CN107001983B

CN107001983B - 用于清洁的洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN107001983B
Application number: CN201580044195.2A
Authority: CN
Inventors: A.安德烈奥利; M.莫尔; F.比亚西贝蒂
Original assignee: Huntsman International LLC
Current assignee: Huntsman International LLC
Priority date: 2014-08-20
Filing date: 2015-08-14
Publication date: 2020-04-03
Anticipated expiration: 2035-08-14
Also published as: CA2958529A1; JP6617139B2; CN107001983A; SG11201701162RA; KR102399385B1; EP3183331B1; BR112017003255B1; JP2017525805A; US20170218301A1; KR20170043622A; AU2015306249B2; BR112017003255A2; WO2016026777A1; EP3183331A1; CA2958529C; MY179828A; AU2015306249A1; ES2717255T3; US10287529B2; EP2987850A1

Abstract

本发明涉及用于制造洗涤剂的前体和洗涤剂，其包含水；烷基硫酸盐；脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺；其中所述脂肪酸链烷醇酰胺符合式(I)，并且其中所述脂肪酸酰胺基胺符合式(II)。

Description

用于清洁的洗涤剂组合物

本发明涉及制造用于清洁的洗涤剂的前体。此外，本发明涉及包含该前体的洗涤剂、制造该洗涤剂的方法以及前体产品。此外，本发明涉及该洗涤剂作为卫生产品，例如在洁具（sanitary object）中的用途。

可以直接置于待清洁的洁具（如抽水马桶）的表面上并且在无需笼（cage）的情况下粘附在那里的卫生产品是已知的。这些卫生产品直接粘附到洁具的表面上，并且仅在大量冲洗后才会被完全洗掉。由于该卫生产品的直接粘附，无需使用另外的容器，如所谓的“WC笼”。WC笼的使用被消费者认为是不卫生的，尤其是在更换卫生产品时和正在清洁马桶时。

本发明的一个目的是提供一种新的洗涤剂，其优选可以用作能够粘附到洁具表面的卫生产品，其中当进行冲洗时小部分溶解在水中，并且仅在大量冲洗后才会被洗掉。

本发明的另一目的是提供一种新的洗涤剂，其优选可以用作卫生产品，该卫生产品可以是透明的，并且其中在宽的和环境温度范围内保持透明。

本发明的另一目的是提供一种前体，其可以形成洗涤剂，优选硬质振铃凝胶（ringing gel）形式的卫生产品，并通过添加其它化合物粘附到抽水马桶上，其中所述其它化合物可以例如包括香精、石灰垢去除剂、漂白剂、酶、聚合物、染料或杀生物剂，其可以不同。

通过如可以在所附权利要求书中找到的前体和用于清洁的洗涤剂至少部分满足尤其这些目的。

发明概述

在第一方面，本发明涉及制造用于清洁的洗涤剂的前体，其中该前体包含：

·水；

·烷基硫酸盐；

·脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺；

其中该前体呈层状相，并且在加入额外的水和一种或多种非极性化合物后形成硬质振铃凝胶；

其中所述脂肪酸链烷醇酰胺符合下式：

其中R1是具有6至22个碳原子的烷基、烯基、羟基烷基或羟基烯基，R2是含有2至6个碳原子的羟基烷基基团，并且R3是氢或烷基基团或具有与R2相同的含义；

并且其中所述脂肪酸酰胺基胺符合下式：

其中R4是含有6至22个碳原子的烷基、烯基、羟基烷基或羟基烯基；

R5是氢、含有2至4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团；R6是含有2至4个碳原子的烷基基团；和

R7和R8各自独立地为氢、含有2至4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团。

优选地，由该前体形成的振铃凝胶是能够粘附到洁具上的卫生产品。

在第二方面，本发明涉及用于清洁和/或消毒和/或除臭的洗涤剂，其包含根据本发明的第一方面的前体、一种或多种非极性化合物和/或香精，其中该洗涤剂是具有高于40℃、更优选高于50℃的硬质凝胶点的振铃凝胶。

优选地，该洗涤剂是卫生产品（sanitary object），其能够在施用后粘附到洁具上。

在第三方面，本发明涉及生产洗涤剂的方法，其包括以下步骤：

·将水加热到70-80℃的温度；

·加入根据本发明的第一方面的前体；

·任选加入香精、凝胶点调节剂、溶解度调节剂、pH调节剂、结构化剂、防腐剂、配位剂、杀生物剂、聚合物、石灰垢去除剂、漂白剂、酶和/或染料；

·加入一种或多种非极性化合物

·将所获得的混合物冷却至室温以获得用于清洁的硬质振铃凝胶洗涤剂。

在第四方面，本发明还涉及制造根据本发明的第一方面的前体的方法。

定义

“层状”相是包含平行布置并被液体介质分离的多个表面活性剂双层的相。它们包括固相和液晶G-相的典型形式。G-相通常是可倾倒的、非牛顿的、各向异性的产品。它们通常是看起来粘性的、发乳光的材料，在流动时具有特性的“油污”外观。它们在偏光显微镜下形成特性织构，并且冷冻断裂样品在电子显微镜下具有层状外观。X-射线衍射或中子散射类似地揭示了层状结构，具有典型地为4至10纳米，通常5至6纳米的主峰。当存在时，高阶峰出现在主峰的Q值的两倍或更高的整数倍处。Q是动量转移矢量，并且在层状相的情况下通过等式Q=2n[π]/d与重复间距d相关，其中n是该峰的阶数。

但是，G-相可以以几种不同的形式存在，包括构成上述典型G-相的本体的平行片层的畴和由大量同心球形壳（其各自为表面活性剂双层）构成的球粒。

在本说明书中，术语“层状”将保留用于至少部分属于前一种类型的组合物。至少主要属于后一种类型的不透明组合物（其中连续相是含有分散的球粒的基本各向同性溶液）在本文中被称为“G-相组合物”。G相有时在文献中被称为L_(α)相。

