CN106999365A - 新产品和方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种口腔护理产品，其在缓冲的导电介质中包含有效量的可溶性口腔可接受的硫酸盐，例如硫酸氢钠或硫酸氢钾，所述产品适用于原位产生过硫酸盐(S2O8 2‑)的方法，并且本发明提供制备所述口腔护理产品的方法和使用所述口腔护理产品例如来美白牙齿的方法。
Description
技术领域
本发明提供口腔护理产品，其在缓冲的导电介质中包含有效量的可溶性且口腔可接受的硫酸盐，例如硫酸氢钠、硫酸氢钾或硫酸氢铵，所述产品适用于原位产生过硫酸盐(S2O8 2-)的方法，并且提供制备所述口腔护理产品的方法和使用所述口腔护理产品例如来美白牙齿、氧化产生口臭的挥发性硫化合物或者杀灭牙齿上的细菌的方法。
背景技术
已开发各种产品和程序来美白牙齿。这些产品和程序由消费者直接购买和/或使用或者由牙科医生或其他专家应用。
已提出用过硫酸钾(K2S2O8)来美白牙齿，但是由于过硫酸钾在含水环境中的高反应性，它与口腔护理产品中使用的常见成分的相容性不良，并因此难以配制成稳定的产品。无水和/或疏水制剂可以提高过硫酸钾的稳定性，但是可能干扰过硫酸盐从制剂基质中快速释放，从而导致漂白性能不良。
在欧洲专利号1525857和美国专利号7,775,795中已提出用于处理牙齿的电化学方法。然而，这些参考文献并未讨论使用过硫酸盐来美白牙齿或者与如此使用过硫酸盐相关的挑战。
本公开涉及克服以上所列出的一种或多种问题和/或现有技术的其他问题。
发明内容
本发明提供口腔护理产品，其在缓冲的导电介质中包含有效量的可溶性且口腔可接受的硫酸盐，例如硫酸氢盐，例如硫酸氢钠、硫酸氢钾或硫酸氢铵，所述产品适用于原位产生过硫酸盐(S2O8 2-)的方法，并且提供制备所述口腔护理产品的方法和使用所述口腔护理产品例如来美白牙齿、氧化产生口臭的挥发性硫化合物或者杀灭牙齿上的细菌的方法。在一些实施方案中，该产品还包含可例如通过开关而电连接至电压电源的阴极和阳极。
本发明还提供用于美白牙齿，例如用于氧化产生口臭的挥发性硫化合物或用于杀灭牙齿上的细菌的方法，所述方法是通过将有效量的口腔护理组合物施加于牙齿，所述组合物在缓冲的导电介质中包含口腔可接受的硫酸盐和/或硫酸氢盐，例如硫酸氢钾(KHSO4)，并且(就在施加之前或在施加期间)将所述组合物暴露于电位以便促进过硫酸盐(S2O8 2-)例如过硫酸钾(K2S2O8)的原位产生。
通过下文中所提供的详细说明，本发明的其他适用领域将变得显而易见。应了解，详细说明和特定实例虽然指示本发明的优选实施方案，但旨在仅用于说明的目的而无意限制本发明的范围。
具体实施方式
以下对于优选实施方案的描述在性质上仅是示例性的，并且绝不应限制本发明、其应用或用途。
通篇使用的范围用作描述范围内的每个值的简略表达方式。范围内的任何值可选为范围终点。另外，本文引用的所有参考文献的全部以引用方式并入本文。如果本公开中的定义和所引用参考文献的定义发生冲突，则以本公开为准。
除非另外规定，否则本文和本说明书中其他位置处表达的所有百分比和量应理解为是指重量百分比。给定的量基于材料的活性重量。
如本文所用的术语“硫酸盐”意指通过硫酸与碱反应形成的或者能够通过所述反应形成的盐或盐的混合物。该术语因此包括硫酸氢盐。在含水溶液中，在完全去质子化离子(硫酸根或SO4 2-)与部分去质子化离子(硫酸氢根或HSO4 -)之间可存在平衡，并且这两种离子均能够在含水介质中暴露于电位时形成过硫酸盐。“口腔可接受的硫酸盐”是指当作为口腔护理产品的组分以相关浓度例如10％或更低浓度施用时为无毒或无害的硫酸盐(包括硫酸氢盐)。“可溶性硫酸盐”是指在室温下可溶于含水溶液中，例如在25℃下具有至少10g/100mL水的溶解度的硫酸盐(包括硫酸氢盐)。术语“可溶性且口腔可接受的硫酸盐”因此涵盖例如诸如NaHSO4、KHSO4、(NH4)HSO4、Mg(HSO4)2、Na2SO4、K2SO4、(NH4)2SO4和MgSO4的化合物。
