CN106999385B - 水包油型紫外线防护化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及水包油型紫外线防护化妆品，本发明的水包油型紫外线防护化妆品包含以下成分(A)～(F)：(A)油溶性紫外线吸收剂、(B)成分(A)以外的在20℃下为液体状的油、(C)利用具有羧基的表面处理剂进行表面处理而成的氧化钛颗粒、(D)具有源自丙烯酸或磺酸的构成单位的水溶性高分子、(E)包含特定化合物且在20℃下为固体状的油、以及(F)氨基甲基丙醇；并且成分(A)和成分(B)的合计相对于成分(E)的质量比率、成分(C)的含量、成分(E)的含量以及成分(C)相对于成分(F)的质量比率分别在特定范围内。

Description

水包油型紫外线防护化妆品

技术领域

本发明涉及一种水包油型紫外线防护化妆品。

背景技术

作为使用化妆品来防止紫外线的技术，专利文献1～3中有如下记载。

专利文献1(日本特开2009-196896号公报)中记载有以特定的比率包含苄丙二酸二甲酯二乙酯、苯基苯并咪唑磺酸及其中和剂的油包水型乳化防晒化妆品。并且，认为通过包含设为特定比率的水相构成，可不使苯基苯并咪唑磺酸结晶化。

专利文献2(日本特开2011-126787号公报)中记载有关于皂系乳化化妆品的技术。具体而言，认为通过在含有聚乙烯醇的皂系乳化化妆品中配合具有特定范围的分子量的聚乙二醇，可一面维持紧致感，一面抑制粘腻性。

另外，专利文献3(日本特开2007-217379号公报)中记载了，对在将奥克立林与实施过疏水化处理的紫外线散射剂(氧化锌、二氧化钛等)并用配合于油相(外相)而成的油包水型乳化系的水相(内相)，中和特定的水溶性紫外线吸收剂而作为盐进行配合，由此，可稳定地获得优异的紫外线阻断效果与防止、抑制经时变臭的效果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-196896号公报

专利文献2：日本特开2011-126787号公报

专利文献3：日本特开2007-217379号公报

发明内容

根据本发明，提供一种水包油型紫外线防护化妆品，其包含以下成分(A)～(F)：

(A)油溶性紫外线吸收剂、

(B)成分(A)以外的在20℃下为液体状的油、

(C)利用具有羧基的表面处理剂进行表面处理而成的氧化钛颗粒、

(D)具有源自丙烯酸或磺酸的构成单位的水溶性高分子、

(E)包含选自碳原子数为12以上且22以下的醇、碳原子数为14以上且22以下的单脂肪酸甘油酯、碳原子数为14以上且22以下的单烷基甘油醚以及碳原子数为14以上且22以下的山梨醇酐单脂肪酸酯中的1种或2种以上的化合物且在20℃下为固体状的油、以及

(F)氨基甲基丙醇；

上述水包油型紫外线防护化妆品中，上述成分(A)和上述成分(B)的合计相对于上述成分(E)的质量比率((成分(A)+成分(B))/成分(E))为7.0以上且100以下，

上述成分(C)相对于上述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量为0.1质量％以上且10质量％以下，

上述成分(E)相对于上述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量为0.05质量％以上且2.5质量％以下，

上述水包油型紫外线防护化妆品中的上述成分(C)相对于上述成分(F)的质量比率(成分(C)/成分(F))为2.5以上且90以下。

具体实施方式

即便使用上述各专利文献中所记载的技术，就使用化妆品后抑制粘腻性的方面，以及持续保湿及保持肌肤光滑度的方面而言，仍有改善的余地。

另外，在将紫外线散射剂配合于化妆品中的情况下，于抑制肌肤外观发白的方面仍有改善余地。

因此，本发明提供一种粘腻性的抑制性、保湿性及肌肤光滑度的持续性都优异，并且可抑制外观发白的紫外线防护化妆品。

根据本发明，可获得一种粘腻性的抑制性、保湿及肌肤光滑度的持续性都优异，并且可抑制外观发白的紫外线防护化妆品。

本实施方式中的水包油(O/W)型紫外线防护化妆品是包含以下成分(A)～(F)的组成物：

(A)油溶性紫外线吸收剂、

(B)成分(A)以外的在20℃下为液体状的油、

(C)利用具有羧基的表面处理剂进行表面处理而成的氧化钛颗粒、

(D)具有源自丙烯酸或磺酸的构成单位的水溶性高分子、

(E)包含选自碳原子数为12以上且22以下的醇、碳原子数为14以上且22以下的单脂肪酸甘油酯、碳原子数为14以上且22以下的单烷基甘油醚及碳原子数为14以上且22以下的山梨醇酐单脂肪酸酯中的1种或2种以上的化合物且在20℃下为固体状的油、以及

(F)氨基甲基丙醇。

以下，列举具体例对各成分进行说明。再者，各成分均可单独或组合2种以上而使用。另外，以下，也将本实施方式中的“水包油型紫外线防护化妆品”适当简称为“化妆品”。

(成分(A))

成分(A)是油溶性紫外线吸收剂。

作为成分(A)，可列举：水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸三乙醇胺等水杨酸系紫外线吸收剂；对氨基苯甲酸、乙基二羟基丙基对氨基苯甲酸、甘油基对氨基苯甲酸、辛基二甲基对氨基苯甲酸、对二甲氨基苯甲酸戊酯、对二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯等对氨基苯甲酸系紫外线吸收剂；4-(2-β-吡喃葡萄糖氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-N-辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如Uvinul MC80；BASF制造)、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯氨基]-1,3,5-三嗪(例如Uvinul T150；BASF制造)、三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基硅氧烷基)硅烷基异戊酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯-肉桂酸二异丙酯混合物、对甲氧基氢肉桂酸二乙醇胺盐等肉桂酸系紫外线吸收剂；2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(例如Parsol 1789；DSM Nutrition Japan公司制造)等苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂；奥克立林(例如Parsol 340；DSM NutritionJapan公司制造)、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷酸-2-乙基己酯(例如Soft Shade DH；味之素公司制造)、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、西诺沙酯、甲基-邻氨基苯甲酸酯、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、辛基三月桂氮酮、二乙氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯(例如Uvinul Aplus；BASF制造)、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(例如Tinosorb S；BASF制造)、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚(例如Tinosorb M；BASF制造)；可选自这些中的1种或2种以上来使用。作为成分(A)在20℃下为固体状的成分(A)来使用的情况下，就提高化妆品的稳定性的观点而言，较优选为溶解在20℃下为液体状的油来使用，也可溶解在20℃下为液体状的成分(A)来使用，另外，就进一步提高稳定性的方面而言，更优选为溶解于下述的成分(A)以外的在20℃下为液体状的油(成分(B))来使用。

这些中，就提高化妆品的紫外线吸收效果的观点而言，较优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如Uvinul MC80；BASF制造)、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯氨基]-1,3,5-三嗪(例如Uvinul T150；BASF制造)、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(例如Parsol 1789；DSM Nutrition Japan公司制造)、奥克立林(例如Parsol 340；DSMNutrition Japan公司制造)、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷酸-2-乙基己酯(例如SoftShade DH；味之素公司制造)、二乙氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯(例如Uvinul Aplus；BASF制造)、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(例如Tinosorb S；BASF制造)、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚(例如Tinosorb M；BASF制造)中的1种或2种以上，更优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如Uvinul MC80；BASF制造)、二乙氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯(例如Uvinul Aplus；BASF制造)、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(例如Tinosorb S；BASF制造)中的1种或2种以上，进一步优选为这些组合2种以上而使用。

