菌活性。
震荡式高压装置对废气进行高压点击放电,使得一部分废气发生电离,瞬间击穿空气和废气分子,发生一系列分化裂解反应,产生高浓度、高强度、高能量的活性自由基和各种电子、离子等,在废气中的分子碰撞时会发生一系列基元物化反应,并在反应过程中产生多种活性自由基和生态氧,即臭氧分解而产生的原子氧;活性自由基可以有效地破坏各种病毒、细菌中的核酸,蛋白质,使其不能进行正常的代谢和生物合成,从而致其死亡;而生态氧能迅速将有机废气分子异味气体分解或还原为低分子无害物质;另外,借助等离子体中的离子与物体的聚合吸附作用,可以对小至亚微米级的细微有机废气颗粒物进行有效的吸附沉降处理;降低了浓度,部分分解为较小分子,增加了溶解度,能够大大增加细菌-真菌复合式反应池的溶解和吸收(利用一定波段的紫外光预处理高浓度的废气)
利用真菌生物降解废气,真菌具有较大的比表面积,对干燥环境或强酸环境具有较强的耐受能力,表现出比细菌更好的对疏水性VOCs的去除性能。
所述细菌以重量份为单位,包括以下组分:八叠球菌33份、螺旋菌15份、侧孢短芽孢杆菌20份、鲁氏不动杆菌25份、产吲哚金黄杆菌36份。
所述细菌池培养液以重量份为单位,包括以下原料:葡萄糖24份、蛋白胨20份、硫酸钙2份、磷酸二氢钾3份、磷酸氢钠1份、硫酸镁2份、氯化铁1份、氯化铵0.5份、硫酸钾2份、硫酸锌1份。
所述真菌以重量份为单位,包括以下组分:印度毛霉菌40份、皮诺卡氏菌20份、枝孢菌12份、拟青霉菌8份、粘帚霉菌4份。
所述真菌培养基以重量份为单位,包括以下原料:绿豆芽120份、琼脂300份、葡萄糖8份、蛋白胨12份、磷酸氢二钾3份、氯化钠3份、七水合硫酸镁2份、七水合硫酸亚铁1份、水500份;所述真菌培养基的制备方法如下:洗净绿豆芽,加水煮沸28min;用纱布过滤,滤液中加入琼脂,加热溶解后放入葡萄糖、蛋白胨、磷酸氢二钾、氯化钠、七水合硫酸镁、七水合硫酸亚铁,搅拌溶解,调pH值为7.3,冷却、分装、灭菌,制得真菌培养基。
所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将粒径大小为0.03cm的沸石放在去离子水中浸泡0.7h,取出后放入7%的硫酸溶液中加热煮沸0.8h,再用去离子水洗涤,直至pH为6.8,置于烘箱中于85℃下干燥1.8h,冷却备用;
(2)将18mL四溴化锡溶液以1滴/s的速度滴加到3倍无水乙醇中,在滴加过程中以转速为300r/min搅拌,配制成A液;取质量浓度为0.2%的钯盐溶液2mL,以1滴/s的速度滴加到5mL无水乙醇中配制成B液,溶液pH值调节为1.3;在转速为350r/min,温度为42℃条件下,以1滴/2秒的速度将B液缓慢滴加到A液中,控制温度为42℃,在避光下以转速200r/min继续搅拌6h,于空气中静置,直至溶液粘度为4.3mPa·s,制得溶胶;
(3)将步骤2中制得的溶胶装入喷枪中,在5Kg/cm2压缩空气的带动下,以2mm/s的移动速度均匀地喷射在沸石的表面,喷枪与沸石之间的距离为18cm;然后置静置于温度为38℃下5h,使其形成一层均匀的凝胶薄膜;移入烘箱中于55℃干燥1.8h,冷却至室温后,于马福炉中,在温度为520℃焙烧2.5h,制得催化剂。
所述合成吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
(a)采用X射线荧光光谱分析法分析高炉渣中的元素含量,并通过元素含量计算Mg/(Mn+Si)比为0.05,Mn/(Mn+Si)比为0.187;
(b)调节高炉渣Mg/(Mn+Si)比和Mn/(Mn+Si)比,于1g高炉渣中加入MgO和SiO2调节Mg/(Mn+Si)比和Mn/(Mn+Si)比分别至0.83和0.142,制得混合物A;
(c)向步骤b制得的混合物A中加入32mL去离子水,于微波功率为100W,温度为30℃,转速为200r/min下搅拌15min,制得混合物B;