“凝胶点”（也称为溶胶-凝胶转变温度或“凝胶温度”或T_SG）经由流变学测量（振荡模式）来测定，并且当G′ = G″或tanδ = G″/ G′= 1或δ为45℃时对其进行检测。基本上，T_SG对应于曲线G′和G″的交点，其中G′是“储能模量”（Pa），G″是“损耗模量”（Pa）。

G′值是剪切过程期间由样品储存的形变能量的量度。在移除负荷后，该能量完全可用，现在充当再成形过程的驱动力，所述再成形过程将部分或完全补偿先前获得的结构形变。储存所施加的全部形变能量的材料显示出完全可逆的形变行为，因为在一个负载循环之后，最终该材料获得不变的形状。G′代表材料的弹性行为。

G″值是剪切过程期间由样品使用掉的形变能量的量度，因此之后，其对于样品而言已经损耗。该能量在改变材料的结构的过程期间（即当样品部分或整体流动时）被消耗。流动，以及粘弹性流动，意味着：在分子、簇、粒子、聚集体或超结构如“畴”或晶体的其它组分之间存在相对运动。可以在Thomas G. Mezger - The Rheology Handbook, 第3修订版,2011中找到详细描述。

图1显示了使用具有Peltier恒温器的HAAKE Rheo Stress 1流变仪测量根据本发明的洗涤剂的凝胶点的方式的一个实例，其中首先通过选择适当的落在LVE（线性粘弹性）范围内的应变或形变（负载）在固定频率（1 Hz）下测定应变扫描，随后选择固定应变下的频率扫描以确定在线性粘弹性范围内的适当频率，并进一步选择固定频率和应变下的温度扫描以找到G′和G″以及交叉点（溶胶-凝胶转变温度）。在这种情况下，使用直径为35毫米的具有1°的倾斜度的锥/板系统在1 Hz的频率和10-80℃的温度斜坡下采用0.5%的应变来测定凝胶点。

术语“可倾倒”在本文中用于表示当在室温下倒置时，在200毫升罐中的大约100毫升的产品将在小于30分钟内基本流动至该罐的底部。

术语“不可倾倒”在本文中用于表示当在室温下将200毫升罐中的100毫升的产品倒置时，在30分钟后没有或仅有一小部分产品流动至该罐的底部。

“解冻点”或“凝固点”（℃）在本文中用于描述呈层状相的组合物的物理性质。它们经由流变学测量（旋转模式，剪切速率vs温度）来测定，由此向冷冻的样品（-5℃或-10℃，其中该组合物凝固）施加适当水平的剪切应力（40 Pa）并且缓慢提高温度。从样品解冻时起，剪切速率增加，表明样品开始流动。剪切速率增加时的温度为“解冻点”或“凝固点”。

通过实例的方式，图2显示了前体的解冻点，使用具有Peltier恒温器的HAAKERheo Stress 1流变仪，使用在40 Pa的剪切应力下的旋转模式，并将温度范围设定在-5至+30℃，使用C35/1°的锥/板。

术语“振铃凝胶”在本文中用于表示当急剧撞击含有三维结构的罐或烧杯时观察到的特征性质，可以在该组合物中感觉到显著的振动。三维结构如立方相和六方相可以形成“振铃凝胶”。“硬质”振铃凝胶是不可倾倒并具有高于室温的凝胶点的振铃凝胶。硬质振铃凝胶是粘弹性体系，其中在室温下，G′高于G″，其中G′高于100,000 Pa且δ（相移角或损耗角）低于45°，优选低于10°。

粘性各向同性“立方相”或“VI”相通常是静止的、非牛顿的、光学各向同性的，并通常是透明的——至少当纯净时。在X-射线衍射或中子散射下，VI相具有立方对称衍射图样，具有主峰和在主峰的Q值的2^0.5和3^0.5倍处的高阶峰。

当提高表面活性剂的浓度时，有时在环境温度下在胶束相之后立即观察到这些立方液晶相。已经提出，这样的VI相，有时称为I₁相，可能由立方晶格中胶束（可能为球形）的堆积导致。在环境温度下，表面活性剂浓度的进一步提高通常产生六方相（H₁），其后可能接着是层状相（G）。I_l相在它们出现时通常仅在狭窄的浓度范围内被观察到，通常恰好高于形成L₁-相时的那些浓度。相图中这样的VI相的位置表明该相由水连续介质中小的封闭的表面活性剂聚集体构建而成。

“六方相”或“M-相”通常是静止的、各向异性的产品，类似于低熔点蜡。它们在偏光显微镜下显示特性织构，并且通过X-射线或中子衍射得到六边形衍射图样，其包含主峰，通常在对应于4至10纳米的重复间距的值处，有时包含高阶峰，第一个位于主峰的Q-值的3^0.5倍的Q值处，下一个位于主峰的Q值的两倍处。M-相有时在文献中被称为H-相（六方）。

上述不同的相可以通过外观，流变性，显微镜、电子显微镜或X-射线衍射或中子散射下的织构来识别。使用偏光显微镜可观察到的不同织构的详细描述以及图解可以在Rosevear, JAOCS, 第31卷, 第628页(1954)或在J. Colloid and Interfacial Science,第20卷, 第4期, 第500页(1969)中找到。

术语“表面活性剂”指的是降低液体表面张力的任何试剂。

术语“洗涤剂”指的是含有意在用于洗涤和清洁过程的皂和/或其它表面活性剂以及用于挥发性组分受控释放到空气中的表面活性剂体系的任何物质或组合物。根据本发明，该洗涤剂优选是卫生产品，但也可以用于其它应用，如用于家庭、机构或工业目的的织物护理和表面护理、个人护理以及空气清新剂和驱虫剂。

