CN106986407A - 一种淡水虾养殖用水体防病解毒剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种淡水虾养殖用水体防病解毒剂，涉及水产养殖技术领域，由如下重量份数的原料制成：陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠10‑15份、壳寡糖‑绿原酸复合物5‑10份、田菁胶/羧甲基纤维素钠复合物2‑3份、阳离子聚丙烯酰胺1‑2份、硅酸镁铝1‑2份、聚天门冬氨酸0.5‑1份、水解聚马来酸酐0.5‑1份、聚季铵盐‑70.3‑0.5份、聚氧化乙烯0.3‑0.5份、水150‑200份。本发明水体防病解毒剂的使用不仅能显著提高重金属的清除率，还能有效降低淡水虾的病害发生率，并且提高淡水虾的食用安全性。
Description
技术领域：
本发明涉及水产养殖技术领域，具体涉及一种淡水虾养殖用水体防病解毒剂。
背景技术：
现有的水产养殖池塘大多秉承了以“密、混、轮”为技术特征的传统养殖模式，即以多品种、高密度、大量施肥投饵而获得高产量的养殖模式。而过分地增加水体营养、过度投饵和加大放养密度致使水中氮、磷猛增，透明度下降，水质恶化，底质污染严重，水体富营养化加剧，水体中的饵料和水产的代谢物大量积聚。这些过量有机质的分解可释放出许多有害物质，直接或间接地危害水体中养殖的水产。此外，在水产养殖过程中因水体环境不良导致病害发生时多采用消毒剂、抗生素等来防病治病，虽然起效快，但对养殖的水产健康影响较大，并且防治剂残留情况严重。
近年来，人们对淡水虾养殖过程中重金属污染问题的关注度越来越高，因此重金属污染的治理成为淡水虾养殖亟需解决的技术问题。目前，在治理淡水虾养殖的重金属污染时，多采用如碱性物质、EDTA等来消除，不仅消除效果差，还可能会导致水体pH值的升高，引起水质剧变。专利CN 101948159A公开了利用有机酸螯合重金属的方式来治理淡水虾的重金属污染问题，而使用的有机酸不可能完全与重金属螯合而以沉淀物的形式沉淀到塘底，低螯合率直接导致大量有机酸在水体中的残留，而有机酸的存在也会对淡水虾的养殖水体带来不利影响。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种不会引起水体剧变且对重金属清除效果好的淡水虾养殖用水体防病解毒剂。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
一种淡水虾养殖用水体防病解毒剂，由如下重量份数的原料制成：
陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠10-15份、壳寡糖-绿原酸复合物5-10份、田菁胶/羧甲基纤维素钠复合物2-3份、阳离子聚丙烯酰胺1-2份、硅酸镁铝1-2份、聚天门冬氨酸0.5-1份、水解聚马来酸酐0.5-1份、聚季铵盐-70.3-0.5份、聚氧化乙烯0.3-0.5份、水150-200份。
其制备方法包括如下步骤：
(1)向1/3水中加入硅酸镁铝和聚氧化乙烯，升温至回流状态保温混合15min，再加入阳离子聚丙烯酰胺和聚季铵盐-7，继续回流保温混合15min，然后自然冷却至室温，即得物料I；
(2)向田菁胶/羧甲基纤维素钠复合物中加入聚天门冬氨酸和水解聚马来酸酐，充分混合后于35-40℃保温静置3h，再次混合均匀，即得物料II；
(3)向剩余水中加入陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠和壳寡糖-绿原酸复合物，分散均匀后静置30min，再加入物料I和物料II，所得混合物升温至回流状态保温混合15min，然后送入球磨机中，球磨至出料粒度达到0.03-0.05mm，即得防病解毒剂。
所述陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠是以陶瓷微粉为载体、葡萄糖酸钠为负载活性组分经高效负载后协以改性处理而制得，其具体制备方法为：将葡萄糖酸钠溶解于20倍重量水中，再加入陶瓷微粉和N-羟乙基丙烯酰胺，充分混合后利用微波处理器微波回流处理5min，静置30min后继续微波回流处理5min，然后加入泊洛沙姆和烯丙基缩水甘油醚，混合均匀后再次微波回流处理5min，并转入0-5℃环境中密封静置1h，随后以5℃/min的升温速度升温至回流状态保温混合15min，所得混合物送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经粉碎机制成粒度0.05-0.1mm的粉末，即得陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠。