(d)将步骤c制得的混合物B置于反应釜中,于400℃下反应6h得到反应产物,反应产物用去离子水洗净,于75℃下烘干至含水率为0.5%,制得合成吸附剂。
所述用于用于降解VOCs的生物法,包括以下步骤:
S1:将废气通进震荡式高压装置,所述震荡式高压装置对所述废气进行电离处理,得到混合气体A;
S2:步骤S1得到的混合气体A流经过滤池再次进行处理,得到混合气体B;
S3:步骤S2得到的混合气体B流经细菌-真菌复合式反应池进行吸收,所述混合气体B流经细菌-真菌复合式反应池进行吸收是这样实现的:所述混合气体B流入第一流动相室,经过第一流动相室的下半部分的流动液相中的细菌吸收后流经第一流动相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,接着从隔板出口流入第二流动相室,经过第二流动相室的下半部分的流动液相中的细菌吸收后流经第二流动相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,以此混合气体经过四个流动相室的细菌和真菌吸收后,所得混合气体C从流动相室的出气口排放于大气中。
实施例3
如图1所示:一种所述用于降解VOCs的系统,包括震荡式高压装置1、过滤池2、细菌-真菌复合式反应池3,所述震荡式高压装置1与过滤池2通过管道A连接,所述过滤池2与细菌-真菌复合式反应池3通过管道B连接,所述震荡式高压装置1包括震荡式高压装置进气口11、充镍氢电池12,所述过滤池2中的过滤材料含有活性炭、合成吸附剂、催化剂,所述活性炭、合成吸附剂、催化剂的质量比为35:4:1,所述细菌-真菌复合式反应池3包括流动相室31和出气口32,所述流动相室31的个数为4,所述相邻流动相室由隔板311隔开并形成进口3111和出口3112,每个流动相室设置有温度探头传感器312和pH电极313,所述温度探头传感器312控制流动相室内温度,每个流动相室的下半部分为流动液相的细菌池培养液和细菌,细菌可吸收亲水性的污染物,所述pH电极313保证细菌池培养液的pH值;上半部分的隔板上粘附有真菌培养基和真菌,真菌可大大吸收疏水性的污染物质,流动液相中可连续添加pH缓冲剂、细菌培养液、促进剂等;同时可以快速排出有毒抑制性的产物,保持较高的细菌活性。
震荡式高压装置对废气进行高压点击放电,使得一部分废气发生电离,瞬间击穿空气和废气分子,发生一系列分化裂解反应,产生高浓度、高强度、高能量的活性自由基和各种电子、离子等,在废气中的分子碰撞时会发生一系列基元物化反应,并在反应过程中产生多种活性自由基和生态氧,即臭氧分解而产生的原子氧;活性自由基可以有效地破坏各种病毒、细菌中的核酸,蛋白质,使其不能进行正常的代谢和生物合成,从而致其死亡;而生态氧能迅速将有机废气分子异味气体分解或还原为低分子无害物质;另外,借助等离子体中的离子与物体的聚合吸附作用,可以对小至亚微米级的细微有机废气颗粒物进行有效的吸附沉降处理;降低了浓度,部分分解为较小分子,增加了溶解度,能够大大增加细菌-真菌复合式反应池的溶解和吸收(利用一定波段的紫外光预处理高浓度的废气)
利用真菌生物降解废气,真菌具有较大的比表面积,对干燥环境或强酸环境具有较强的耐受能力,表现出比细菌更好的对疏水性VOCs的去除性能。
所述细菌以重量份为单位,包括以下组分:八叠球菌55份、螺旋菌34份、侧孢短芽孢杆菌35份、鲁氏不动杆菌62份、产吲哚金黄杆菌65份。
所述细菌池培养液以重量份为单位,包括以下原料:葡萄糖36份、蛋白胨28份、硫酸钙4份、磷酸二氢钾6份、磷酸氢钠3份、硫酸镁3份、氯化铁2份、氯化铵2份、硫酸钾5份、硫酸锌3份。
所述真菌以重量份为单位,包括以下组分:印度毛霉菌62份、皮诺卡氏菌42份、枝孢菌16份、拟青霉菌12份、粘帚霉菌9份。
所述真菌培养基以重量份为单位,包括以下原料:绿豆芽160份、琼脂400份、葡萄糖12份、蛋白胨15份、磷酸氢二钾6份、氯化钠5份、七水合硫酸镁3份、七水合硫酸亚铁3份、水600份;所述真菌培养基的制备方法如下:洗净绿豆芽,加水煮沸28min;用纱布过滤,滤液中加入琼脂,加热溶解后放入葡萄糖、蛋白胨、磷酸氢二钾、氯化钠、七水合硫酸镁、七水合硫酸亚铁,搅拌溶解,调pH值为7.5,冷却、分装、灭菌,制得真菌培养基。