本实施方式中，就提高化妆品的紫外线防护效果的观点而言，成分(A)的含量较优选为设为相对于化妆品整体为0.6质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为5质量％以上，进而更优选为8质量％以上。另外，就可抑制粘腻性或粘滑性而维持水润的使用感的方面而言，成分(A)相对于化妆品整体的含量较优选为设为30质量％以下，更优选为25质量％以下。另外，就进一步降低涂抹后的压迫感的方面而言，成分(A)相对于化妆品整体的含量进一步优选为18质量％以下，进而更优选为16质量％以下。另外，本实施方式的化妆品中的成分(A)的含量较优选为设为0.6～30质量％，更优选为2～25质量％，进一步优选为5～18质量％，进而更优选为8～16质量％。

(成分(B))

成分(B)是成分(A)以外的在20℃下为液体状的油。作为成分(A)以外的在20℃下为液体状的油的具体例，可列举在20℃下为液体状的酯油、在20℃下为液体状的硅油。

通过使用成分(A)以外的在20℃下为液体状的酯油，可对肌肤赋予润肤效果，并可提高肌肤的光滑度。作为在20℃下为液体状的酯油的具体例，可列举选自肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异十六烷基酯、三2-乙基己酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、异硬脂酸丙二醇酯、癸二酸二乙基己酯、三2-乙基己酸三甲基丙烷、琥珀酸二2-乙基己酯、二(癸酰基-癸酸)丙二醇酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、三(癸酰基-癸酸)甘油酯、三辛酸三羟甲基丙烷、三辛酸甘油酯、二辛酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二月桂酸二乙二醇酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、二乙酸单硬脂酸甘油酯、苹果酸二异硬脂酯、苯甲酸烷基酯(C12～C15)、乳酸辛基十二烷基酯、乳酸油酯、二己酸丙二醇酯、癸二酸二异丙酯、二癸酸二乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二椰子油脂肪酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单油酸乙二醇酯、乳酸十六烷基酯、癸二酸二乙酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、棕榈酸乙二醇酯、二月桂酸聚乙二醇酯及二-三甲基乙酸三丙二醇酯中的1种或2种以上。

另外，就同样的观点而言，在20℃下为液体状的酯油较优选为选自脂肪酸一元醇酯、甘油脂肪酸酯、苯甲酸酯及脂肪酸三酸甘油酯中的1种或2种以上。更具体而言，可列举选自肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异十六烷基酯、三2-乙基己酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、异硬脂酸丙二醇酯、癸二酸二乙基己酯、三2-乙基己酸三甲基丙烷、琥珀酸二2-乙基己酯、二(癸酰基-癸酸)丙二醇酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、三(癸酰基-癸酸)甘油酯、三辛酸三羟甲基丙烷、三辛酸甘油酯、二辛酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二月桂酸二乙二醇酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、二乙酸单硬脂酸甘油酯、苹果酸二异硬脂酯、苯甲酸烷基酯(C12～C15)即苯甲酸烷基酯(C12以上且C15以下)、乳酸辛基十二烷基酯、乳酸油酯、二己酸丙二醇酯、癸二酸二异丙酯、二癸酸二乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二椰子油脂肪酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单油酸乙二醇酯、乳酸十六烷基酯、癸二酸二乙酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙二醇酯、二月桂酸聚乙二醇酯及二-三甲基乙酸三丙二醇酯中的1种或2种以上。这些中，就赋予润肤效果并提高肌肤的光滑度的观点，及提升化妆品的外观或性状的动态稳定性的观点而言，较优选为包含脂肪酸一元醇酯作为成分(B)，其中，构成脂肪酸一元醇酯的脂肪酸的碳原子数为较优选为10以上，更优选为12以上，另外，较优选为22以下，更优选为18以下。就同样的观点而言，构成脂肪酸一元醇酯的一元醇的碳原子数为较优选为2以上，更优选为3以上，另外，较优选为10以下，更优选为8以下，另外，更具体而言，较优选为棕榈酸异丙酯。此处动态稳定性是表示使化妆品振动前后的状态的变化程度的指标。紫外线防护化妆品在室外使用的情况较多。在此情况下，会将该化妆品放入瓶罐容器中进行携带。然而，由在移动中该化妆品会摇晃，因此有在使用时外观、性状发生变化的情形，因而要求更优异的动态稳定性。

另外，作为成分(A)以外的在20℃下为液体状的酯油，就对肌肤赋予润肤效果、提高肌肤的光滑度的观点而言，较优选为碳原子数为12～18即碳原子数为12以上且18以下的脂肪酸与碳原子数为14～22即碳原子数为14以上且22以下的支链醇的酯、三(C12～C18支链脂肪酸)甘油酯即三(C12以上且C18以下的支链脂肪酸)甘油酯、C2～C18二羧酸二(C2～C18烷基)酯即C2以上且C18以下的二羧酸二(C2以上且C18以下的烷基)酯、苯甲酸烷基酯(C12～C15)即苯甲酸烷基酯(C12以上且C15以下)等，具体而言，更优选为选自肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异十六烷基酯、三2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二乙基己酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苯甲酸烷基酯(C12～C15)、苹果酸二异硬脂酯中的1种或2种以上，除上述观点以外，就使成分(A)溶解而降低其析出的观点而言，更优选为选自二2-乙基己酸新戊二醇酯、苯甲酸烷基酯(C12～C15)中的1种或2种以上。

另外，通过使用成分(A)以外的在20℃下为液体状的硅油，可进一步降低粘腻性。作为成分(A)以外的在20℃下为液体状的硅油的具体例，就同样的观点而言，较优选为25℃下的粘度为50mPa·s以下，更优选为1～30mPa·s，进一步优选为1～20mPa·s。另外，就同样的观点而言，在20℃下为液体状的硅油的25℃下的粘度较优选为1mPa·s以上，另外，较优选为50mPa·s以下，更优选为30mPa·s以下，进一步优选为20mPa·s以下。作为硅油，就同样的观点而言，较优选为二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷，更优选为25℃下的粘度为20mPa·s以下的二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷，进一步优选为25℃下的粘度为20mPa·s以下的二甲基聚硅氧烷。粘度的测定可于25℃下利用B型粘度计(TOKI SANGYOVISCOMETER TVB-10M、东机产业公司制造)、转子1，于60rpm、1分钟的条件下进行测定。

本实施方式中，就提高保湿的持续性的观点而言，化妆品中的成分(B)的含量相对于化妆品的整体例如为0.5质量％以上，较优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上。另外，就提高粘腻性的抑制性的观点而言，化妆品中的成分(B)的含量相对于化妆品的整体例如为12质量％以下，较优选为8质量％以下，进一步优选为7质量％以下。另外，本实施方式的化妆品中的成分(B)的含量较优选为设为0.5～12质量％，更优选为1～8质量％，进一步优选为2～7质量％。

成分(B)可含有1种或2种以上，就降低粘腻性的观点以及提高保湿的持续性的观点而言，较优选为包含成分(A)以外且选自在20℃下为液体状的酯油及在20℃下为液体状的硅油中至少一种，更优选为包含两者。于成分(B)包含在20℃下为液体状的酯油、在20℃下为液体状的硅油的情况下，化妆品中在20℃下为液体状的酯油与在20℃下为液体状的硅油的质量比(在20℃下为液体状的酯油/在20℃下为液体状的硅油)较优选为9/1～1/9，更优选为8/1～1/2，进一步优选为6/1～1/1，进而更优选为4/1～1.5/1。另外，上述质量比(在20℃下为液体状的酯油/在20℃下为液体状的硅油)较优选为1/9以上，更优选为1/2以上，进一步优选为1/1以上，进而更优选为1.5/1以上，另外，较优选为9/1以下，更优选为8/1以下，进一步优选为6/1以下，进而更优选为4/1以下。

(成分(C))