发明详述

如所述那样，本发明涉及制造用于清洁的洗涤剂的前体，优选卫生产品，其还可用于消毒和/或除臭。在该洗涤剂是卫生产品的情况下，其能够粘附到洁具上。该前体包含：

·水；

·烷基硫酸盐；

·脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺；

其中该前体呈层状相，并在加入额外量的水和一种或多种非极性化合物后形成振铃凝胶；

所述脂肪酸链烷醇酰胺符合下式：

其中R1是具有6至22个碳原子的烷基、烯基、羟基烷基或羟基烯基，R2是含有2至6个碳原子的羟基烷基基团，并且R3是氢、烷基基团，优选含有1至4个碳原子，或具有与R2相同的含义。“羟基烷基”或“羟基烯基”或“羟基烷基基团”指的是可以具有一个或多个OH基团的部分。

所述脂肪酸酰胺基胺符合下式：

R5是氢、烷基基团，优选含有1至4个碳原子，或含有2至4个碳原子的羟基烷基基团；

R6是含有2至4个碳原子的烷基基团或含有2至4个碳原子的羟基烷基基团；和

R7和R8各自独立地为氢或烷基基团，独立地优选含有1至4个碳原子，或含有2至4个原子的羟基烷基基团。

“羟基烷基”或“羟基烯基”或“羟基烷基基团”指的是可以具有一个或多个OH基团的部分。

本发明人令人惊讶地发现，脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺与水和烷基硫酸盐一起可以形成前体，该前体呈层状相，其可以在加入额外量的水和非极性化合物之后形成硬质振铃凝胶。几种类型的非极性化合物可用于添加到该前体中。洗涤剂的生产者可以使用相同的前体作为用于制造不同类型的卫生产品（例如各自具有略微不同的性质，如不同的颜色或气味）的基料（basis），或者可以例如使用其作为织物护理、表面护理、个人护理产品以及空气清新剂和驱虫剂的基料，其中，例如取决于洗涤剂的最终用途，可以加入其它化合物。此外，该前体在高于其凝固点5至10度和更高的温度下是可倾倒的。该前体的凝固点优选低于25℃，优选5至25℃。优选地，该前体在15至30℃，更优选大约25℃的温度下是可倾倒的，这使其更容易处理以便制造硬质振铃凝胶。该前体中的一种重要的成分——脂肪酸链烷醇酰胺和脂肪酸酰胺基胺（如椰油酰基单异丙醇胺、椰油酰基单乙醇胺、硬脂酰胺丙基二甲胺、椰油酰胺丙基二甲胺）通常在室温下为固体。但是，当它们与烷基硫酸盐和水混合以形成呈层状相的前体时，它们在室温下是可倾倒的并由此可以加工。在加入一种或多种非极性化合物和额外的水之后，形成洗涤剂，其是在环境温度下为硬质的振铃凝胶。本发明人发现该洗涤剂可以粘附到垂直表面上。当该洗涤剂是可以粘附到洁具上且经多次冲洗水流而不会脱附的卫生产品时，这是尤其有用的。每次冲洗马桶时，该卫生产品的一部分被冲走并在马桶中释放以提供清洁和/或消毒和/或加香或其它处理作用。

所述脂肪酸链烷醇酰胺符合下式：

其中R1是含有6至22个碳原子的烷基、烯基、羟基烷基和羟基烯基，R2是含有2、3、4、5或6个碳原子的羟基烷基基团，R3是氢或烷基基团或具有与R2相同的含义。优选地，R2是羟基异丙基基团，在这种情况下该分子可以被称为烷酰基异丙醇酰胺。优选R3为氢。

脂肪酸链烷醇酰胺的合适的实例是椰油酰基单异丙醇胺（即EMPILAN^® CIS）、椰油酰基单乙醇胺（即EMPILAN^® CME / T）、椰油酰基二乙醇胺（即EMPILAN^® 2502）、椰油酰基甲基单乙醇胺、月桂酰基单乙醇胺、月桂酰基二乙醇胺、月桂酰基单异丙醇胺、肉豆蔻酰基单乙醇胺、肉豆蔻酰基二乙醇胺、肉豆蔻酰基单异丙醇胺、硬脂酰基单乙醇胺、硬脂酰基二乙醇胺、硬脂酰基单异丙醇胺、羟基硬脂酰基单乙醇胺、异硬脂酰基二乙醇胺、N-三(羟基甲基)甲基月桂酰胺、油酰基单乙醇胺、油酰基二乙醇胺、油酰基单异丙醇胺、豆油酰基单乙醇胺、豆油酰基二乙醇胺、豆油酰基单异丙醇胺、山萮酰基单乙醇胺、山萮酰基二乙醇胺、棕榈酰基单乙醇胺、棕榈酰基二乙醇胺、蓖麻油酰基单乙醇胺、蓖麻油酰基二乙醇胺、蓖麻油酰基单异丙醇胺、牛脂酰基单乙醇胺、牛脂酰基二乙醇胺、十一碳烯酰基单乙醇胺、十一碳烯酰基二乙醇胺、N-月桂酰基-N-甲基葡糖酰胺、N-椰油酰基-N-甲基葡糖酰胺或其混合物。

最优选的脂肪酸链烷醇酰胺是椰油酰基单异丙醇胺（即EMPILAN^® CIS）。

所述脂肪酸酰胺基胺符合下式：

其中R4是含有6至22个碳原子的烷基、烯基、羟基烷基或羟基烯基；R5是氢或含有2、3或4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团；R6是含有2、3或4个碳原子的烷基基团；和