所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将粒径大小为0.18cm的沸石放在去离子水中浸泡1h,取出后放入10%的硫酸溶液中加热煮沸0.4h,再用去离子水洗涤,直至pH为7.2,置于烘箱中于88℃下干燥1.5h,冷却备用;
(2)将30mL四溴化锡溶液以1滴/s的速度滴加到3.5倍无水乙醇中,在滴加过程中以转速为500r/min搅拌,配制成A液;取质量浓度为-0.6%的钯盐溶液4mL,以2滴/s的速度滴加到12mL无水乙醇中配制成B液,溶液pH值调节为2.4;在转速为450r/min,温度为46℃条件下,以1滴/4秒的速度将B液缓慢滴加到A液中,控制温度为46℃,在避光下以转速300r/min继续搅拌6h,于空气中静置,直至溶液粘度为5.8mPa·s,制得溶胶;
(3)将步骤2中制得的溶胶装入喷枪中,在10Kg/cm2压缩空气的带动下,以4mm/s的移动速度均匀地喷射在沸石的表面,喷枪与沸石之间的距离为22cm;然后置静置于温度为42℃下3h,使其形成一层均匀的凝胶薄膜;移入烘箱中于62℃干燥1.2h,冷却至室温后,于马福炉中,在温度为550℃焙烧2h,制得催化剂。
所述合成吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
(a)采用X射线荧光光谱分析法分析高炉渣中的元素含量,并通过元素含量计算Mg/(Mn+Si)比为0.09,Mn/(Mn+Si)比为0.213;
(b)调节高炉渣Mg/(Mn+Si)比和Mn/(Mn+Si)比,于1g高炉渣中加入MgO和SiO2调节Mg/(Mn+Si)比和Mn/(Mn+Si)比分别至0.85和0.148,制得混合物A;
(c)向步骤b制得的混合物A中加入35mL去离子水,于微波功率为150W,温度为35℃,转速为300r/min下搅拌12min,制得混合物B;
(d)将步骤c制得的混合物B置于反应釜中,于500℃下反应4h得到反应产物,反应产物用去离子水洗净,于82℃下烘干至含水率为0.4%,制得合成吸附剂。
所述用于用于降解VOCs的生物法,包括以下步骤:
S1:将废气通进震荡式高压装置,所述震荡式高压装置对所述废气进行电离处理,得到混合气体A;
S2:步骤S1得到的混合气体A流经过滤池再次进行处理,得到混合气体B;
S3:步骤S2得到的混合气体B流经细菌-真菌复合式反应池进行吸收,所述混合气体B流经细菌-真菌复合式反应池进行吸收是这样实现的:所述混合气体B流入第一流动相室,经过第一流动相室的下半部分的流动液相中的细菌吸收后流经第一流动相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,接着从隔板出口流入第二流动相室,经过第二流动相室的下半部分的流动液相中的细菌吸收后流经第二流动相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,以此混合气体经过四个流动相室的细菌和真菌吸收后,所得混合气体C从流动相室的出气口排放于大气中。
对比例1
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中缺少过滤池,即废气不经过过滤这个步骤处理。
对比例2
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中的过滤池中仅含有合成吸附剂、催化剂。
对比例3
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中的过滤池中的过滤材料含有活性炭、催化剂。
对比例4
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中的过滤池中的过滤材料含有活性炭、合成吸附剂。