成分(C)是利用具有羧基的表面处理剂进行表面处理而成的氧化钛颗粒，可使用化妆品中通常使用的氧化钛颗粒。作为具有羧基的表面处理剂的具体例，就提高化妆品中的氧化钛颗粒的分散性、提高化妆品的紫外线防护效果的观点、抑制外观发白的观点，及提高光滑度的观点而言，较优选为列举碳原子数为14～22的脂肪酸，更优选为列举碳原子数为16～20的脂肪酸。另外，就同样的观点而言，上述表面处理剂的脂肪酸的碳原子数为较优选为14以上，更优选为16以上，另外，较优选为22以下，更优选为20以下。另外，作为利用具有羧基的表面处理剂进行表面处理而成的氧化钛颗粒的具体例，可列举：氧化铝硬脂酸处理的氧化钛颗粒、氧化铝异硬脂酸处理的氧化钛颗粒，其中，就提高化妆品中的氧化钛颗粒的分散性、提高化妆品的紫外线防护效果的观点、抑制外观发白的观点，及提高光滑度的观点而言，较优选为氧化铝硬脂酸处理的氧化钛颗粒。

就提高化妆品的紫外线防护效果的观点而言，利用具有羧基的表面处理剂进行表面处理而成的氧化钛颗粒的平均粒径较优选为1nm以上，更优选为5nm以上，另外，较优选为100nm以下，进一步优选为80nm以下。另外，就抑制化妆品的涂抹时的粘腻性、提高光滑度的观点而言，较优选为1nm以上，更优选为7nm以上，进一步优选为8nm以上，另外，较优选为100nm以下，更优选为50nm以下，进一步优选为30nm以下。此处，成分(C)的平均粒径是通过如下方式获得：利用穿透式电子显微镜(Transmission Electron Microscope：TEM)，于100000倍率的条件下，测定影像中的300个颗粒的粒径的最大短径，算出平均值。此处，所谓最大短径，是指与长径正交的短径中具有最大直径的短径。

本实施方式中，就提高化妆品的紫外线防护效果的观点而言，化妆品中的成分(C)的含量相对于化妆品的整体为0.1质量％以上，较优选为0.3质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为0.8质量％以上。另外，就提高肌肤光滑度的持续性的观点，及降低化妆品的使用处外观发白的观点而言，化妆品中的成分(C)的含量相对于化妆品的整体为10质量％以下，较优选为8.5质量％以下，更优选为7.0质量％以下，进一步优选为4.5质量％以下。另外，本实施方式的化妆品中的成分(C)的含量为0.1～10质量％，较优选为0.3～8.5质量％，更优选为0.5～7质量％，进一步优选为0.8～4.5质量％。本实施方式中，化妆品是组合特定的成分(A)～(C)与下述成分(D)～(F)来使用，并且具有成分(C)及(E)的含量以及((成分(A)+成分(B))/成分(E))及(成分(C)/成分(F))所表示的质量比率分别在特定范围内的构成。由此，可一面获得充分的紫外线防护效果，一面抑制外观发白。

(成分(D))

成分(D)是具有源自丙烯酸或磺酸的构成单位的水溶性高分子。作为成分(D)的具体例，作为具有源自丙烯酸的构成单位的水溶性高分子，可列举以选自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺以及丙烯酰胺的单体为构成单位的均聚物或包含2种以上这些单体的共聚物。更具体而言，可列举：羧基乙烯基聚合物(例如Synthalen K、L；和光纯药工业公司制造)、烷基改性羧基乙烯基聚合物(例如PEMULEN TR-1、TR-2；Lubrizol公司制造)、由SEPPIC公司销售的聚丙烯酰胺(SEPIGEL 305)、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物(SIMULGEL EG)、(丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物(SIMULGEL FL、SIMULGEL NS、SEPIPLUS S、SEPINOV EMT 10)、(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物(SEPIPLUS 265)、聚丙烯酸酯-13(SEPIPLUS 400)等。可使用选自这些丙烯酸系聚合物的1种或2种以上。另外，作为具有源自磺酸的构成单位的水溶性高分子，可列举硬脂氧基PG羟乙基纤维素磺酸钠(POIZ 310；花王公司制造)。这些中，在使用选自烷基改性羧基乙烯基聚合物及(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物中的1种或2种以上的情况下，即便只使用少量制剂也稳定，且就提高涂抹时的褶皱防止效果或使用感的方面而言也较优选。

本实施方式中，就提高化妆品的稳定性的观点而言，化妆品中的成分(D)的含量相对于化妆品整体例如为0.1质量％以上，较优选为0.18质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，进而更优选为0.25质量％以上。另外，就抑制因聚合物而引起的涂抹时的褶皱或粘腻性的观点而言，相对于化妆品整体的成分(D)的含量例如为2.0质量％以下，较优选为1.5质量％以下，进一步优选为1.2质量％以下，进而更优选为0.8质量％以下。另外，化妆品中的成分(D)的含量相对于化妆品整体较优选为0.1～2.0质量％，更优选为0.18～1.5质量％，进一步优选为0.2～1.2质量％，进而更优选为0.25～0.8质量％。再者，上述成分(D)的含量，是含有具有源自丙烯酸或磺酸的构成单位的水溶性高分子的制品中所含有效成分的含量(有效量：质量％)，并非市售原料(混合原料)的含量(质量％)。

(成分(E))

成分(E)是包含选自碳原子数为12～22的醇、碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯、碳原子数为14～22的单烷基甘油醚及碳原子数为14～22的山梨醇酐单脂肪酸酯中的1种或2种以上的化合物，且在20℃下为固体状的油。即，成分(E)是包含选自碳原子数为12以上且22以下的醇、碳原子数为14以上且22以下的单脂肪酸甘油酯、碳原子数为14以上且22以下的单烷基甘油醚及碳原子数为14以上且22以下的山梨醇酐单脂肪酸酯中的1种或2种以上的化合物，且在20℃下为固体状的油。本实施方式的水包油型紫外线防护化妆品的特征之一在于：组合特定的在20℃下为液状的油与为固体状的油而使用。认为通过采取此种组合，而通过与其它成分的相互作用，本实施方式的化妆品，其粘腻性的抑制性、保湿及肌肤光滑度的持续性皆优异，并且可抑制外观发白。

作为碳原子数为12～22的醇、即碳原子数为12以上且22以下的醇，可列举：肉豆蔻醇、十六醇(鲸蜡醇)、硬脂醇、山萮醇等。这些中，较优选为具有直链烷基的醇，更优选为饱和醇，进一步优选为选自碳原子数为16～18的醇中的1种或2种以上，进而更优选为选自鲸蜡醇或硬脂醇中的1种或2种以上。另外，成分(E)的醇的碳原子数为12以上，较优选为16以上，另外，为22以下，更优选为18以下。

作为碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯、即碳原子数为14以上且22以下的单脂肪酸甘油酯，可列举：甘油单肉豆蔻酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单山萮酸酯、甘油单油酸酯等。这些中，较优选为选自甘油单山萮酸酯、甘油单硬脂酸酯或甘油单棕榈酸酯中的1种或2种以上，进一步优选为甘油单硬脂酸酯。

另外，作为碳原子数为14～22的单烷基甘油醚、即碳原子数为14以上且22以下的单烷基甘油醚，可列举：单肉豆蔻基甘油醚、单十六烷基甘油醚、单硬脂基甘油醚、单山萮基甘油醚等。

进而，作为碳原子数为14～22的山梨醇酐单脂肪酸酯、即碳原子数为14以上且22以下的山梨醇酐单脂肪酸酯，可列举：山梨醇酐单肉豆蔻酸酯、山梨醇酐单棕榈酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐单山萮酸酯等。这些中，就粘腻性的抑制性、保湿及肌肤光滑度的持续性而言皆优异，并且就表现出抑制外观发白的效果且提高化妆品的动态稳定性的观点而言，较优选为碳原子数为14以上且22以下的山梨醇酐单脂肪酸酯。