R7和R8各自独立地为氢、含有2、3或4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团。

脂肪酸酰胺基胺的合适的实例是硬脂酰胺丙基二甲胺（例如EMPIGEN^® S 18）、椰油酰胺丙基二甲胺（例如EMPIGEN^® AS/F90）、月桂基肉豆蔻基酰胺丙基二甲胺（例如EMPIGEN^® AS/L90）、硬脂酰胺乙基二乙胺、异硬脂酰胺丙基二甲胺、月桂酰胺丙基二甲胺、肉豆蔻酰胺丙基二甲胺、豆油酰胺丙基二甲胺、油酰胺丙基二甲胺、棕榈酰胺丙基二甲胺、蓖麻油酰胺丙基二甲胺、牛脂酰胺丙基二甲胺、山萮酰胺丙基二甲胺或其混合物。

优选地，脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺具有基于前体的总重量计25重量%至45重量%，更优选30至40；和甚至更优选34至36重量%的含量。

该前体进一步包含烷基硫酸盐。优选地，烷基硫酸盐中的烷基基团含有6-22个碳原子。在一个实施方案中，烷基硫酸盐是金属烷基硫酸盐。在另一实施方案中，烷基硫酸盐是烷基硫酸盐的胺衍生物，如烷基硫酸铵、烷基胺烷基硫酸盐、链烷醇胺烷基硫酸盐或其混合物。

烷基硫酸盐的合适的实例是月桂基硫酸钠（例如EMPICOL^®LX, LZ系列）、月桂基硫酸铵（例如EMPICOL^®AL系列）、月桂基硫酸单乙醇胺（例如EMPICOL^®LQ系列）、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基硫酸二异丙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺（例如EMPICOL^®TL系列）、月桂基硫酸镁、月桂基硫酸单异丙醇胺、月桂基硫酸三异丙醇胺、月桂基硫酸钾、肉豆蔻基硫酸铵、肉豆蔻基硫酸单乙醇胺、肉豆蔻基硫酸二乙醇胺、肉豆蔻基硫酸三乙醇胺、肉豆蔻基硫酸钠、鲸蜡基硫酸铵、鲸蜡基硫酸二乙醇胺、鲸蜡基硫酸钠、鲸蜡硬脂基硫酸钠、鲸蜡硬脂醇硫酸钠、椰油基硫酸铵、牛脂基硫酸钠、油基硫酸钠、油基硫酸二乙醇胺、2-乙基己基硫酸钠（例如EMPICOL^®0585系列）、癸基硫酸钠（例如EMPICOL^®0758系列）、C10-C12脂肪醇硫酸钠（例如EMPICOL^®0335系列）、C8-C10脂肪醇硫酸钠或其混合物。

在一个实施方案中，烷基硫酸盐具有基于前体的总重量计25重量%至45重量%，更优选30至40重量%和甚至更优选34至36重量%的含量。

已经发现，当使用该产品时，烷基硫酸盐与脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺有助于该洗涤剂的清洗效果。

在一个实施方案中，烷基硫酸盐与脂肪酸酰胺基胺和/或脂肪酸链烷醇酰胺的量的相对比率为40/60至60/40，更优选45/55至50/50。其它比率提供不那么澄清的振铃凝胶，并且其是不均匀的浑浊或混浊的振铃凝胶。

任选地，该前体进一步包含助水溶剂。如本文中所用的，“助水溶剂”是包含亲水性部分和疏水性部分的化合物，其中疏水性部分太小以至于不能引起自发的自聚集。合适的助水溶剂化合物是短链磺酸盐如甲苯磺酸钠盐（例如ELTESOL^®ST系列）；甲苯磺酸钾盐；二甲苯磺酸钠盐（例如ELTESOL^®SX系列）；二甲苯磺酸铵盐（例如ELTESOL^®AX系列）；二甲苯磺酸钾盐（例如ELTESOL^®PX系列）；二甲苯磺酸钙盐；枯烯磺酸钠盐（例如ELTESOL^®SC系列）；或枯烯磺酸铵盐（例如ELTESOL^®CA系列）；或其组合。尤其优选的助水溶剂是枯烯磺酸钠盐（ELTESOL^®SC系列），也称为枯烯磺酸钠（SCS）。其它有机化合物如脲、硫脲、乙醇、异丙醇、甘油、乙烯和/或丙二醇醚也可以是合适的助水溶剂。

本发明人发现，助水溶剂如例如SCS有助于提供在添加一种或多种非极性化合物后为澄清的凝胶。助水溶剂促进可能在洗涤剂中产生浑浊的疏水性化合物的增溶。

优选地，助水溶剂以基于前体的总重量计0重量%至10重量%，更优选4至8重量%；和甚至更优选5至7重量%的浓度加入。

该前体还包含水。优选地，水以基于前体的总重量计16重量%至44重量%，优选20至40重量%的浓度加入。

如所述那样，该前体包含至少三种化合物，为水、烷基硫酸盐、脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺，并形成层状相。这三种化合物的浓度对层状相的形成可具有影响。

在一个实施方案中，该前体的凝固点优选低于25℃，优选5至25℃，更优选5至20℃。这使得该前体在高于凝固点至少5-10℃的温度下是可倾倒的，这使得该前体在环境温度下是可倾倒的。

本发明的第二方面涉及用于清洁和/或消毒和/或除臭的洗涤剂。当该洗涤剂是卫生产品时，其能够在施用后粘附到洁具上，其包含本发明的第一方面中描述的前体、一种或多种非极性化合物和/或香精，其中该洗涤剂是振铃凝胶。