对比例5
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中缺少流动相室的细菌池培养液和细菌,即废气不经过细菌吸收这个步骤处理。
对比例6
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中流动相室的细菌仅包括螺旋菌、侧孢短芽孢杆菌、鲁氏不动杆菌、产吲哚金黄杆菌。
对比例7
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中流动相室的细菌仅包括八叠球菌、侧孢短芽孢杆菌、鲁氏不动杆菌、产吲哚金黄杆菌。
对比例8
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中流动相室的细菌仅包括八叠球菌、螺旋菌、鲁氏不动杆菌、产吲哚金黄杆菌。
对比例9
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中流动相室的细菌仅包括八叠球菌、螺旋菌、侧孢短芽孢杆菌、产吲哚金黄杆菌。
对比例10
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中流动相室的细菌仅包括八叠球菌、螺旋菌、侧孢短芽孢杆菌、鲁氏不动杆菌。
对比例11
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中缺少流动相室隔板上粘附的真菌培养基和真菌,即废气不经过真菌吸收这个步骤处理。
对比例12
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中流动相室的真菌仅包括皮诺卡氏菌、枝孢菌、拟青霉菌、粘帚霉菌。
对比例13
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中流动相室的真菌仅包括印度毛霉菌、枝孢菌、拟青霉菌、粘帚霉菌。
对比例14
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中流动相室的真菌仅包括印度毛霉菌、皮诺卡氏菌、拟青霉菌、粘帚霉菌。
对比例15
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中流动相室的真菌仅包括印度毛霉菌、皮诺卡氏菌、枝孢菌、粘帚霉菌。
对比例16
工艺与实施例3基本相同,唯有不同之处为:系统中流动相室的真菌仅包括印度毛霉菌、皮诺卡氏菌、枝孢菌、拟青霉菌。
实施例4
采用实施例1-3、对比例1-16的系统和处理方法对含有VOCs的废气进行处理。所述含有VOCs的废气主要含有苯、甲苯、二甲苯和苯乙烯,进气中VOCs浓度为600ppm,同处理20s,检测流动相室出气口中VOCs的浓度,结果见下表。
由表可知:采用本发明的方法处理含VOCs废气时对VOCs的处理效果较好,降解效率可达99%以上;由实施例3和对比例1-4的降解效率数据分析可知,过滤池中同时含有活性炭、合成吸附剂、催化剂时,三者之间产生了协同作用,促进降解VOCs;由实施例3和对比例5-10的降解效率数据分析可知,系统中流动相室的细菌同时包括八叠球菌、螺旋菌、侧孢短芽孢杆菌、鲁氏不动杆菌、产吲哚金黄杆菌时,五者之间产生了协同作用,促进降解VOCs;由实施例3和对比例11-16的降解效率数据分析可知,系统中流动相室的真菌同时包括印度毛霉菌、皮诺卡氏菌、枝孢菌、拟青霉菌、粘帚霉菌时,五者之间产生了协同作用,促进降解VOCs。
以上内容是对本发明所作的进一步详细说明,不能认定本发明的只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。
Claims (7)
1.一种过滤材料,其特征在于,所述过滤材料包括活性炭、合成吸附剂、催化剂。