所述葡萄糖酸钠、陶瓷微粉、N-羟乙基丙烯酰胺、泊洛沙姆和烯丙基缩水甘油醚的质量比为5-10:15-25:0.5-1:2-3:0.1-0.3。
所述微波处理器的工作条件为微波频率2450MHz、输出功率700W。
所述壳寡糖-绿原酸复合物由壳寡糖与绿原酸在复合助剂作用下复合而成，其具体制备方法为：向壳寡糖中加入双丙酮丙烯酰胺和环氧大豆油，并升温至110-115℃保温研磨15min，再加入绿原酸和N-乙烯基吡咯烷酮，继续在110-115℃保温研磨15min，将所得混合物自然冷却至室温，然后加入沸水，充分混合后送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉，即得壳寡糖-绿原酸复合物。
所述壳寡糖、双丙酮丙烯酰胺、环氧大豆油、绿原酸、N-乙烯基吡咯烷酮和沸水的质量比为5-10:0.5-1:0.1-0.3:5-10:0.05-0.1:50-100。
本发明的有益效果是：
(1)陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠和壳寡糖-绿原酸复合物的制备不仅能显著提高葡萄糖酸钠和绿原酸与重金属离子的螯合能力，还能以优异的吸附性将螯合稳定以及螯合不稳定的重金属螯合物以沉淀方式沉降到塘底，从而增强重金属的清除效果；
(2)该防病解毒剂的使用不会引起水体pH值的波动，并且不会对水体造成污染，形成的沉淀物附着在塘底的污泥上，不会让重金属再次以离子形式释放到水体中；
(3)通过该防病解毒剂的使用有效降低淡水虾的病害发生率，并且提高淡水虾的食用安全性。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例1
(1)向50g水中加入1g硅酸镁铝和0.3g聚氧化乙烯，升温至回流状态保温混合15min，再加入2g阳离子聚丙烯酰胺和0.3g聚季铵盐-7，继续回流保温混合15min，然后自然冷却至室温，即得物料I；
(2)向2g田菁胶/羧甲基纤维素钠复合物中加入0.5g聚天门冬氨酸和0.5g水解聚马来酸酐，充分混合后于35-40℃保温静置3h，再次混合均匀，即得物料II；
(3)向100g水中加入10g陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠和10g壳寡糖-绿原酸复合物，分散均匀后静置30min，再加入物料I和物料II，所得混合物升温至回流状态保温混合15min，然后送入球磨机中，球磨至出料粒度达到0.03-0.05mm，即得防病解毒剂。
陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠的制备：将5g葡萄糖酸钠溶解于20倍重量水中，再加入20g陶瓷微粉和0.5g N-羟乙基丙烯酰胺，充分混合后利用微波频率2450MHz、输出功率700W的微波处理器微波回流处理5min，静置30min后继续微波回流处理5min，然后加入2g泊洛沙姆和0.2g烯丙基缩水甘油醚，混合均匀后再次微波回流处理5min，并转入0-5℃环境中密封静置1h，随后以5℃/min的升温速度升温至回流状态保温混合15min，所得混合物送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经粉碎机制成粒度0.05-0.1mm的粉末，即得陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠。
壳寡糖-绿原酸复合物的制备：向10g壳寡糖中加入0.5g双丙酮丙烯酰胺和0.3g环氧大豆油，并升温至110-115℃保温研磨15min，再加入10g绿原酸和0.05g N-乙烯基吡咯烷酮，继续在110-115℃保温研磨15min，将所得混合物自然冷却至室温，然后加入100g沸水，充分混合后送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉，即得壳寡糖-绿原酸复合物。
实施例2
(1)向50g水中加入2g硅酸镁铝和0.5g聚氧化乙烯，升温至回流状态保温混合15min，再加入1g阳离子聚丙烯酰胺和0.5g聚季铵盐-7，继续回流保温混合15min，然后自然冷却至室温，即得物料I；
(2)向3g田菁胶/羧甲基纤维素钠复合物中加入1g聚天门冬氨酸和0.5g水解聚马来酸酐，充分混合后于35-40℃保温静置3h，再次混合均匀，即得物料II；
(3)向100g水中加入15g陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠和5g壳寡糖-绿原酸复合物，分散均匀后静置30min，再加入物料I和物料II，所得混合物升温至回流状态保温混合15min，然后送入球磨机中，球磨至出料粒度达到0.03-0.05mm，即得防病解毒剂。
陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠的制备：将10g葡萄糖酸钠溶解于20倍重量水中，再加入25g陶瓷微粉和0.5g N-羟乙基丙烯酰胺，充分混合后利用微波频率2450MHz、输出功率700W的微波处理器微波回流处理5min，静置30min后继续微波回流处理5min，然后加入3g泊洛沙姆和0.1g烯丙基缩水甘油醚，混合均匀后再次微波回流处理5min，并转入0-5℃环境中密封静置1h，随后以5℃/min的升温速度升温至回流状态保温混合15min，所得混合物送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经粉碎机制成粒度0.05-0.1mm的粉末，即得陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠。
壳寡糖-绿原酸复合物的制备：向5g壳寡糖中加入0.5g双丙酮丙烯酰胺和0.1g环氧大豆油，并升温至110-115℃保温研磨15min，再加入5g绿原酸和0.05gN-乙烯基吡咯烷酮，继续在110-115℃保温研磨15min，将所得混合物自然冷却至室温，然后加入80g沸水，充分混合后送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉，即得壳寡糖-绿原酸复合物。
对照例1
(1)向50g水中加入2g硅酸镁铝和0.5g聚氧化乙烯，升温至回流状态保温混合15min，再加入1g阳离子聚丙烯酰胺和0.5g聚季铵盐-7，继续回流保温混合15min，然后自然冷却至室温，即得物料I；
(2)向3g田菁胶/羧甲基纤维素钠复合物中加入1g聚天门冬氨酸和0.5g水解聚马来酸酐，充分混合后于35-40℃保温静置3h，再次混合均匀，即得物料II；
(3)向100g水中加入15g陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠和5g绿原酸，分散均匀后静置30min，再加入物料I和物料II，所得混合物升温至回流状态保温混合15min，然后送入球磨机中，球磨至出料粒度达到0.03-0.05mm，即得防病解毒剂。
陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠的制备：将10g葡萄糖酸钠溶解于20倍重量水中，再加入25g陶瓷微粉和0.5g N-羟乙基丙烯酰胺，充分混合后利用微波频率2450MHz、输出功率700W的微波处理器微波回流处理5min，静置30min后继续微波回流处理5min，然后加入3g泊洛沙姆和0.1g烯丙基缩水甘油醚，混合均匀后再次微波回流处理5min，并转入0-5℃环境中密封静置1h，随后以5℃/min的升温速度升温至回流状态保温混合15min，所得混合物送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经粉碎机制成粒度0.05-0.1mm的粉末，即得陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠。
对照例2
(1)向50g水中加入2g硅酸镁铝和0.5g聚氧化乙烯，升温至回流状态保温混合15min，再加入1g阳离子聚丙烯酰胺和0.5g聚季铵盐-7，继续回流保温混合15min，然后自然冷却至室温，即得物料I；
(2)向3g田菁胶/羧甲基纤维素钠复合物中加入1g聚天门冬氨酸和0.5g水解聚马来酸酐，充分混合后于35-40℃保温静置3h，再次混合均匀，即得物料II；
(3)向100g水中加入15g葡萄糖酸钠和5g壳寡糖-绿原酸复合物，分散均匀后静置30min，再加入物料I和物料II，所得混合物升温至回流状态保温混合15min，然后送入球磨机中，球磨至出料粒度达到0.03-0.05mm，即得防病解毒剂。
壳寡糖-绿原酸复合物的制备：向5g壳寡糖中加入0.5g双丙酮丙烯酰胺和0.1g环氧大豆油，并升温至110-115℃保温研磨15min，再加入5g绿原酸和0.05gN-乙烯基吡咯烷酮，继续在110-115℃保温研磨15min，将所得混合物自然冷却至室温，然后加入80g沸水，充分混合后送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉，即得壳寡糖-绿原酸复合物。
对照例3
(1)向50g水中加入2g硅酸镁铝和0.5g聚氧化乙烯，升温至回流状态保温混合15min，再加入1g阳离子聚丙烯酰胺和0.5g聚季铵盐-7，继续回流保温混合15min，然后自然冷却至室温，即得物料I；
(2)向3g田菁胶/羧甲基纤维素钠复合物中加入1g聚天门冬氨酸和0.5g水解聚马来酸酐，充分混合后于35-40℃保温静置3h，再次混合均匀，即得物料II；