本发明人发现，当该洗涤剂用作卫生产品时，其可以直接施加在硬表面上，如抽水马桶、浴室、水槽、瓷砖等等的陶瓷表面。每次水流经该组合物，该组合物的一部分释放到流经该组合物的水中。这种溶解可以是均匀的，并且产品不会从硬表面上滴落。释放到水覆盖的表面上的这部分组合物可以向该表面提供连续的湿润膜，进而提供即时的清洁和/或消毒和/或加香或其它表面处理——取决于组合物中存在的（一种或多种）活性剂。香精以受控的方式释放。该洗涤剂的粘附性允许施用在垂直表面上，而不会经多次冲洗水流而脱附。一旦该产品被完全洗掉，不会留下任何要去除的东西。

该洗涤剂还可用于织物护理，例如洗衣剂或织物预处理。该洗涤剂凝胶例如可以是为一个洗涤循环提供足够的清洁能力的单位剂量。

该洗涤剂由此包含水、如上所述的烷基硫酸盐、和如上文在本发明的第一方面中所述的脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺。

优选地，脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺具有基于洗涤剂的重量计8重量%至20重量%，更优选12至16重量%；和甚至更优选13至15重量%的含量。

优选地，烷基硫酸盐在洗涤剂中具有5重量%至20重量%，更优选12至16重量%；和甚至更优选13至15重量%的含量。

为了能够形成作为硬质振铃凝胶的洗涤剂，本发明人发现需要向前体中加入额外量的水和一种或多种非极性化合物。所述“一种或多种非极性化合物”是任何因其高IFT（界面张力）而不溶于水（不可混溶）的有机液体。所述“非极性化合物”是不与水混溶的非极性、低极性和中等极性的有机液体。优选地，非极性化合物的IFT高于15 mN/m。所述一种或多种非极性化合物在该组合物中诱导相变。例如，非极性化合物可以诱导层状相经过六方相向立方相的转变。

在一个实施方案中，所述一种或多种非极性化合物的浓度为3重量%至30重量%，更优选7至25重量%和甚至更优选9至20重量%。振铃凝胶的形成可能受形成该前体的化合物的浓度和所述一种或多种非极性化合物的浓度的影响。

通常，加入额外的水以形成洗涤剂振铃凝胶。该洗涤剂中水的总量的浓度可以为基于洗涤剂的总重量计35至70重量%，优选40至65重量%，更优选42至62重量%不等。水的浓度也可影响振铃凝胶的形成。

向前体中加入所述一种或多种非极性化合物诱导相变，从而形成硬质振铃凝胶。振铃凝胶可以采取立方相或六方相的形式。该振铃凝胶优选呈立方相。所形成的振铃凝胶具有高于40℃，优选高于50℃的凝胶点。

在一个实施方案中，非极性化合物选自烃油、碳酸烷基酯、合成油和植物油、精油、油状酯、硅油或香精或其组合。这些化合物的烷氧基化形式也可以用作非极性化合物。

合适的烃油实例是白矿油/液体石蜡（Lubetech White ISO 15 (1015)、Lubepharm White FDA 15、Lubepharm White FDA 68、AGIP OBI 12、Blanco FDA 20、Blanco FDA 22）、矿脂（Waxe White EP-USP 06）、氢化聚烯烃（PureSyn 2、PureSyn 4）、异链烷烃（Isopar G、Isopar H、Isopar L、Isopar M、Isopar N、Isopar V、异二十烷、异十六烷、异十二烷、Purolan IEC、Purolan IHD、Purolan IDD）。最优选的烃油是白矿油。

合适的碳酸烷基酯实例是碳酸双(2-乙基己基)酯、碳酸二(十二烷基)酯、碳酸二辛基酯。

合适的合成油和植物油是辛酸/癸酸甘油三酯、d-柠檬烯、荷荷巴油、花生油、葵花油、玉米油、椰油、棕榈油。

合适的精油是松油、柠檬油。

合适的油状酯是肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯。

合适的硅油是鲸蜡基聚二甲基硅氧烷（Sil-o-san 8631 C）、环戊硅氧烷（Struksilon 8601 C）。

优选地，香精具有小于5%的总醛含量。具有更高醛含量的香精可能与胺和胺衍生物相互作用，这可能导致变色。

洗涤剂可以进一步包含pH调节剂、pH缓冲剂、结构化剂、溶解度控制剂、防腐剂、配位剂、杀生物剂、石灰垢去除剂、漂白剂、酶和/或染料、香精和聚合物或其组合。结构化剂的合适实例旨在作为“粘度改性剂”或“流变改性剂”或“增稠剂”。合适的实例是多糖聚合物、聚羧酸酯聚合物、聚丙烯酰胺、粘土及其混合物。包含防腐剂主要是为了减少使用前的储存过程中在该洗涤剂内不合意的微生物的生长。优选地，该防腐剂在60-80℃的温度下是稳定的，因为这是可能用于制造洗涤剂的温度。

如果前体不包含助水溶剂，则可以将助水溶剂添加到洗涤剂中。如所述那样，助水溶剂如例如SCS，提供了澄清的凝胶，其避免了在洗涤剂中的浑浊。此外，该化合物有助于其它化合物在洗涤剂中的溶解度。

优选地，助水溶剂以基于洗涤剂的总重量计0重量%至30重量%，更优选0至20重量%；和甚至更优选0至10重量%的浓度加入。

该洗涤剂还可以包含溶解度控制剂以便意在作为具有“水合/保湿”性质的聚合物。这些是有助于增加该洗涤剂的使用期并具有水合或保湿性质的化合物。这些化合物有助于在使用该产品时在冲洗马桶后仅释放一小部分的洗涤剂。事实上，溶解度控制剂有助于降低产品的溶解度。它们是具有大量与该洗涤剂中的水和表面活性剂形成化学键的极性基团的物质和/或聚合物。合适的溶解度控制剂是氧化烯化的化合物、具有至少两个羟基基团的多羟基有机化合物（即二醇和二醇醚）、聚羟基硬脂酸（特别是12-羟基硬脂酸均聚物）或其混合物。