另外，这些中，作为成分(E)，较优选为使用选自碳原子数为12～22的醇及碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯中的1种或2种以上，进一步优选为使用选自十六醇、硬脂醇、甘油单棕榈酸酯及甘油单硬脂酸酯中的1种或2种以上。另外，就提高光滑度的观点，及提高化妆品的保存稳定性的观点而言，较优选为并用碳原子数为12～22的醇及碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯，更优选为由选自十六醇及硬脂醇中的1种或2种，与选自单棕榈酸酯及甘油单硬脂酸酯中的1种或2种以上组合使用。在并用碳原子数为12～22的醇及碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯的情况下，就提高光滑度的观点，及提高化妆品的保存稳定性的观点而言，化妆品中的碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯相对于碳原子数为12～22的醇的质量比(碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯/碳原子数为12～22的醇)较优选为9/1～1/9，更优选为8/1～1/2，更优选为6/1～1/1，进而更优选为3/1～1.2/1。另外，就同样的观点而言，质量比(碳原子数为14以上且22以下的单脂肪酸甘油酯/碳原子数为12以上且22以下的醇)较优选为1/9以上，更优选为1/2以上，进一步优选为1/1以上，进而更优选为1.2/1以上，另外，较优选为9/1以下，更优选为8/1以下，进一步优选为6/1以下，进而更优选为3/1以下。

另外，就粘腻性的抑制、保湿及肌肤光滑度的持续性而言皆优异，并能抑制外观发白，且提高化妆品的动态稳定性的观点而言，成分(E)中，化妆品中的碳原子数为12以上且22以下的醇的含量相对于化妆品整体较优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.08％质量以下。

作为可与上述在20℃下为固体状的油一并含有，并且上述以外的其它在20℃下为固体状的油的具体例，可列举：蜂蜡、堪地里拉蜡、棕榈蜡、月桂果蜡等蜡；月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、12-羟基硬脂酸等碳原子数为12～22的高级脂肪酸即碳原子数为12以上且22以下的高级脂肪酸；胆固醇类；肉豆蔻酸肉豆蔻酯、异硬脂酸胆固醇酯、山萮酸山萮酯、三肉豆蔻酸甘油等酯油；凡士林、精炼地蜡、天然地蜡、微晶蜡等烃油、脑酰胺类等。就提高化妆品的稳定性的观点，及进一步抑制涂抹时的粘腻性的观点而言，碳原子数为12～22的醇、碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯、碳原子数为14～22的单烷基甘油醚及碳原子数为14～22的山梨醇酐单脂肪酸酯的合计含量、即碳原子数为12以上且22以下的醇、碳原子数为14以上且22以下的单脂肪酸甘油酯、碳原子数为14以上且22以下的单烷基甘油醚及碳原子数为14以上且22以下的山梨醇酐单脂肪酸酯的合计含量于成分(E)中较优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，且较优选为98质量％以上，进一步优选为实质100质量％。

本实施方式中，就提高化妆品的稳定性的观点，及进一步抑制涂抹时的粘腻性的观点而言，化妆品中的成分(E)的含量相对于化妆品整体为0.05质量％以上，较优选为0.1质量％以上，更优选为0.15质量％以上，进一步优选为0.21质量％以上，进而更优选为0.25质量％以上，另外，为2.5质量％以下，较优选为1.9质量％以下，更优选为1.85质量％以下，进一步优选为1.8质量％以下，进而更优选为1.5质量％以下。另外，成分(E)相对于本实施方式的化妆品整体含量为0.05～2.5质量％，较优选为设为0.1～1.9质量％，更优选为0.15～1.85质量％，进一步优选为0.21～1.8质量％，进而更优选为0.25～1.5质量％。

就提高光滑度的观点而言，本实施方式的化妆品中，成分(A)与成分(B)的合计相对于成分(E)的比率(质量比)、即((成分(A)+成分(B))/(成分(E))所表示的质量比率例如为7.0以上，较优选为7.5以上，更优选为7.8以上，进一步优选为8.0以上，进而更优选为10.0以上。另外，就提高粘腻性的抑制效果的观点而言，((成分(A)+成分(B))/(成分(E))所表示的上述质量比率例如为100以下，较优选为70以下，更优选为60以下，进一步优选为40以下，进而更优选为30以下。另外，于本实施方式的化妆品中，((成分(A)+成分(B))/(成分(E))所表示的上述质量比率例如为7.0～100，较优选为7.5～70，更优选为7.8～60，进一步优选为8.0～40，进而更优选为10.0～30。

(成分(F))

成分(F)是氨基甲基丙醇。作为成分(F)，更具体而言，可列举2-氨基-2-甲基-1-丙醇。本实施方式中，就降低粘腻性或提高肌肤光滑度的持续性的观点而言，化妆品中的成分(F)的含量相对于化妆品的整体例如为0.040质量％以上，较优选为0.045质量％以上，更优选为0.048质量％以上，进一步优选为0.050质量％以上。另外，就提高肌肤光滑度的持续性的观点，及降低化妆品的使用处外观发白的观点而言，化妆品中的成分(F)的含量，相对于化妆品的整体例如为1.5质量％以下，较优选为0.8质量％以下，更优选为0.7质量％以下，进一步优选为0.6质量％以下。另外，本实施方式的化妆品中的成分(F)的含量较优选为设为0.040～1.5质量％，更优选为设为0.045～0.8质量％，进一步优选为0.048～0.7质量％，进而更优选为0.050～0.6质量％。

本实施方式中，关于化妆品中的成分(C)相对于成分(F)的质量比率(成分(C)/成分(F))，就降低粘腻性或提高肌肤光滑度的持续性的观点而言，(成分(C)/成分(F))为2.5以上，较优选为8.0以上，更优选为10.0以上，进一步优选为12.0以上，另外，为90以下，较优选为65以下，更优选为40以下，进一步优选为34以下。另外，就同样的观点而言，于本实施方式的化妆品中，(成分(C)/成分(F))所表示的上述质量比率为2.5～90，较优选为8.0～65，更优选为10.0～40，进一步优选为12.0～34。

另外，本实施方式中的化妆品也可包含水，水的含量例如可设为将化妆品中水以外的成分除外的剩余部分。

另外，本实施方式的化妆品中，也可含有上述成分以外的成分，例如表面活性剂、油性成分、香料、保湿剂、美容成分、药效成分、增粘剂、油凝胶化剂、杀菌剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、碳原子数为1～5的醇类即碳原子数为1以上且5以下的醇类，及其它通常的化妆品中所使用的成分，可作为成分(A)～(F)的上述以外的成分。作为油凝胶化剂，例如可列举糊精脂肪酸酯等，另外，关于油凝胶化剂相对于化妆品整体的含量，就提高化妆品的稳定性的观点，及抑制因聚合物而引起的涂抹时的褶皱或粘腻性的观点而言，相对于化妆品整体较优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下，更优选为0.01质量％以下，进而更优选为实质0质量％。另外，作为表面活性剂，可使用公知的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂及非离子性表面活性剂，但就提高乳化的稳定性、提高化妆品的粘腻性的抑制性的观点而言，较优选为含有非离子性表面活性剂。作为非离子性表面活性剂，可列举：聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯植物固醇、聚氧乙烯植物甾醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯蜂蜡衍生物、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基苯基甲醛缩合物、单链聚氧乙烯烷基醚、聚醚改性硅酮等。这些中，较优选为选自聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油的1种或2种以上，更优选为聚氧乙烯烷基醚。就同样的观点而言，构成聚氧乙烯烷基醚的烷基的碳原子数为较优选为12～22，更优选为14～20。另外，就同样的观点而言，构成聚氧乙烯烷基醚的烷基的碳原子数为较优选为12以上，更优选为14以上，另外，较优选为22以下，更优选为20以下。另外，就同样的观点而言，作为聚氧乙烯烷基醚，较优选为聚氧乙烯2-己基癸基醚。就提高化妆品的乳化的稳定性、提高粘腻性的抑制性的观点而言，表面活性剂在化妆品中的含量相对于化妆品整体较优选为0.001～1质量％，更优选为0.005～0.5质量％，进一步优选为0.007～0.1质量％，进而更优选为0.008～0.08质量％。另外，就同样的观点而言，表面活性剂的化妆品中的含量相对于化妆品整体较优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.007质量％以上，进而更优选为0.008质量％以上，另外，较优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下，进而更优选为0.08质量％以下。