如本文所用，“原位”意指过硫酸盐就在使用之前或使用过程中在口腔护理产品中产生而不是作为单独的成分添加。
如本文所用，“有效量”意指当使用产品时能有效执行所需功能的量或浓度。因此，硫酸盐的有效量是指硫酸盐(例如，选自硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铵、硫酸氢镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、硫酸镁及其混合物)当被电流活化而形成过硫酸盐时提供能有效美白牙齿的量或浓度的过硫酸盐的量。
在一个实施方案中，就在使用之前进行硫酸盐的活化以形成过硫酸盐。例如，将在缓冲的导电介质中包含有效量的可溶性且口腔可接受的硫酸盐的口腔护理产品分配到包含电极的容器中，所述电极连接至电池或其他电压电源以提供通过介质的电流，从而产生过硫酸盐。
如果口腔护理产品为漱口水，则例如可以将其分配到瓶盖中，其中所述盖在内表面上含有电极。漱口水产品可被倒入到盖中，或者它可以通过管使用泵或挤压机构分配到盖中，或者它可以使用剂量系统分配在盖中，例如通过将瓶颠倒以允许漱口水流入盖中，然后将瓶正面朝上，以使得阀门关闭并且有待活化的漱口水部分被分隔在盖腔中。或者漱口水可以分配到容器中，并且通过包括电极的牙刷或包括电极的搅拌器提供电力，所述电极可以插入到制剂中以便就在使用之前激活过硫酸盐的形成。
如果口腔护理产品是凝胶，则它可以例如被分配到包括电极的牙托盘中并被成型为配合在牙齿上，以使得过硫酸盐可以就在将托盘施加到牙齿之前在托盘中生成。
在另一个实施方案中，在使用期间进行硫酸盐的活化以形成过硫酸盐。例如，在缓冲的导电介质中包含有效量的可溶性且口腔可接受的硫酸盐的口腔护理产品可以是含水凝胶形式，所述含水凝胶为包括电极的托盘，所述电极连接至电池或其他电压电源以在所述托盘处于口腔中时提供通过介质的电流，从而原位产生过硫酸盐。或者凝胶可以与牙膏一样使用，并且使用包括电极的牙刷刷动，所述电极在刷动期间提供电流以在口腔中生成过硫酸盐。
例如，在一个实施方案中，使用牙刷来活化口腔护理产品，在缓冲的导电介质中包含有效量的可溶性且口腔可接受的硫酸盐的所述牙刷为电动牙刷，其包括柄部、电源、包括设置在柄部远端的腔体的牙刷头、设置在所述腔体内并电连接至电源的一对电极以及连接至所述牙刷头并可相对于所述腔体移动的可移动清洁元件。可移动清洁元件包括至少部分地设置在腔体上方的刷毛支撑构件、从刷毛支撑件沿远离腔体的方向延伸的多根刷毛和铁磁构件。将电流施加于电极会在电极处生成磁场，所述磁场可以用于(i)移动铁磁元件，从而形成凝胶的良好分布，并且还用于(ii)生成过硫酸盐。
在另一个实施方案中，包括电极的牙刷用于活化缓冲的导电介质中的可溶性且口腔可接受的硫酸盐，其中牙刷如Colgate的US 8156602中所述，所述专利的完整内容以引用方式并入本文。
在一些实施方案中，在使用期间电极的极性以规律的间隔发生改变。在以上牙刷的情况下，在使用期间交替改变电池的电极会改变磁场，因而每个电极可以交替地吸引和排斥铁磁构件，以便相对于电极移动可移动清洁元件。但更通常的是，交替改变电极的极性防止了带电颗粒或离子在电极上的累积，这可能干扰其生成过硫酸盐的效力。
因此，在一个实施方案中，本公开提供口腔护理产品(产品1)，其在缓冲的导电介质中包含有效量的可溶性且口腔可接受的硫酸盐，例如