该洗涤剂任选包含可以减少石灰垢形成以及再污染倾向的聚合物。

优选地，该洗涤剂包含香精。香精是香味释放剂。它们还可以向凝胶提供结构，可以是一种或多种非极性化合物，或可以用作凝胶点调节剂。

优选地，洗涤剂中的香精的浓度为洗涤剂中2至10重量%，更优选3至6重量%。

要理解的是，上文对于本发明的第一方面所描述的实施方案和优选特征以及所述实施方案和优选特征的优点加以必要的修改适用于本发明的这一方面。

在第三方面，本发明涉及生产如上所述的洗涤剂的方法。其可以通过以下步骤来完成：

·将水加热到70-80℃的温度；

·任选加入助水溶剂；

·加入如本发明的第一方面中所述的前体以获得粘性液体混合物；

·任选加入香精；

·任选加入凝胶点调节剂、溶解度调节剂、pH调节剂、结构化剂、防腐剂、配位剂、杀生物剂、石灰垢去除剂、漂白剂、酶和/或染料；

·加入一种或多种非极性化合物；

·将所获得的混合物冷却至环境温度以获得作为硬质振铃凝胶（优选呈立方相）的洗涤剂。

根据本发明的第二方面的洗涤剂也可以通过以下步骤来制造：

·将水加热到70-80℃的温度；

·加入如本发明的第一方面中所述的阴离子表面活性剂，并使该阴离子表面活性剂溶解；

·任选向溶解的混合物中加入助水溶剂；

·加入如本发明的第一方面中所述的脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺以获得粘性液体混合物；

·任选加入香精；

·加入一种或多种非极性化合物；

本发明人令人惊讶地发现，当向包含脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺、阴离子表面活性剂和水的粘性液体混合物中加入一种或多种非极性化合物时，可以形成振铃凝胶。如果所述一种或多种非极性化合物预先加入，将形成不可加工的高粘性产品，其为六方相或M-相。

所述一种或多种非极性化合物在凝胶制备中的溶解时间也可以改变。要理解的是，上文对于本发明的第一和第二方面所描述的实施方案和优选特征以及所述实施方案和优选特征的优点加以必要的修改适用于本发明的这一方面。

在第四方面，本发明涉及制造呈层状相的前体的方法，其包括以下步骤：

·将水加热至70-80℃的温度；

·任选向水中加入助水溶剂；

·加入如本发明的第一方面中所述的脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺；

·加入阴离子表面活性剂以获得前体混合物；

·均化该前体混合物并使其冷却至室温。

在脂肪酸链烷醇酰胺和/或酰胺基胺为固体的情况下，其可以原样加入到水中，或者其可以在加入到水中之前首先熔融。

EMPICOL、EMPIGEN、EMPILAN和ELTESOL是Huntsman Corporation或其子公司在一个或多个但并非所有国家的注册商标。

通过以下附图和实施例进一步解释本发明，所述实施例对于本发明的目的而言是非限制性的。

图1是显示用于洗涤剂的凝胶点测定的采用温度斜坡的流变振荡方法的结果的图（实施例A）。

图2是显示用于前体的凝胶解冻点测定的流变剪切速率vs.温度斜坡的结果的图（前体A - EMPICOL^® iDS T10）。

图3是前体A（EMPICOL^® iDS T10）的小角X-射线散射（SAXS）图，其显示该前体呈层状相。d[A]是散射（scatter）的层间距（d-spacing）。

图4是实施例A的振铃凝胶的小角X-射线散射（SAXS）图，其显示该凝胶呈立方相。主光束的中心为# 204；在1024处的通道宽度为54.0微米；样品到检测器的距离为276毫米，波长为1.542 Ǻ；晶格间距为278.59 Ǻ。

实施例

1．前体的制备和外观

制造几种前体，其包含如表1中所示的成分。通过以下方法制造前体：首先将水加热到70至80℃的温度，随后加入枯烯磺酸钠（仅对于前体I），随后加入脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺。在脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺为固体的情况下，它们可以原样加入或首先熔融。其后加入阴离子表面活性剂C12-C18硫酸钠或C12-C16硫酸铵并使其溶解在混合物中。将该混合物均化并冷却直到室温。

对于各前体，使用具有Peltier恒温器的HAAKE Rheo Stress 1流变仪，使用在40Pa的剪切应力下的旋转模式并且其中将温度范围设定在-5至+60℃，使用C35/1°的锥/板的测定凝固点。表1显示了凝固点的结果。表1还描述了室温下前体的外观。

形成流体糊状物的所有前体呈层状相。图3显示了在600秒的计数时间后，在10、20、30、60和80℃下前体的小角X-射线散射（SAXS）图，其显示该前体呈层状相。

2．制备振铃凝胶

几种洗涤剂由前体来制造并且包含如表2中描述的配方。通过将水加热到70-80℃的温度来制造洗涤剂。向水中加入枯烯磺酸钠（SCS）——不包括实施例1，因为SCS已经存在于该前体中（参见前体I，表1），且不包括Q，其中不加入SCS。随后将来自表1的前体加入到水中。来自表1中前体的字母对应于表2中的洗涤剂（卫生产品）（注意，M、N、O、P和Q的前体在表1中并未提及）。通过加入前体，获得粘性混合物。向该混合物中加入香精。还可以加入适量（q.s.）的防腐剂或染料。随后向粘性混合物中加入非极性化合物并使其冷却至室温。获得振铃凝胶，其可以粘贴到洁具上。