作为保湿剂的具体例，可列举：甘油、1,3-丁二醇、透明质酸及其盐。作为美容成分或药效成分的具体例，可列举：向日葵油、柚子萃取物、金缕梅萃取物、柠檬萃取物、洋甘菊萃取物、罗汉柏萃取液、迷迭香萃取物、桔梗萃取物、柑橘萃取物、葡萄柚萃取物、生姜萃取物等萃取物类。作为pH调节剂的具体例，可列举：氢氧化钠、氢氧化钾、氯化铵、三乙醇胺等碱；有机酸等酸。另外，作为防腐剂的具体例，可列举苯氧基乙醇。

另外，本实施方式中的化妆品也可包含上述成分以外的粉体，作为其具体例，可列举滑石、淀粉、树脂粉体等。其中，作为树脂粉体的具体例，可列举硅酮树脂粉体、甲基丙烯酸月桂酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯-甲基丙烯酸钠共聚合物的粉体，更具体而言，可列举日本特开2006-225311号公报中所记载的树脂粉体。另外，本实施方式中的化妆品也可包含乙二胺四乙酸二钠等螯合剂。

本实施方式中的化妆品可按照通常的方法制造。具体而言，通过以下的程序来获得本实施方式中的化妆品。即，于25℃左右的既定温度下，按照既定的顺序添加成分(B)、成分(D)及水，进行混合而制备水相。另一方面，于80℃左右的既定温度下，按照既定的顺序添加成分(A)、成分(C)、成分(E)及成分(F)，进行混合而制备油相。将所获得的水相加热至80℃左右的既定温度，添加油相及其它成分，一面进行搅拌一面冷却至室温左右，由此获得化妆品。

另外，作为通过本实施方式而获得的化妆品，包括妆前底乳、乳化型粉底、眼影等彩妆化妆品；防晒霜等防晒化妆品等。另外，作为剂型，例如可设为乳液类、霜类等。

本实施方式中，通过以特定的比率组合特定的成分(A)～(F)而使用，可获得粘腻性的抑制性、保湿及肌肤光滑度的持续性皆优异，并且可抑制外观发白的水包油型紫外线防护化妆品。另外，通过使用本实施方式中的化妆品，即便于例如高温的环境下，可提高粘腻性的抑制效果的持续性，也可使光滑的肌感持续。另外，例如也可持续地获得经皮水分丢失量(transepidermal water loss：TEWL)降低的效果。

另外，根据本实施方式，也可提高化妆品的外观或性状的动态稳定性。因此，也可提高例如携带化妆品时或于室外使用化妆品时的保存稳定性。

本实施方式的化妆品可通过涂抹于皮肤、尤其除头发以外之皮肤、较优选为面部、身体、手脚等任一部位而加以使用。例如，通过将本实施方式的化妆品涂抹于皮肤，可防护紫外线，另外，可抑制粘腻性及外观发白、提高保湿性及肌肤之光滑度，并且可提高这些效果的持续性。

以上，对本发明的实施方式进行了说明，但这些为本发明的例示，也可采用上述以外的各种构成。

关于以上所述的实施方式，以下，进一步揭示本发明的较优选的态样。

＜1＞一种水包油型紫外线防护化妆品，其包含以下成分(A)～(F)：

(A)油溶性紫外线吸收剂、

(B)成分(A)以外的在20℃下为液体状的油、

(C)利用具有羧基的表面处理剂进行表面处理而成的氧化钛颗粒、

(D)具有源自丙烯酸或磺酸的构成单位的水溶性高分子、

(E)包含选自碳原子数为12～22的醇、碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯、碳原子数为14～22的单烷基甘油醚及碳原子数为14～22的山梨醇酐单脂肪酸酯中的1种或2种以上的化合物且在20℃下为固体状的油、以及

(F)氨基甲基丙醇；且

上述水包油型紫外线防护化妆品中，上述成分(A)和上述成分(B)的合计相对于上述成分(E)的质量比率为((成分(A)+成分(B))/成分(E))＝7.0～100，

上述成分(C)相对于上述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量为0.1～10质量％，

上述成分(E)相对于上述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量为0.05～2.5质量％，

上述水包油型紫外线防护化妆品中的上述成分(C)相对于上述成分(F)的质量比率为(成分(C)/成分(F))＝2.5～90。

＜2＞一种水包油型紫外线防护化妆品，其包含以下成分(A)～(F)：

(A)油溶性紫外线吸收剂、

(B)成分(A)以外的在20℃下为液体状的油、

(C)利用具有羧基的表面处理剂进行表面处理而成的氧化钛颗粒、

(D)具有源自丙烯酸或磺酸的构成单位的水溶性高分子、

(E)包含选自碳原子数为12以上且22以下的醇、碳原子数为14以上且22以下的单脂肪酸甘油酯、碳原子数为14以上且22以下的单烷基甘油醚及碳原子数为14以上且22以下的山梨醇酐单脂肪酸酯中的1种或2种以上的化合物且在20℃下为固体状的油、以及

(F)氨基甲基丙醇；且

上述水包油型紫外线防护化妆品中，上述成分(A)和上述成分(B)的合计相对于上述成分(E)的质量比率((成分(A)+成分(B))/成分(E))为7.0以上且100以下，

上述成分(C)相对于上述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量为0.1质量％以上且10质量％以下，

上述成分(E)相对于上述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量为0.05质量％以上且2.5质量％以下，

上述水包油型紫外线防护化妆品中的上述成分(C)相对于上述成分(F)的质量比率(成分(C)/成分(F))为2.5以上且90以下。

＜3＞如上述＜1＞或＜2＞的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(F)相对于上述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量较优选为0.040质量％以上，更优选为0.045质量％以上，进一步优选为0.048质量％以上，进而更优选为0.050质量％以上，另外，较优选为1.5质量％以下，更优选为0.8质量％以下，进一步优选为0.7质量％以下，进而更优选为0.6质量％以下。

＜4＞如上述＜1＞至＜3＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(B)较优选为选自在20℃下为液体状的酯油及在20℃下为液体状的硅油中的至少一种，更优选为包含两者；或者，水包油型紫外线防护化妆品中的(在20℃下为液体状的酯油/在20℃下为液体状的硅油)所表示的质量比较优选为9/1～1/9，更优选为8/1～1/2，进一步优选为6/1～1/1，进而更优选为4/1～1.5/1。

＜5＞如上述＜1＞至＜3＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(B)较优选为选自在20℃下为液体状的酯油及在20℃下为液体状的硅油中的至少一种，更优选为包含两者；或者，水包油型紫外线防护化妆品中的(在20℃下为液体状的酯油/在20℃下为液体状的硅油)所表示的质量比较优选为1/9以上，更优选为1/2以上，进一步优选为1/1以上，进而更优选为1.5/1以上，另外，较优选为9/1以下，更优选为8/1以下，进一步优选为6/1以下，进而更优选为4/1以下。

＜6＞如上述＜1＞至＜5＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(E)较优选为包含碳原子数为12～22的醇及碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯；或者，水包油型紫外线防护化妆品中的(碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯/碳原子数为12～22的醇)所表示的质量比较优选为9/1～1/9，更优选为8/1～1/2，进一步优选为6/1～1/1，进而更优选为3/1～1.2/1。