1.1.产品1，其中硫酸盐为选自钠盐、钾盐和铵盐的盐或盐的混合物，例如其中硫酸盐选自硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铵、硫酸氢镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、硫酸镁及其混合物。
1.2.产品1.1，其中硫酸盐为硫酸氢盐，例如选自硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铵、硫酸氢镁及其组合，例如硫酸氢钾(KHSO4)和/或硫酸氢钠(NaHSO4)，例如硫酸氢钠(NaHSO4)，例如其量为0.1％-30％，例如1％-10％，例如2％-4％。
1.3.产品1或1.1，其中硫酸盐能够被氧化成过硫酸盐。
1.4.任何前述产品，其中导电介质为含水凝胶。
1.5.任何前述产品，其中导电介质为包含以下物质的含水凝胶：水，例如60％-70％；甘油，例如15％-20％；硫酸氢钠，例如5％-15％；缓冲剂，例如柠檬酸盐或磷酸盐缓冲剂；以及增稠剂，例如选自交联聚丙烯酸聚合物(例如，卡波姆)、多糖(例如，黄原胶)、煅制二氧化硅、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、结冷胶及其组合。
1.6.任何前述产品，其中导电介质为含水盐溶液，例如磷酸盐缓冲溶液。
1.7.任何前述产品，其中所述产品还包含可电连接(任选地通过开关)至电压电源的至少两个电极，其中所述电极包括阴极和阳极。
1.8.任何前述产品，其包含电连接至电压电源的至少两个电极，以使得电极包括阳极和阴极，并且其中所述电极包含一种或多种导电材料，例如金属或聚合物，例如其中所述多对电极包含一个或多个导电元件，例如选自碳、铂、铁、锌、铜、铝、银、镍和金，例如铂、碳和铁中的一种或多种，例如铂，例如碳，例如铁，或者其中所述一对或多对电极包含半导体材料，例如二氧化钛或硼掺杂金刚石。
1.9.任何前述产品1.7-1.8，其中过硫酸盐在电位例如通过连接至电压电源而施加于电极时合成。
1.10.任何前述产品，其中过硫酸盐在电位施加于包括阳极和阴极的电极时合成，其中所述电位为1-5伏，或者为2伏或更大，例如3伏或更大，例如4伏或更大。
1.11.任何前述产品，其中过硫酸盐在电位施加于包括阳极和阴极的电极时合成，其中所述电位为约3伏。
1.12.任何前述产品，其中过硫酸盐在电位施加于包括阳极和阴极的电极时合成，其中所述电位为约4伏。
1.13.任何前述产品，其中过硫酸盐在电位施加于包括阳极和阴极的电极时合成，其中所述过硫酸盐在阳极处合成。
1.14.任何前述产品，其中过硫酸盐在电位施加于包括阳极和阴极的电极时合成，其中氢气在阴极处合成。
1.15.任何前述产品，其中所述产品包含电解质。
1.16.任何前述产品，其中所述产品包含电解质，其中所述电解质包含水。
1.17.任何前述产品，其中所述产品包含电解质，其中所述电解质包含无机盐。
1.18.任何前述产品，其中所述产品包含电解质，其中所述电解质包含钠、钾、锂、钙、锶和镁中的一种或多种。
1.19.任何前述产品，其中所述产品包含电解质，其中所述电解质包含氟、氯、溴或碘中的一种或多种，例如氟或氯，例如氯。
1.20.任何前述产品，其中所述产品包含电解质，其中所述电解质为氯化钠、氯化钾、氯化锂、氯化钙、氯化锶和氯化镁中的一种或多种，例如氯化钠。
1.21.任何前述产品，其中所述产品包含电解质，其中所述电解质为缓冲剂。
1.22.任何前述产品，其中所述产品包含电解质，其中所述电解质包含磷酸盐、柠檬酸盐、乙酸盐、乳酸盐和硼酸盐中的一种或多种，例如磷酸盐。
1.23.任何前述产品，其中所述产品包含电解质，其中所述电解质包含磷酸、柠檬酸、乙酸、乳酸和硼酸中的一种或多种，例如磷酸。
1.24.任何前述产品，其中所述产品包含电解质，其中所述电解质包含氨基酸，例如谷氨酸。