在所有实施例中，使用具有Peltier恒温器的HAAKE Rheo Stress 1流变仪，使用在1 Hz的频率下的振荡温度斜坡和10-80℃的温度斜坡，使用0.5%的应变，使用具有1°的倾斜度和35毫米的直径的锥/板系统测定该凝胶点。图1显示了实施例A的流变学测量的图。

表3显示了使用不同浓度下的洗涤剂（卫生产品）的成分的配方。仅当形成振铃凝胶时，获得能够粘贴到洁具上的卫生产品。实施例1、2、8、4、9、13、16、18和19是对比例。实施例A、3、10、11、12、14、15和17是根据本发明的实施例。

表4显示了来自实施例A和E的振铃凝胶的性能，并显示了10克振铃凝胶在其完全溶解在水中之前可以进行最多90次冲洗。

在湿滑试验设备上进一步测试振铃凝胶，所述湿滑试验设备是用于比较具有不同组成的振铃凝胶的溶解度的测试装置。

通过在距离边缘大约2厘米处在测试装置的铺有瓷砖的表面上施加振铃凝胶（以盘或贴片（sticker）形状挤出）并测量水（15℃的自来水）以连续流动（600升/小时）完全消耗它们所花费的时间。

3．烷基硫酸盐与酰胺的比率决定振铃凝胶的类型

本发明人发现，洗涤剂中烷基硫酸盐与脂肪酸酰胺基胺或脂肪酸链烷醇酰胺的比率决定了是否形成澄清的振铃凝胶或不均匀的混浊或浑浊的振铃凝胶。如表5中所示，洗涤剂中烷基硫酸盐（月桂基硫酸钠或SLS）和脂肪酸链烷醇酰胺（椰油酰基单异丙醇胺或CMIPA）的重量百分比的比率优选为45:55或50:50。其它比率提供不澄清、略微浑浊或混浊的振铃凝胶。这些振铃凝胶不是均匀的，并且当在偏振显微镜下分析时产生双折射。

4．洗涤剂配制品中的水含量

表6显示了包含前体A（月桂基硫酸钠、椰油酰基单异丙醇胺和水）、白矿油、香精和枯烯磺酸钠以及不同的总水量含量的配制品在室温下的外观和相识别。

如表6中所示，所述配制品包含以下原料配制品，其并未有意添加水以及另外的水。该原料配制品包含：

·前体A——EMPICOL^® iDS T10（月桂基硫酸钠、椰油酰基单异丙醇胺和水）：40.2克；

·非极性相（白矿油、香精）：18.58克；和

·ELTESOL^® SC 40（在水中的40%枯烯磺酸钠）：10.17克

在椰油酰基单异丙醇胺和SLS用作脂肪酸链烷醇酰胺和烷基硫酸盐的情况下，水含量可以为40.6至60.2重量%不等，从而可以形成呈立方相的振铃凝胶。本领域技术人员将认识到，取决于所用的烷基硫酸盐和/或脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺的类型，可以发生水含量的改变。

加入原料配制品中的水(克)	总水含量(%)	室温下的外观	相识别
				-	30 (前体A)	流体糊状物	层状相 (Lα)
-	18.2 (原料配制品)	流体糊状物	层状相 (Lα)
				5	24.9	硬质糊状物	层状相至六方相
10	30.8	硬质糊状物	层状相至六方相
				15	36	硬质糊状物	层状相至六方相
20	40.6	凝胶	六方相
				25	44.8	振铃凝胶	立方相
31	49.3 (实施例A)	振铃凝胶	立方相
				35	51.8	振铃凝胶	立方相
40	54.9	振铃凝胶	立方相
				45	57.8	振铃凝胶	立方相
50	60.2	凝胶	立方相至液体
				60	64.7	两相液体	液体

表6：取决于洗涤剂中的水含量的相变。

Claims

1.用于制造洗涤剂的前体，其中所述前体包含：

·水，其具有基于所述前体的总重量计16重量%至44重量%的浓度；

·烷基硫酸盐，其具有基于所述前体的总重量计25重量%至45重量%的浓度；

·脂肪酸链烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺；

其中所述前体呈层状相，并且能够在加入额外的水和一种或多种非极性化合物后形成振铃凝胶，并且其中烷基硫酸盐与脂肪酸酰胺基胺和/或脂肪酸链烷醇酰胺的量的相对比率为40/60至60/40；和