2.根据权利要求1所述的过滤材料,其特征在于:所述活性炭、合成吸附剂、催化剂的质量比为18-35:2-4:1。
3.根据权利要求2所述的过滤材料,其特征在于:所述合成吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
(a)采用X射线荧光光谱分析法分析高炉渣中的元素含量,并通过元素含量计算Mg/(Mn+Si)比为0.05-0.09,Mn/(Mn+Si)比为0.187-0.213;
(b)调节高炉渣Mg/(Mn+Si)比和Mn/(Mn+Si)比,于1g高炉渣中加入MgO和SiO2调节Mg/(Mn+Si)比和Mn/(Mn+Si)比分别至0.83-0.85和0.142-0.148,制得混合物A;
(c)向步骤b制得的混合物A中加入32-35mL去离子水,于微波功率为100-150W,温度为30-35℃,转速为200-300r/min下搅拌12-15min,制得混合物B;
(d)将步骤c制得的混合物B置于反应釜中,于400-500℃下反应4-6h得到反应产物,反应产物用去离子水洗净,于75-82℃下烘干至含水率≤0.6%,制得合成吸附剂。
4.根据权利要求2所述的过滤材料,其特征在于:所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将粒径大小为0.03-0.2cm的沸石放在去离子水中浸泡0.7-1h,取出后放入6%-10%的硫酸溶液中加热煮沸0.4-0.8h,再用去离子水洗涤,直至pH为6.8-7.2,置于烘箱中于85-88℃下干燥1.5-1.8h,冷却备用;
(2)将18-30mL四溴化锡溶液以1滴/s的速度滴加到3-3.5倍无水乙醇中,在滴加过程中以转速为300-500r/min搅拌,配制成A液;取质量浓度为0.2%-0.6%的钯盐溶液2-4mL,以1-2滴/s的速度滴加到5-12mL无水乙醇中配制成B液,溶液pH值调节为1.2-2.4;在转速为350-450r/min,温度为42-46℃条件下,以1滴/2-4秒的速度将B液缓慢滴加到A液中,控制温度为42-46℃,在避光下以转速200-300r/min继续搅拌6-8h,于空气中静置,直至溶液粘度为4.2-5.8mPa·s,制得溶胶;
(3)将步骤2中制得的溶胶装入喷枪中,在4-10Kg/cm2压缩空气的带动下,以2-4mm/s的移动速度均匀地喷射在沸石的表面,喷枪与沸石之间的距离为18-22cm;然后置静置于温度为38-42℃下3-5h,使其形成一层均匀的凝胶薄膜;移入烘箱中于55-62℃干燥1.2-1.8h,冷却至室温后,于马福炉中,在温度为520-550℃焙烧2-2.5h,制得催化剂。
5.一种根据权利要求1-4任一项所述的过滤材料在降解VOCs的应用。
6.根据权利要求5所述的过滤材料在降解VOCs的应用,其特征在于:用于降解VOCs的系统,包括震荡式高压装置、过滤池、细菌-真菌复合式反应池,所述震荡式高压装置与过滤池通过管道A连接,所述过滤池与细菌-真菌复合式反应池通过管道B连接,所述震荡式高压装置包括震荡式高压装置进气口、充镍氢电池,所述过滤池设置有过滤材料,所述过滤材料中的过滤材料含有活性炭、合成吸附剂、催化剂,所述细菌-真菌复合式反应池包括流动相室和流动相室出气口,所述相邻流动相室由隔板隔开并形成进口和出口,每个流动相室设置有温度探头传感器和pH电极,每个流动相室的下半部分为流动液相的细菌池培养液和细菌,上半部分的隔板上粘附有真菌培养基和真菌。
7.根据权利要求6所述的过滤材料在降解VOCs的应用,其特征在于:所述流动相室的个数为4。
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2017
- 2017-05-25 CN CN201710375791.XA patent/CN107008145A/zh active Pending
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