1.25.任何前述产品，其中所述产品还包含一种或多种另外的美白剂，例如氧气、臭氧、过氧化物(例如过氧化氢)、过酸(例如过乙酸)或亚氯酸盐(例如亚氯酸钠)、次氯酸盐(例如次氯酸钠)。
1.26.任何前述产品，其中导电介质具有酸性pH，例如pH 4-6.5，例如约pH 5-6，例如约pH 5。
1.27.任何前述产品，其包含包括电连接至电压电源的阳极和阴极的电极，其中所述电压电源包括电池，例如可再充电电池、电容器或包括插头的绝缘线。
1.28.任何前述产品，其中所述产品包括托盘、条带或牙刷，所述托盘、条带或牙刷包含包括可例如通过开关电连接至电压电源的阳极和阴极的电极，例如以使得过硫酸盐可以在开关打开并且电位被施加于缓冲的导电的含水介质中的硫酸氢盐时在口腔内生成。
1.29.任何前述产品，其包含容器，其中所述容器含有缓冲的导电的含水介质中的硫酸盐(所述硫酸盐在溶液中可以形成硫酸根离子、硫酸氢根离子或两者之间的平衡)，并且其中所述容器包含包括例如可通过开关电连接至电压电源的阳极和阴极的电极，例如以使得过硫酸盐可以在开关打开并且电位被施加于缓冲的导电的含水介质中的硫酸盐时在容器内生成，之后将容器的内容物施加于牙齿。
1.30.产品1.29，其中所述容器包括具有孔的储存室，以及覆盖所述孔的盖，所述储存室含有使用之前的介质，所述盖包括测量室，所述测量室具有位于测量室内表面上的电极，以使得介质可以从储存室分配到与电极接触的测量室中，以在使用之前活化。
1.31.产品1.30，其中所述测量室通过延伸至储存室的下部的管而连接至储存室。
1.32.产品1.30，其中所述测量室通过单向阀例如球阀连接至储存室，从而允许在产品颠倒时流入测量室中，以使得当产品不再颠倒时，去除盖并颠倒，然后去除阀门以允许将漱口水施用给使用者。
1.33.产品1.31，其中所述管可操作地连接至泵，所述泵可以将介质从储存室泵送到测量室中。
1.34.产品1.31，其中储存室的壁是可变形的，以使得在挤压壁时，介质通过管流入测量室中。
1.35.任何前述产品，其中缓冲的导电介质还包含口腔可接受的染料，例如丽丝胺绿或食用染料，例如FD&C蓝#1，所述染料为过硫酸盐的存在提供视觉指示，例如当氧化时改变或失去颜色的水溶性染料，例如以使得在生成过硫酸盐时介质相应地改变或失去颜色。
1.36.任何前述产品，其中所述产品还包含一种或多种调味剂(例如，三氯蔗糖、糖精钠)。
1.37.任何前述产品，其中所述产品还包含一种或多种抗微生物剂(例如，苯甲醇、百里香酚)。
1.38.任何前述产品，其中所述产品用于美白牙齿表面或用于氧化产生口臭的挥发性硫化合物或者用于杀灭牙齿上的细菌。
1.39.任何前述产品，其中一个或两个电极为镍电极，任选地其中两个电极均为镍电极。
1.40.产品1.39，其中镍电极在结合到产品中之前或之后使用喷砂工艺利用碳化硅或氧化铝粉末在水中的浆液来清洁。
1.41.任何前述产品，其中电压为约4V，而电流维持在20mA与30mA之间。
1.42.任何前述产品，其中导电介质为凝胶(例如，口腔凝胶，例如口腔可接受的凝胶)。
1.43.任何前述产品，其中导电介质包含湿润剂，例如甘油、山梨糖醇或丙二醇或其组合；任选地其中湿润剂以介质的1重量％-50重量％的量存在，例如5％-40％或15％-25％。
1.44.任何前述产品，其中导电介质包含磨料，例如二氧化硅磨料。
1.45.任何前述产品，其中导电介质包含以下成分：
| 成分 | 重量％ |
| 甘油(例如，99.0％-101.0％) | 15％-25％ |
| 水 | 适量 |
| 硫酸盐(例如硫酸氢盐，例如硫酸氢钠) | 1％-10％ |
| 电解质(例如，柠檬酸) | 1％-10％，例如2％-4％ |
| 碱(例如氢氧化钠，例如50重量％的NaOH水溶液) | 1％-10％，例如2％-4％ |