＜7＞如上述＜1＞至＜5＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(E)较优选为包含碳原子数为12以上且22以下的醇及碳原子数为14以上且22以下的单脂肪酸甘油酯；或者，水包油型紫外线防护化妆品中的(碳原子数为14以上且22以下的单脂肪酸甘油酯/碳原子数为12以上且22以下的醇)所表示的质量比较优选为1/9以上，更优选为1/2以上，进一步优选为1/1以上，进而更优选为1.2/1以上，另外，较优选为9/1以下，更优选为8/1以下，进一步优选为6/1以下，进而更优选为3/1以下。

＜8＞如上述＜1＞至＜7＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(A)较优选为选自水杨酸系紫外线吸收剂、对氨基苯甲酸系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、肉桂酸系紫外线吸收剂、苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂、奥克立林、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷酸2-乙基己酯、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、西诺沙酯、甲基-邻氨基苯甲酸酯、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、辛基三月桂氮酮、二乙氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪及亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚中的1种或2种以上；更优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯氨基]-1,3,5-三嗪、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、奥克立林、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷酸2-乙基己酯、二乙氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪及亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚中的1种或2种以上，进一步优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二乙氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯及双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪中的1种或2种以上，进而更优选为选自上述群中的2种以上。

＜9＞如上述＜1＞至＜8＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(A)相对于水包油型紫外线防护化妆品整体的含量较优选为0.6质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为5质量％以上，进而更优选为8质量％以上，另外，较优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为18质量％以下，进而更优选为16质量％以下。

＜10＞如上述＜1＞至＜9＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(B)较优选为包含成分(A)以外的在20℃下为液体状的酯油，更优选为选自碳原子数为12～18的脂肪酸与碳原子数为14～22的支链醇的酯、三(C12～C18支链脂肪酸)甘油酯、C2～C18二羧酸二(C2～C18烷基)酯及苯甲酸烷基酯(C12～C15)中的1种或2种以上，进一步优选为选自肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异十六烷基酯、三2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二乙基己酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苯甲酸烷基酯(C12～C15)及苹果酸二异硬脂酯中的1种或2种以上，进而更优选为选自二2-乙基己酸新戊二醇酯、苯甲酸烷基酯(C12～C15)中的1种或2种以上。

＜11＞如上述＜1＞至＜9＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(B)较优选为包含成分(A)以外的在20℃下为液体状的酯油，更优选为选自碳原子数为12以上且18以下的脂肪酸与碳原子数为14以上且22以下的支链醇的酯、三(C12以上且C18以下的支链脂肪酸)甘油酯、C2以上且C18以下的二羧酸二(C2以上且C18以下的烷基)酯及苯甲酸烷基酯(C12以上且C15以下)中的1种或2种以上，进一步优选为选自肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异十六烷基酯、三2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二乙基己酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苯甲酸烷基酯(C12以上且C15以下)及苹果酸二异硬脂酯中的1种或2种以上，进而更优选为选自二2-乙基己酸新戊二醇酯、苯甲酸烷基酯(C12以上且C15以下)中的1种或2种以上；或者，上述成分(B)较优选为包含脂肪酸一元醇酯，更优选为，构成脂肪酸一元醇酯的脂肪酸的碳原子数为10以上，进一步优选为12以上，另外，更优选为22以下，进一步优选为18以下，或者，更优选为，构成脂肪酸一元醇酯的一元醇的碳原子数为2以上，进一步优选为3以上，另外，更优选为10以下，进一步优选为8以下，进而更优选为成分(B)包含棕榈酸异丙酯。

＜12＞如上述＜1＞至＜11＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(B)较优选为包含成分(A)以外的在20℃下为液体状的硅油，更优选为包含25℃下的粘度为50mPa·s以下，进一步优选为包含上述粘度为1～30mPa·s，进而更优选为包含上述粘度为1～20mPa·s；或者，较优选为包含选自二甲基聚硅氧烷及二甲基环聚硅氧烷中的1种以上，更优选为包含选自25℃下的粘度为20mPa·s以下的二甲基聚硅氧烷及二甲基环聚硅氧烷中的1种以上，进一步优选为包含25℃下的粘度为20mPa·s以下的二甲基聚硅氧烷。

＜13＞如上述＜1＞至＜11＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(B)较优选为包含成分(A)以外的在20℃下为液体状的硅油，更优选为包含25℃下的粘度为1mPa·s以上，另外，更优选为上述粘度为50mPa·s以下，进一步优选为30mPa·s以下，进而更优选为20mPa·s以下的硅油；或者，较优选为包含选自二甲基聚硅氧烷及二甲基环聚硅氧烷中的1种以上，更优选为包含选自25℃下的粘度为20mPa·s以下的二甲基聚硅氧烷及二甲基环聚硅氧烷中的1种以上，进一步优选为包含25℃下的粘度为20mPa·s以下的二甲基聚硅氧烷。

＜14＞如上述＜1＞至＜13＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(B)相对于上述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量较优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，另外，较优选为12质量％以下，更优选为8质量％以下，进一步优选为7质量％以下。

＜15＞如上述＜1＞至＜14＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(C)相对于上述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量为0.1质量％以上，较优选为0.3质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为0.8质量％以上，另外，为10质量％以下，较优选为8.5质量％以下，更优选为7.0质量％以下，进一步优选为4.5质量％以下。

＜16＞如上述＜1＞至＜15＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(C)较优选为选自氧化铝硬脂酸处理氧化钛颗粒及氧化铝异硬脂酸处理氧化钛颗粒中的1种以上，更优选为氧化铝硬脂酸处理氧化钛颗粒；或者，具有羧基的表面处理剂较优选为选自碳原子数为14～22的脂肪酸中的1种以上，更优选为碳原子数为16～20的脂肪酸。

＜17＞如上述＜1＞至＜15＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(C)较优选为选自氧化铝硬脂酸处理氧化钛颗粒及氧化铝异硬脂酸处理氧化钛颗粒中的1种以上，更优选为氧化铝硬脂酸处理氧化钛颗粒；或者，具有羧基的表面处理剂较优选为选自碳原子数为14以上，更优选为碳原子数为16以上，另外，较优选为碳原子数为22以下，更优选为碳原子数为20以下的脂肪酸中的1种以上。

＜18＞如上述＜1＞至＜17＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(C)的粒径较优选为1nm以上，更优选为5nm以上，进一步优选为7nm以上，进而更优选为8nm以上，另外，较优选为100nm以下，更优选为80nm以下，进一步优选为50nm以下，进而更优选为30nm以下。

＜19＞如上述＜1＞至＜18＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(D)较优选为以选自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺及磺酸的单体为构成单位的均聚物或包含2种以上这些单体的共聚物的1种或2种以上，更优选为选自羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙烯基聚合物以及由SEPPIC公司销售的聚丙烯酰胺、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物、聚丙烯酸酯-13及硬脂氧基PG羟乙基纤维素磺酸钠中的1种或2种以上，进一步优选为选自烷基改性羧基乙烯基聚合物及(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物中的1种或2种以上。

＜20＞如上述＜1＞至＜19＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(D)相对于上述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量较优选为0.1质量％以上，更优选为0.18质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，进而更优选为0.25质量％以上，另外，较优选为2.0质量％以下，更优选为1.5质量％以下，进一步优选为1.2质量％以下，进而更优选为0.8质量％以下。

＜21＞如上述＜1＞至＜20＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(E)较优选为选自碳原子数为12～22的醇及碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯中的1种或2种以上，更优选为选自十六醇、硬脂醇、甘油单棕榈酸酯及甘油单硬脂酸酯中的1种或2种以上，进一步优选为包含碳原子数为12～22的醇及碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯的两者，进而更优选为包含选自十六醇及硬脂醇中的1种或2种、和选自单棕榈酸酯及甘油单硬脂酸酯中的1种或2种以上。