其中所述脂肪酸链烷醇酰胺符合下式：

并且其中所述脂肪酸酰胺基胺符合下式：

2.根据权利要求1所述的前体，其中水具有基于所述前体的总重量计20至40重量%的浓度。

3.根据权利要求1或2所述的前体，其中所述前体在加入额外的水和一种或多种非极性化合物之后能够形成振铃凝胶，所述振铃凝胶能够粘附到洁具上。

4.根据权利要求1或2所述的前体，其中所述前体具有低于25℃的凝固点，并且所述前体在高于所述凝固点5至10℃和更高的温度下是可倾倒的。

5.根据权利要求1或2所述的前体，其中所述烷基硫酸盐与所述脂肪酸酰胺基胺和/或所述脂肪酸链烷醇酰胺的量的相对比率为45/55至50/50。

6.根据权利要求1或2所述的前体，其中所述脂肪酸链烷醇酰胺选自椰油酰基单异丙醇胺、椰油酰基单乙醇胺、椰油酰基二乙醇胺、椰油酰基甲基单乙醇胺、月桂酰基单乙醇胺、月桂酰基二乙醇胺、月桂酰基单异丙醇胺、肉豆蔻酰基单乙醇胺、肉豆蔻酰基二乙醇胺、肉豆蔻酰基单异丙醇胺、硬脂酰基单乙醇胺、硬脂酰基二乙醇胺、硬脂酰基单异丙醇胺、羟基硬脂酰基单乙醇胺、异硬脂酰基二乙醇胺、N-三(羟基甲基)甲基月桂酰胺、油酰基单乙醇胺、油酰基二乙醇胺、油酰基单异丙醇胺、豆油酰基单乙醇胺、豆油酰基二乙醇胺、豆油酰基单异丙醇胺、山萮酰基单乙醇胺、山萮酰基二乙醇胺、棕榈酰基单乙醇胺、棕榈酰基二乙醇胺、蓖麻油酰基单乙醇胺、蓖麻油酰基二乙醇胺、蓖麻油酰基单异丙醇胺、牛脂酰基单乙醇胺、牛脂酰基二乙醇胺、十一碳烯酰基单乙醇胺、十一碳烯酰基二乙醇胺、N-月桂酰基-N-甲基葡糖酰胺、N-椰油酰基-N-甲基葡糖酰胺或其混合物。

7.根据权利要求6所述的前体，其中所述脂肪酸链烷醇酰胺为椰油酰基单异丙醇胺。

8.根据权利要求1或2所述的前体，其中所述脂肪酸酰胺基胺是硬脂酰胺丙基二甲胺、椰油酰胺丙基二甲胺、月桂基肉豆蔻基酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺乙基二乙胺、异硬脂酰胺丙基二甲胺、月桂酰胺丙基二甲胺、肉豆蔻酰胺丙基二甲胺、豆油酰胺丙基二甲胺、油酰胺丙基二甲胺、棕榈酰胺丙基二甲胺、蓖麻油酰胺丙基二甲胺、牛脂酰胺丙基二甲胺、山萮酰胺丙基二甲胺或其混合物。

9.根据权利要求1或2所述的前体，其中所述脂肪酸链烷醇酰胺和/或所述脂肪酸酰胺基胺的浓度为基于所述前体的总重量计25重量%至45重量%。

10.根据权利要求1或2所述的前体，其中所述烷基硫酸盐包含含有6至22个碳原子的烷基基团和/或其中所述烷基硫酸盐是金属烷基硫酸盐、烷基硫酸盐的铵或胺衍生物。

11.用于清洁和/或消毒和/或除臭的洗涤剂，其包含根据权利要求1至10任一项所述的前体，使得洗涤剂中总水量的浓度为基于所述洗涤剂的总重量计35至70重量%的额外的水，一种或多种非极性化合物，助水溶剂和任选的香精，其中所述烷基硫酸盐的含量为所述洗涤剂中的12至16重量%，所述脂肪酸链烷醇酰胺和/或所述脂肪酸酰胺基胺具有基于所述洗涤剂的重量计12至16重量%的含量，所述一种或多种非极性化合物的含量为所述洗涤剂中的7至25重量%，并且所述助水溶剂以基于所述洗涤剂的总重量计最多16重量%的量存在，其中产物是具有高于40℃的凝胶点的硬质振铃凝胶。

12.根据权利要求11所述的洗涤剂，其中产物是具有高于50℃的凝胶点的硬质振铃凝胶。

13.根据权利要求11或12所述的洗涤剂，用于洁具的清洁和/或消毒和/或除臭，其能够在施用后粘附到所述洁具上。

14.根据权利要求11或12所述的洗涤剂，其中总水含量为基于所述洗涤剂的总重量计40至65重量%。

15.根据权利要求14所述的洗涤剂，其中总水含量为基于所述洗涤剂的总重量计42至62重量%。

16.根据权利要求11或12所述的洗涤剂，其中所述脂肪酸链烷醇酰胺和/或所述脂肪酸酰胺基胺具有基于所述洗涤剂的总重量计13至15重量%的含量。

17.根据权利要求11或12所述的洗涤剂，其中所述烷基硫酸盐的含量为基于所述洗涤剂的总重量计13至15重量%。

18.根据权利要求11或12所述的洗涤剂，其中所述一种或多种非极性化合物的含量为基于所述洗涤剂的总重量计9至20重量%。

19.根据权利要求11或12所述的洗涤剂，其中所述助水溶剂以基于所述洗涤剂的总重量计最多10重量%的量存在。

20.根据权利要求11或12所述的洗涤剂，其中所述烷基硫酸盐与所述脂肪酸酰胺基胺和/或所述脂肪酸链烷醇酰胺的量的相对比率为45/55至50/50。

21.根据权利要求11或12所述的洗涤剂，其中所述一种或多种非极性化合物选自烃油、碳酸烷基酯、合成油和植物油、精油、油状酯、硅油、香精或其组合。

22.根据权利要求11或12所述的洗涤剂，进一步包含pH调节剂、pH缓冲剂、结构化剂、溶解度控制剂、防腐剂、配位剂、杀生物剂、石灰垢去除剂、漂白剂、酶、聚合物和/或染料。

23.生产根据权利要求11至22任一项所述的洗涤剂的方法，包括以下步骤：

·将水加热到70-80℃的温度；

·任选加入助水溶剂；

·加入根据权利要求1至10任一项所述的前体以获得粘性液体混合物；

·任选加入香精；

·任选加入凝胶点调节剂、溶解度控制剂、pH调节剂、pH缓冲剂、结构化剂、防腐剂、配位剂、杀生物剂、石灰垢去除剂、漂白剂、酶、聚合物和/或染料；

·加入一种或多种非极性化合物；

·将所获得的混合物冷却至室温以获得硬质振铃凝胶洗涤剂。

24.根据权利要求23所述的方法，其中所述硬质振铃凝胶洗涤剂呈立方相。

25.根据权利要求11或权利要求13至22任一项所述的洗涤剂在织物护理、用于家庭、机构或工业目的的表面护理、个人护理以及空气清新剂和驱虫剂中的用途。