| 聚丙烯酸聚合物(例如，卡波姆) | 0％-5％，例如0.5％-2％ |
| 二氧化硅(例如，煅制二氧化硅) | 0％-5％，例如0.5％-2％ |
| 多糖(例如，黄原胶、结冷胶、CMC) | 0％-5％，例如0.5％-2％ |
本发明还提供一种提供包含过硫酸盐(S2O8 2-)的口腔护理组合物的方法(方法A)，其包括向口腔护理组合物施加电位，所述口腔护理组合物在缓冲的导电介质中包含可溶性且口腔可接受的硫酸盐，例如
A.1.方法A，其中所述方法包括将硫酸氢盐(HSO4 -)或硫酸盐(SO4 2-)氧化。
A.2.方法A或A.1，其中电位使用电极来施加，其中电极包括阴极和阳极。
A.3.方法A.2，其中所述介质包含水。
A.4.方法A.2或A.3，其中所述介质包含无机盐。
A.5.方法A.2-A.4中的任一种，其中所述介质包含钠、钾、锂、钙、锶和镁中的一种或多种。
A.6.方法A.2-A.5中的任一种，其中所述介质包含氟、氯、溴或碘中的一种或多种，例如氟或氯，例如氯。
A.7.方法A.2-A.6中的任一种，其中所述介质包含选自以下一种或多种的电解质：氯化钠、氯化钾、氯化锂、氯化钙、氯化锶和氯化镁，例如氯化钠。
A.8.方法A.2-A.7中的任一种，其中所述介质的缓冲剂包含磷酸盐、柠檬酸盐、乙酸盐、乳酸盐和硼酸盐中的一种或多种，例如磷酸盐。
A.9.方法A.2-A.9中的任一种，其中所述介质包含磷酸、柠檬酸、乙酸、乳酸和硼酸中的一种或多种，例如磷酸。
A.10.方法A.2-A.10中的任一种，其中所述介质包含氨基酸，例如谷氨酸。
A.11.方法A.2-A.11中的任一种，其中所述电极包含一种或多种导电材料，例如金属或聚合物，例如其中所述多对电极包含一个或多个导电元件，例如选自碳、铂、铁、锌、铜、铝、银、镍和金，例如铂、碳和铁中的一种或多种，例如铂，例如碳，例如铁，或者其中所述一对或多对电极包含半导体材料，例如二氧化钛或硼掺杂金刚石。
A.12.方法A.2-A.12中的任一种，其中所述电位为1-5伏、或2伏或更大，例如3伏或更大，例如4伏或更大。
A.13.方法A.2-A.13中的任一种，其中所述电位为3伏。
A.14.方法A.2-A.13中的任一种，其中所述电位为4伏。
A.15.方法A.2-A.15中的任一种，其中所述电流为10-200毫安，例如10-160mA、或10-120mA、或20-100mA、或20-80mA、或30-60mA。
A.16.方法A.2-A.16中的任一种，其中所述过硫酸盐在阳极处合成。
A.17.方法A.2-A.17中的任一种，其中氢气在阴极处合成。
A.18.方法A.2-A.17中的任一种，其中电极的极性在使用期间交替改变，例如以减少带电颗粒或离子在一个或另一个电极处的累积。
A.19.方法A.2-A.18中的任一种，其中一个或两个电极为镍电极，任选地其中两个电极均为镍电极。
A.20.方法A.19，其中镍电极在结合到产品中之前或之后使用喷砂工艺利用碳化硅或氧化铝粉末在水中的浆液来清洁。
A.21.方法A.2-A.20中的任一种，其中电压为约4V，而电流维持在20mA与30mA之间。
A.22.任何前述方法，其中所述方法包括将电位施加于产品1以及下列等等中任一种的口腔护理产品。
本发明还提供用于美白牙齿表面或用于氧化产生口臭的挥发性硫化合物或者用于杀灭牙齿上的细菌的方法(方法B)，其包括
(a)向在缓冲的导电介质中包含可溶性口腔可接受的硫酸盐的口腔护理组合物(例如产品1以及下列等等中任一种的口腔护理产品)施加电位，以获得包含过硫酸盐(S2O8 2-)的口腔护理组合物(例如根据方法A以及下列等等中的任一种)，并且向牙齿表面施加有效量的包含因此获得的过硫酸盐的口腔护理组合物，例如通过刷动或冲洗，或者