＜22＞如上述＜1＞至＜20＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(E)较优选为选自碳原子数为12以上且22以下的醇及碳原子数为14以上且22以下的单脂肪酸甘油酯中的1种或2种以上，更优选为选自十六醇、硬脂醇、甘油单棕榈酸酯及甘油单硬脂酸酯中的1种或2种以上，进一步优选为包含碳原子数为12以上且22以下的醇及碳原子数为14以上且22以下的单脂肪酸甘油酯两者，进而更优选为包含选自十六醇及硬脂醇中的1种或2种、和选自单棕榈酸酯及甘油单硬脂酸酯中的1种或2种以上。

＜23＞如上述＜1＞至＜22＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，碳原子数为12～22的醇、碳原子数为14～22的单脂肪酸甘油酯、碳原子数为14～22的单烷基甘油醚及碳原子数为14～22的山梨醇酐单脂肪酸酯的合计含量在成分(E)中较优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，且较优选为98质量％以上，进一步优选为实质100质量％以上。

＜24＞如上述＜1＞至＜22＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，碳原子数为12以上且22以下的醇、碳原子数为14以上且22以下的单脂肪酸甘油酯、碳原子数为14以上且22以下的单烷基甘油醚及碳原子数为14以上且22以下的山梨醇酐单脂肪酸酯的合计含量，在成分(E)中较优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，且较优选为98质量％以上，进一步优选为实质100质量％以上，或者，化妆品中的成分(E)的碳原子数为12以上且22以下的醇的含量相对于化妆品整体较优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.08％质量以下。

＜25＞如上述＜1＞至＜24＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述成分(E)相对于上述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量为0.05质量％以上，较优选为0.1质量％以上，更优选为0.15质量％以上，进一步优选为0.21质量％以上，进而更优选为0.25质量％以上，另外，为2.5质量％以下，较优选为1.9质量％以下，更优选为1.85质量％以下，进一步优选为1.8质量％以下，进而更优选为1.5质量％以下。

＜26＞如上述＜1＞至＜25＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述水包油型紫外线防护化妆品中，((成分(A)+成分(B))/(成分(E))所表示的质量比率为7.0以上，较优选为7.5以上，更优选为7.8以上，进一步优选为8.0以上，进而更优选为10.0以上，另外，为100以下，较优选为70以下，更优选为60以下，进一步优选为40以下，进而更优选为30以下。

＜27＞如上述＜1＞至＜26＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述水包油型紫外线防护化妆品中的上述成分(C)相对于上述成分(F)的质量比率即(成分(C)/成分(F))为2.5以上，较优选为8.0以上，更优选为10.0以上，进一步优选为12.0以上，另外，为90以下，较优选为65以下，更优选为40以下，进一步优选为34以下。

＜28＞如上述＜1＞至＜27＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，上述水包油型紫外线防护化妆品中的成分(A)～(F)以外的油凝胶化剂的含量相对于水包油型紫外线防护化妆品整体较优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下，进而更优选为0.01质量％以下，尤其优选为实质0质量％；或者，油凝胶化剂包含糊精脂肪酸酯，水包油型紫外线防护化妆品中的糊精脂肪酸酯的含量相对于水包油型紫外线防护化妆品整体较优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下，进而更优选为0.01质量％以下，尤其优选为实质0质量％。

＜29＞一种水包油型紫外线防护化妆品的使用方法，其包括将如上述＜1＞至＜28＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品涂抹于皮肤的步骤，较优选为，包括涂抹于头皮、面部、身体、手脚等任一部位的步骤。

＜30＞一种紫外线的防护方法，其包括将如上述＜1＞至＜28＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品涂抹于皮肤的步骤。

＜31＞一种抑制粘腻性及外观发白、提高保湿性及肌肤的光滑度，以及增强保湿性提高效果或肌肤的光滑度提高效果的持续性的方法，其包括将如上述＜1＞至＜28＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品涂抹于皮肤的步骤。

＜32＞一种如上述＜1＞至＜28＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品在用以抑制粘腻性及外观发白、提高保湿性及肌肤的光滑度、以及增强保湿性提高效果或肌肤的光滑度提高效果的持续性的使用。

＜33＞一种如上述＜1＞至＜28＞中任一项所述的水包油型紫外线防护化妆品在用于制造抑制粘腻性的化妆品、抑制外观发白的化妆品、提高保湿性的化妆品、提高肌肤的光滑度的化妆品，以及增强保湿性提高效果或增强肌肤的光滑度提高效果的持续性的化妆品中的使用。

(实施例)

以下的例中，对于液体氢氧化钾以外的成分，根据原料中所含的成分量，以使所获得的组成物中的各成分的含量成为表1～表4中所记载的方式配合各原料，并获得组成物。另外，表1～表4中，对于液体氢氧化钾，以48％KOH的组成物来展示配合量。

(实施例1～28及比较例1～6)

利用下述方法制造表1～表4中所示的组成的水包油型紫外线防护化妆品(防晒化妆品)，并利用下述方法对高温环境(30℃、45％RH下)下的粘腻性的消除、保湿的持续、涂抹30分钟后的肌肤光滑度及涂抹于黑色皮革时外观的发白程度进行评价。将结果一并示于表1～表4。另外，对于一部分示例，也对所获得的化妆品的动态稳定性进行评价。将结果示于表4。

(化妆品的制造方法)

于25℃下一面搅拌成分(B)一面添加成分(D)。一面搅拌一面将其添加至装有水的配合槽而制备水相。另一方面，于80℃下加热搅拌成分(A)与成分(E)，继而，添加成分(C)与成分(F)，制备油相。其后，一面将所获得的该水相搅拌加热至80℃，一面添加上述油相及碱等其它成分，并一面搅拌一面冷却至室温(25℃)而获得各表中所记载的水包油型防晒化妆品。

(评价方法)

(高温环境下的粘腻性的消除)

由1名专业评价小组成员于前臂内侧将0.02mL的化妆品涂抹成直径3cm的圆。涂抹化妆品的后，于30℃、45％RH下经过20分钟后，通过以手指触摸涂抹部而进行官能评价。将标准分为4个阶段，将判断为完全感觉不到粘腻性的情形评价为4，将判断为感到非常粘腻而无法实际使用的情形评价为1。

(保湿的持续)

由1名专业评价小组成员利用皮肤水分流失测试仪Tewameter TM300(Courage+Khazaka electric GmbH制造)测定前臂内侧的TEWL(g/cm²)。测定后，于同一位置将约0.02mL的化妆品涂抹成直径3cm的圆，涂抹30分钟后，于25℃、57％RH下测定TEWL(g/cm²)。将化妆品涂抹前的TEWL(g/cm²)设为TEWL1，将化妆品涂抹后的TEWL(g/cm²)设为TEWL2，通过下述式求出保湿性。数值越高，表示保湿的持续性越优异。

保湿性△TEWL＝TEWL1－TEWL2

(涂抹30分钟后的肌肤光滑度)

由1名专业评价小组成员于前臂内侧将0.02mL的化妆品涂抹成直径3cm的圆。涂抹化妆品的后，于25℃、57％RH下经过30分钟后，通过以手指触摸涂抹部而进行官能评价。将标准分为4个阶段，将判断为感觉非常光滑的情形评价为4，将完全感觉不到光滑而无法实际使用的情形评价为1。

(涂抹于黑色皮革时外观的发白程度)

将化妆品置于氨基甲酸乙酯制的黑色人工皮革上，利用涂布器将其涂抹成0.02mm的厚度。涂抹后，由1名专业评价小组成员进行目视评价。将标准分为4个阶段，将判断为完全感觉不到外观的发白程度的情形评价为4，将判断为感觉外观的发白程度非常高而无法实际使用的情形评价为1。

(动态稳定性的评价)

将20mL的化妆品装入50mL的圆柱状塑料容器中。将该容器安装于旋转机，使其以10rpm旋转。旋转3小时后，由1名专业评价小组成员以目视判断化妆品的外观、性状。将标准分为4个阶段，将外观、性状无变化的情形评价为4，将判断为外观、性状变差而无法作为商品实际使用的情形评价为1。