(3)向100g水中加入15g葡萄糖酸钠和5g绿原酸，分散均匀后静置30min，再加入物料I和物料II，所得混合物升温至回流状态保温混合15min，然后送入球磨机中，球磨至出料粒度达到0.03-0.05mm，即得防病解毒剂。
实施例3
分别将实施例1、实施例2、对照例1、对照例2和对照例3所制防病解毒剂喷洒于同一养殖场的5个淡水虾养殖塘中，同时设置不使用防病解毒剂的空白例，7天后测定养殖塘内重金属清除率，并跟踪记录这6个淡水虾养殖塘后期6个月内的病害发生次数，结果如表1所示。
表1重金属清除率和病害发生率
| 项目 | 实施例1 | 实施例2 | 对照例1 | 对照例2 | 对照例3 | 空白例 |
| 重金属清除率/％ | 99.78 | 99.86 | 97.34 | 92.12 | 84.25 | / |
| 病害发生次数 | 2 | 2 | 3 | 3 | 4 | 5 |
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (7)
1.一种淡水虾养殖用水体防病解毒剂，其特征在于，由如下重量份数的原料制成：
陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠10-15份、壳寡糖-绿原酸复合物5-10份、田菁胶/羧甲基纤维素钠复合物2-3份、阳离子聚丙烯酰胺1-2份、硅酸镁铝1-2份、聚天门冬氨酸0.5-1份、水解聚马来酸酐0.5-1份、聚季铵盐-70.3-0.5份、聚氧化乙烯0.3-0.5份、水150-200份。
2.根据权利要求1所述的淡水虾养殖用水体防病解毒剂，其特征在于，其制备方法包括如下步骤：
(1)向1/3水中加入硅酸镁铝和聚氧化乙烯，升温至回流状态保温混合15min，再加入阳离子聚丙烯酰胺和聚季铵盐-7，继续回流保温混合15min，然后自然冷却至室温，即得物料I；
(2)向田菁胶/羧甲基纤维素钠复合物中加入聚天门冬氨酸和水解聚马来酸酐，充分混合后于35-40℃保温静置3h，再次混合均匀，即得物料II；
(3)向剩余水中加入陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠和壳寡糖-绿原酸复合物，分散均匀后静置30min，再加入物料I和物料II，所得混合物升温至回流状态保温混合15min，然后送入球磨机中，球磨至出料粒度达到0.03-0.05mm，即得防病解毒剂。
3.根据权利要求1或2所述的淡水虾养殖用水体防病解毒剂，其特征在于：所述陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠是以陶瓷微粉为载体、葡萄糖酸钠为负载活性组分经高效负载后协以改性处理而制得，其具体制备方法为：将葡萄糖酸钠溶解于20倍重量水中，再加入陶瓷微粉和N-羟乙基丙烯酰胺，充分混合后利用微波处理器微波回流处理5min，静置30min后继续微波回流处理5min，然后加入泊洛沙姆和烯丙基缩水甘油醚，混合均匀后再次微波回流处理5min，并转入0-5℃环境中密封静置1h，随后以5℃/min的升温速度升温至回流状态保温混合15min，所得混合物送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经粉碎机制成粒度0.05-0.1mm的粉末，即得陶瓷微粉负载葡萄糖酸钠。
4.根据权利要求3所述的淡水虾养殖用水体防病解毒剂，其特征在于：所述葡萄糖酸钠、陶瓷微粉、N-羟乙基丙烯酰胺、泊洛沙姆和烯丙基缩水甘油醚的质量比为5-10:15-25:0.5-1:2-3:0.1-0.3。
5.根据权利要求3所述的淡水虾养殖用水体防病解毒剂，其特征在于：所述微波处理器的工作条件为微波频率2450MHz、输出功率700W。
6.根据权利要求1或2所述的淡水虾养殖用水体防病解毒剂，其特征在于：所述壳寡糖-绿原酸复合物由壳寡糖与绿原酸在复合助剂作用下复合而成，其具体制备方法为：向壳寡糖中加入双丙酮丙烯酰胺和环氧大豆油，并升温至110-115℃保温研磨15min，再加入绿原酸和N-乙烯基吡咯烷酮，继续在110-115℃保温研磨15min，将所得混合物自然冷却至室温，然后加入沸水，充分混合后送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉，即得壳寡糖-绿原酸复合物。
7.根据权利要求6所述的淡水虾养殖用水体防病解毒剂，其特征在于：所述壳寡糖、双丙酮丙烯酰胺、环氧大豆油、绿原酸、N-乙烯基吡咯烷酮和沸水的质量比为5-10:0.5-1:0.1-0.3:5-10:0.05-0.1:50-100。
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