(b)向牙齿施加在缓冲的导电介质中包含可溶性口腔可接受的硫酸盐的口腔护理组合物(例如，作为产品1以及下列等等中任一种的口腔护理产品)，并且向所述口腔护理组合物施加电位以原位产品过硫酸盐(S2O8 2-)(例如，根据方法A以及下列等等中的任一种)。
例如
B.1.方法B，其中所述过硫酸盐通过将硫酸根(SO4 2-)或硫酸根氢(HSO4 -)离子氧化来合成。
B.2.方法B或B.1，其中过硫酸盐通过将硫酸盐与电解质接触并且向包括阴极和阳极的至少两个电极施加电位来合成。
B.3.方法B.2，其中电解质包含水。
B.4.方法B.2或B.3，其中电解质包含无机盐。
B.5.方法B.2-B.4中的任一种，其中所述电解质包含钠、钾、锂、钙、锶和镁中的一种或多种。
B.6.方法B.2-B.5中的任一种，其中所述电解质包含氟、氯、溴或碘中的一种或多种，例如氟或氯，例如氯。
B.7.方法B.2-B.6中的任一种，其中所述电解质为氯化钠、氯化钾、氯化锂、氯化钙、氯化锶和氯化镁中的一种或多种，例如氯化钠。
B.8.方法B.2-B.7中的任一种，其中所述电解质为缓冲剂。
B.9.方法B.2-B.8中的任一种，其中所述电解质包含磷酸盐、柠檬酸盐、乙酸盐、乳酸盐和硼酸盐中的一种或多种，例如磷酸盐。
B.10.方法B.2-B.9中的任一种，其中所述电解质包含磷酸、柠檬酸、乙酸、乳酸和硼酸中的一种或多种，例如磷酸。
B.11.方法B.2-B.10中的任一种，其中所述电解质包含氨基酸，例如谷氨酸。
B.12.方法B.2-B.11中的任一种，其中所述一对电极包含一种或多种导电材料，例如金属或聚合物，例如其中多对电极包含一个或多个导电元件，例如选自碳、铂、铁、锌、铜、铝、银、镍和金，例如铂、碳和铁中的一种或多种，例如铂，例如碳，例如铁，或者其中所述一对或多对电极包含半导体材料，例如二氧化钛或硼掺杂金刚石。
B.13.方法B.2-B.12中的任一种，其中所述电位为1-5伏、或2伏或更大，例如3伏或更大，例如4伏或更大。
B.14.方法B.2-B.13中的任一种，其中所述电位为约3伏。
B.15.方法B.2-B.13中的任一种，其中所述电位为约4伏。
B.16.方法B.2-B.15中的任一种，其中所施加的电流为10-200毫安，例如10-160mA、或10-120mA、或20-100mA、或20-80mA、或30-60mA。
B.17.方法B.2-B.16中的任一种，其中所述过硫酸盐在阳极处合成。
B.18.方法B.2-B.17中的任一种，其中氢气在阴极处合成。
B.19.方法B.2-B.18中的任一种，其中电极的极性在使用期间交替改变，例如以减少带电颗粒或离子在一个或另一个电极处的累积。
B.20.方法B.2-B.19中的任一种，其中一个或两个电极为镍电极，任选地其中两个电极均为镍电极。
B.21.方法B.20，其中镍电极在结合到产品中之前或之后使用喷砂工艺利用碳化硅或氧化铝粉末在水中的浆液来清洁。
B.22.方法B.2-B.21中的任一种，其中电压为约4V，而电流维持在20与30mA之间。
令人意外的是，稳定的非漂白盐如硫酸氢钠可以适用于漂白牙齿、氧化挥发性化合物并杀灭细菌的方法。因此本发明还提供硫酸盐用于美白牙齿表面、或用于氧化产生口臭的挥发性硫化合物、或用于杀灭牙齿表面上的细菌的用途(用途A)，所述硫酸盐例如选自硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铵、硫酸氢镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、硫酸镁及其混合物(例如，在根据产品1以及下列等等中任一种的制剂中)，例如根据方法B以及下列等等中的任一种。
实施例
实施例1-过硫酸盐的电化学合成
方案1示出了从硫酸氢钾电化学合成过硫酸钾。
方案1.