以下，示出表1～表4中所使用成分的详细内容。

*1对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯：Uvinul MC80、BASF制造

*2双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪：Tinosorb S、BASF制造

*3苯甲酸烷基酯(C12～C15)：FINSOLV TN、Innospec Active Chemicals LLC制造

*4二甲基聚硅氧烷：硅酮KF-96A-10CS、信越化学工业公司制造、粘度10mPa·s

*5氧化钛颗粒(氧化铝硬脂酸处理)：微颗粒氧化钛MT100TV、Tayca公司制造、平均15nm

*6氧化钛颗粒(Al、Si、硅酮处理)：微颗粒氧化钛MTY-110M3S、Tayca公司制造、平均10nm

*7烷基改性羧基乙烯基聚合物：PEMULENE TR-1、Lubrizol制造

*8甘油单硬脂酸酯：MONTEX A、Miyoshi Oil&Fat公司制造

*9鲸蜡醇：十六醇NX、高级醇工业公司制造

*10 2-氨基-2-甲基-1-丙醇：AMP-ULTRA PC1000、The Dow Chemical Company制造

*11液体氢氧化钾(48％)：48％KOH、东亚合成公司制造

*12聚氧乙烯2-己基癸基醚：Emulgen 1620G、花王公司制造

*13纯水：精制水

*19山梨醇酐单硬脂酸酯：RHEODOL SP-S10V、花王公司制造

*36棕榈酸异丙酯：EXCEPARL IPP、花王公司制造

*37硬脂醇：硬脂醇NX、高级醇工业公司制造

*38山梨醇酐单棕榈酸酯：RHEODOL SP-P10、花王公司制造

*39单硬脂基甘油醚：NIKKOL Batyl Alcohol 100、Nikko Chemicals公司制造

*40甲基丙烯酸月桂酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯-甲基丙烯酸钠共聚合物：依据日本特开2006-225311号公报的制造例1中所记载的方法而获得的树脂粉体

*41滑石：滑石JA-13R、浅田制粉公司制造

*42硅酮树脂：硅酮KMP-599、信越化学工业公司制造

*43淀粉：日食Corn Starch W、日本食品化工公司制造

由表1～表3可知，各实施例中所记载的化妆品不仅将成分(A)～(F)组合使用，而且以特定的比率包含成分(C)及(E)，且((成分(A)+成分(B))/成分(E))所表示的质量比及(成分(C)/成分(F))所表示的质量比分别在特定范围内，因而，粘腻性的抑制、肌肤光滑度的持续性，及外观发白的抑制的评价结果均为2分以上而良好，关于保湿的持续性，也较比较例1及2优异，各效果的平衡性优异。

另外，由表4可知，各实施例中所记载的化妆品不仅将成分(A)～(F)组合使用，而且以特定的比率包含成分(C)及(E)，且((成分(A)+成分(B))/成分(E))所表示的质量比及(成分(C)/成分(F))所表示的质量比分别在特定范围内，因而动态稳定性也优异。

(配方例1)

以下，展示出水包油型防晒化妆品的配方例。本例的化妆品也依据上述实施例中的化妆品的制造方法来制造。

(配方例2)

以下，示出水包油型防晒化妆品的配方例。本例的化妆品也依据上述实施例中的化妆品的制造方法而制造。

*14 2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯氨基]-1,3,5-三嗪：Uvinul T-150、BASF SE制造

*15 2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰]苯甲酸己酯：Uvinul A PLUS GRANULAR、BASF SE制造

*16二-2-乙基己酸新戊二醇酯：Cosmol525、Nisshin OilliO Group公司制造

*17凡士林：白色凡士林、Sonneborn，LLC制造

*18硬脂基甘油醚：NIKKOL Batyl Alcohol 100、Nikko Chemicals公司制造

*19山梨醇酐单硬脂酸酯：RHEODOL SP-S10V、花王公司制造

*20甘油：86％甘油、花王公司制造

*21 1,3-丁二醇：1,3-丁二醇-P、KH Neochem公司制造

*22乙二胺四乙酸二钠：Clewat N、Nagasechemtex公司制造

*23苯氧基乙醇：Hisolve EPH、东邦化学工业公司制造

*24向日葵油：向日葵油、横关油脂工业公司制造

*25柚子萃取物：柚子萃取液、丸善制药公司制造

*26金缕梅萃取物：金缕梅液、Ichimaru Pharcos公司制造

*27柠檬萃取物：柠檬萃取物萃取液-K、Ichimaru Pharcos公司制造

*28洋甘菊花萃取物(Chamomilla ET)：洋甘菊KSQ、丸善制药公司制造

*29罗汉柏萃取液：罗汉柏液K、Ichimaru Pharcos公司制造

*30迷迭香萃取物：Pharcolex迷迭香E、Ichimaru Pharcos公司制造

*31桔梗根萃取物：桔梗根萃取物、香荣兴业公司制造

*32透明质酸钠-乙醇水溶液：透明质酸液HA-LQ1E、永广堂本店公司制造

*33柑橘萃取物-水混合液：Pharcolex柑橘、Ichimaru Pharcos公司制造

*34葡萄柚萃取物-BG混合液：葡萄柚萃取液、Esperis S.p.A.制造

*35水溶性生姜萃取物(K)：生姜萃取物(K)、香荣兴业公司制造

*36棕榈酸异丙酯：EXCEPARL IPP、花王公司制造

*44氧化钛颗粒(氧化铝硬脂酸处理)：微颗粒氧化钛MPT-171、石原产业公司制造、平均15 nm

*45烷基改性羧基乙烯基聚合物：PEMULENE TR-2、Lubrizol制造

Claims (3)

1.一种水包油型紫外线防护化妆品，其中，

包含以下成分(A)～(F)：

(A)油溶性紫外线吸收剂、

(B)成分(A)以外的在20℃下为液体状的油、

(C)利用具有羧基的表面处理剂进行表面处理而成的氧化钛颗粒、

(D)具有源自丙烯酸或磺酸的构成单位的水溶性高分子、

(E)包含选自碳原子数为12以上且22以下的醇、碳原子数为14以上且22以下的单脂肪酸甘油酯、碳原子数为14以上且22以下的单烷基甘油醚以及碳原子数为14以上且22以下的山梨醇酐单脂肪酸酯中的1种或2种以上的化合物且在20℃下为固体状的油、以及

(F)氨基甲基丙醇；

所述成分(A)为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、和双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪中的至少一种，

所述成分(B)为选自苯甲酸烷基酯(C12～C15)、二甲基聚硅氧烷、和棕榈酸异丙酯中的至少一种，

所述成分(C)为平均粒径为1nm以上且100nm以下的碳原子数为14～22的脂肪酸处理氧化钛颗粒，

所述成分(D)为烷基改性羧基乙烯基聚合物，

所述成分(E)为选自甘油单硬脂酸酯、鲸蜡醇、硬脂醇、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐单棕榈酸酯、和单硬脂基甘油醚中的至少一种，

所述水包油型紫外线防护化妆品中，所述成分(A)和所述成分(B)的合计相对于所述成分(E)的质量比率，(成分(A)+成分(B))/成分(E)为7.5以上且60以下，

所述成分(C)相对于所述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量为0.1质量％以上且10质量％以下，

所述成分(E)相对于所述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量为0.05质量％以上且2.5质量％以下，

所述水包油型紫外线防护化妆品中的所述成分(C)相对于所述成分(F)的质量比率，成分(C)/成分(F)为8.0以上且65以下。

2.如权利要求1所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，

所述成分(F)相对于所述水包油型紫外线防护化妆品整体的含量为0.040质量％以上且1.5质量％以下。

3.如权利要求1或2所述的水包油型紫外线防护化妆品，其中，

所述成分(E)包含山萮醇及甘油单硬脂酸酯。