阳极：
阴极：2e-+2H+→H2
将浓度为1重量％-10重量％的硫酸氢钾(HKSO4)溶解在磷酸盐缓冲液中并且在需要时调节pH，以用于丽丝胺绿漂白实验。将阳极和阴极电极浸入反应容器中并且使用丽丝胺绿吸收变化来监测随硫酸氢钾浓度、pH、电压/电流和电极材料而变化的过硫酸钾盐生成。丽丝胺绿吸光度(610nm)随着时间的降低指示其被所产生的过硫酸盐漂白。可选地，使用铂电极并且将硫酸氢钾以10％添加到去离子水中，将反应容器冷却至4℃，且收集过硫酸钾粉末并通过IR和XPS进行确认。
虽然过硫酸钾在一定pH范围内具有漂白活性，但是活性在酸性pH下更大。
测试不同电极，包括碳、铂、铁、锌、铜和铝：
尽管它们全部显示出产生活性的能力，但是铂、碳和铁是优选的。也测试了锌，但是表现不佳。使用凝胶测试了另外两个电极(镍和硼掺杂的金刚石电极)并且它们表现非常好。
评估了使用不同的电极时的电压作用：
还评估了在不同浓度下的作用：
实施例2：对染色的牙齿的功效
评估对牛牙齿的美白功效。对牛牙齿进行刷动以实现类似的初始亮度值。将牛牙齿置于人工唾液(由7.5mL粘蛋白溶液和7.5mL唾液缓冲液组成)中10分钟。在基于磷酸盐的缓冲溶液中使用15-20分钟的电化学处理来处理每个样品。将铂电极置于距牛牙齿表面2mm处。电极面积为1.2cm×1.2cm并且牛牙齿大约为0.5cm×0.5cm，且施加的偏压为4伏。在处理之后，用去离子水冲洗牛牙齿并且使用分光光度计测量颜色(L*a*b*值)。
所使用的分光光度计为得自MHT的Spectroshade。测量标度为由国际照明委员会(CIE)所开发的CIE L*a*b*(CIELAB)标度。CIELAB为基于以下事实的对立色彩系统：视网膜颜色刺激被转化为量与暗、红与绿以及蓝与黄之间的区别。CIELAB以三条轴线指示这些值：L*、a*和b*。L值指示颜色的亮度，其中L＝0为黑色并且L＝100为白色。ΔL＝L处理的-L初始。因此，较大的ΔL正值＝较白的牙齿。a值的范围为+a＝品红与-a＝绿色之间。b值的范围为+b＝黄色与-b＝蓝色之间。W值结合L、a和b值，以描述测量的颜色接近于真白色的程度，其中W*＝(a2+b2+(L*-100)2)1/2。较大的ΔW负值对应于较大的美白。
在此测定中在未施加电源的10％HKSO4(对照)、使用4伏铂电极(电流～100mA)活化的10％HKSO4以及4.5％H2O2凝胶之间的比较如下(每个处理的测量值在大约20分钟的间隔下获取)：
所生成的过硫酸盐因此能够行进通过溶液并且比4.5％H2O2凝胶显著更快且更完全地漂白染色的牛牙齿。
评估了使用不同的电极时对染色的牛牙齿的漂白。
硫酸氢钠溶液对比硫酸氢钾溶液用于美白牛牙齿的功效大约相同：
实施例3：硫酸氢盐凝胶制剂
硫酸氢钠比硫酸氢钾更易溶解，并因此优选用于凝胶制剂中。制备并测试了不同的凝胶制剂，并且使用柠檬酸盐缓冲剂代替。凝胶在pH 5-6范围内。通常，凝胶具有诸如以下组成：
评价了三种特定的候选制剂：
| 制剂1 | |
| 成分 | 重量％ |
| 99.0％-101.0％甘油-USP，EP VEG | 18.00％ |
| 去矿物质水 | 62.18％ |
| 硫酸氢钠 | 10.00％ |
| 柠檬酸 | 1.92％ |
| 氢氧化钠-50％(试剂级) | 7.00％ |
| 卡波姆 | 0.50％ |
| 黄原胶 | 0.40％ |
| 制剂3 | |
| 成分 | 重量％ |
| 99.0％-101.0％甘油-USP，EP VEG | 17.00％ |
| 去矿物质水 | 62.18％ |
| 硫酸氢钠 | 10.00％ |
| 柠檬酸 | 1.92％ |
| 氢氧化钠-50％(试剂级) | 7.00％ |
| 卡波姆 | 0.50％ |
| L-PVP(聚维酮K90) | 1.00％ |
| 黄原胶 | 0.40％ |
在牛染色测定中测试这些凝胶：
还测试了含有交联PVP、羧甲基纤维素和结冷胶的凝胶，它们具有不同的成功程度。以上凝胶含有具有钠阳离子的过硫酸盐，但是也测试了钾，其具有成功的漂白结果。
实施例4：氧化铝喷砂清洁的镍电极
为了评价不同的电极清洁方法对镍电极的有效性的作用，使用清洁的镍电极进行实验。通过用蒸馏水进行喷砂来清洁一组电极。通过用氧化铝粉末在蒸馏水中的浆液进行喷砂来清洁另一组电极。使用制剂4作为凝胶，并且每次处理进行约20分钟，其中电压为4V并且电流在20mA与30mA之间波动。制剂的pH为5。如下表所示，据发现氧化铝清洁的电极比水清洁的电极表现好得多。据信这是由于氧化镍和其他杂质从镍电极表面剥离，也是由于形成了提供与凝胶的更好电接触的微观粗糙表面。
| 制剂4 | |
| 成分 | 重量％ |
| 99.0％-101.0％甘油-USP，EP VEG | 19.08％ |
| 去矿物质水 | 60.00％. |
| 硫酸氢钠 | 10.00％ |
| 柠檬酸 | 1.92％ |
| 氢氧化钠-50％(试剂级) | 7.00％ |
| 卡波姆 | 0.60％ |
| 煅制二氧化硅 | 0.80％ |
| 黄原胶 | 0.60％ |
Claims (17)
1.一种口腔护理产品，其在缓冲的导电介质中包含有效量的可溶性口腔可接受的硫酸盐。
2.根据权利要求1所述的口腔护理产品，其中所述硫酸盐选自硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铵、硫酸氢镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、硫酸镁及其混合物。
3.根据权利要求2所述的口腔护理产品，其中所述硫酸盐为硫酸氢钠。
4.根据任一项前述权利要求所述的口腔护理产品，其中所述缓冲的导电介质为口腔可接受的含水凝胶或口腔可接受的含水盐溶液。
5.根据任一项前述权利要求所述的口腔护理产品，其中所述产品包含可电连接至电压电源的至少两个电极，其中所述电极包括阴极和阳极。
6.根据权利要求5所述的口腔护理产品，其中所述电极包括铂、碳、铁、镍或半导体材料中的一种或多种。
7.根据权利要求5或6所述的口腔护理产品，其中所述电极的极性在使用期间交替改变。
8.根据权利要求5、6或7所述的口腔护理产品，其中所述电极被提供在容器盖或托盘或牙刷中。
9.根据任一项前述权利要求所述的口腔护理产品，其中过硫酸盐在电位被施加于缓冲的导电介质中的所述硫酸盐时合成。
10.根据任一项前述权利要求所述的口腔护理产品，其中所述缓冲的导电介质包含电解质。
11.根据任一项前述权利要求所述的口腔护理产品，其还包含口腔可接受的染料，所述染料在过硫酸盐存在时提供视觉信号。
12.根据任一项前述权利要求所述的口腔护理产品，其中所述产品包含一种或多种另外的美白剂。
13.根据任一项前述权利要求所述的口腔护理产品，其包含电压电源，所述电压电源包括电池、电容器或包括插头的绝缘线。
14.一种提供包含过硫酸盐(S2O8 2-)的口腔护理组合物的方法，其包括向口腔护理组合物施加电位，所述口腔护理组合物在缓冲的导电介质中包含可溶性口腔可接受的硫酸盐。
15.一种用于美白牙齿表面或者用于氧化产生口臭的挥发性硫化合物或者用于杀灭牙齿表面上的细菌的方法，其包括向在缓冲的导电介质中包含可溶性口腔可接受的硫酸盐的口腔护理组合物施加电位，以获得包含过硫酸盐(S2O8 2-)的口腔护理组合物以及向所述牙齿表面施加有效量的包含因此获得的过硫酸盐的所述口腔护理组合物。
16.一种用于美白牙齿表面或者用于氧化产生口臭的挥发性硫化合物或者用于杀灭牙齿表面上的细菌的方法，其包括向所述牙齿表面施加在缓冲的导电介质中包含可溶性口腔可接受的硫酸盐的口腔护理组合物以及向所述口腔护理组合物施加电位以原位产生过硫酸盐(S2O8 2-)。
17.硫酸盐用于美白牙齿表面或者用于氧化产生口臭的挥发性硫化合物或者用于杀灭牙齿表面上的细菌的用途，所述硫酸盐例如选自硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铵、硫酸氢镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、硫酸镁及其混合物。
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