CN106981691B - 一种大容量液态金属电池界面化成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于电化学储能相关技术领域,其公开了一种大容量液态金属电池界面化成方法,其包括以下步骤:(1)将电池升温至工作温度;(2)检测电池的电压,待电池电压稳定后搁置预定时间;(3)对电池恒流放电;(4)将电池搁置后,对电池进行恒流充电至充满;(5)对电池进行恒压充电,待电流密度低于50mA/cm2后将电池搁置;(6)转至步骤(3)进行循环,循环5~10圈;(7)对电池进行恒流放电;(8)将电池搁置后,对电池进行恒流充电,充满后将电池搁置;(9)转至步骤(7)进行循环,直至电池的库伦效率满足要求,界面化成完成。通过上述方法避免电池短路失效,提高了电池使用质量,降低电池内阻极化对界面化成的影响。
Description
技术领域
本发明属于电化学储能相关技术领域,更具体地,涉及一种大容量液态金属电池界面化成方法。
背景技术
液态金属电池是麻省理工学院的D.R.Sadoway教授于2007年提出的一种面向电网级储能应用的新型电池储能技术。液态金属电池通常在300~700℃高温下运行,其正负电极为液态金属,电解质为无机液态或者半溶液熔盐。当电池运行时,其金属电极及无机盐电解质在高温下熔融为液态,并依照密度差异自动分层。放电时,负极金属失去电子,电子通过外电路做功,负极金属离子化后通过熔盐迁移到正极并与正极金属合金化。充电时,电池执行相反的过程。通过上述的合金化及去合金化过程,液态金属电池可以完成电能的存储与释放,实现了与外部的能量交换。
液态金属具有材料成本低廉、制造工艺简单、循环寿命长等优点,适用于大规模电力储能领域。然而,由于液态金属电池工作电压较低(一般近为0.8V左右),为了降低储能系统中的电池数量,方便电池成组,减少占用空间,同时进一步节约电池制造成本,需要放大电池单体容量,使用容量在100Ah以上的大容量液态金属电池进行系统成组。
但是大容量液态金属电池相比小容量单体,其正负极活性材料用量增加,电池正负极及电解质间电化学反应界面面积也会增大,当电池达到工作温度开始运行时,高温下大量的负极金属离子在负极-电解质-正极三层界面的传导过程中,其速率和分布均匀度难以控制,极易在反应界面处富集而形成难熔物,随着难熔物的不断积累,电池会逐渐短路失效,因此需要合理的化成方法来促进大容量液态金属电池运行初期三层反应界面的建立及稳定化成。目前小容量电池单体普遍采用恒流深度充放电(一般为80%DOD)模式进行界面化成,该方法在电池材料用量少,三层界面面积较小时能够较为有效的促进电化学反应界面的化成,然而电池容量放大后,随着负极金属离子的增多以及界面面积的增大,简单对电池进行恒流充放电已经无法促成大量金属离子在大面积反应界面下的均衡分布,难以有效地完成界面化成。相应地,本领域存在着发展一种适用于大容量液态金属电池且质量较好的界面化成方法的技术需求。
发明内容
针对现有技术的以上缺陷或改进需求,本发明提供了一种大容量液态金属电池界面化成方法,其针对大容量液态金属电池单体电极材料多、反应界面大的特点,设计了大容量液态金属电池界面化成方法。所述大容量液态金属电池界面化成方法在电池最初几圈运行时采用低电流密度、小容量充放电模式,防止了大量负极金属离子迅速涌向正极造成的界面富集;在每次充电完成后继续对电池进行恒压充电,降低电池在恒流充电过程中内阻极化对界面化成的影响,使部分残留的负极离子能够进一步缓慢均匀的返回至负极端;电极材料逐渐被活化后,电池反应界面已初步形成,此时提高放电深度,同时采用恒流充放电模式,使电化学反应界面逐步扩大并最终达到均衡,完成化成。
为实现上述目的,本发明提供了一种大容量液态金属电池界面化成方法,其包括以下步骤:
(1)将大容量液态金属电池升温至工作温度;
(2)打开测试程序以检测所述大容量液态金属电池的电压,待所述大容量液态金属电池的电压稳定后搁置预定时间;
(3)对所述大容量液态金属电池进行恒流放电,并控制放电时间,使所述大容量液态金属电池的放电深度为20%DOD~30%DOD;
(4)将所述大容量液态金属电池搁置10min~20min后,对所述大容量液态金属电池进行恒流充电至充满;
(5)对所述大容量液态金属电池进行恒压充电,充电电压为0.9V~2.0V,待电流密度低于50mA/cm2后将所述大容量液态金属电池搁置10~20min;
(6)转至步骤(3)进行循环,如此循环5~10圈;
(7)对所述大容量液态金属电池进行恒流放电,同时控制放电时间,使所述大容量液态金属电池的放电深度为50%DOD~70%DOD;
(8)将所述大容量液态金属电池搁置10~20min后,对所述大容量液态金属电池进行恒流充电,充满后将所述大容量液态金属电池搁置10~20min;
(9)转至步骤(7)进行循环,直至所述大容量液态金属电池的库伦效率大于等于90%,界面化成完成。
进一步地,所述大容量液态金属电池是被放置于加热炉或者保温箱内进行升温的,升温速率为1~4℃/min。
进一步地,所述预定时间为6~10小时。
进一步地,所述大容量液态金属电池充放电时,电流密度为50~150mA/cm2。
总体而言,通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比,本发明提供的大容量液态金属电池界面化成方法主要具有以下有益效果:
(1)采用本发明的方法进行界面化成的大容量液态金属电池的能量效率达到85%,性能优异,单圈库伦效率最佳可达98%;
(2)在电池最初几圈运行时采用低电流密度、小容量充放电模式,防止了大量负极金属离子迅速涌向正极造成的界面富集,避免电池短路失效,提高了电池使用质量;
(3)在每次充电完成后继续对电池进行恒压充电,降低电池在恒流充电过程中内阻极化对界面化成的影响,使部分残留的负极离子能够进一步缓慢均匀的返回至负极端;
(4)电极材料逐渐被活化后,电池反应界面已初步形成,此时提高放电深度,同时采用恒流充放电模式,使电化学反应界面逐步扩大并最终达到均衡。
附图说明
图1是本发明较佳实施方式提供的大容量液态金属电池界面化成方法的流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。此外,下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
请参阅图1,本发明较佳实施方式提供的大容量液态金属电池界面化成方法,其解决了大容量液态金属电池运行初期界面化成困难、电池容易出现微短路并导致电池失效的问题,极大地提高了大容量液态金属电池从装配到运行的成功率及质量,有利于大容量液态金属电池的推广应用。
所述的大容量液态金属电池界面化成方法主要包括下步骤:
步骤一,提供大容量液态金属电池,并将所述大容量液态金属电池放置于加热电炉或者保温箱中,以将所述大容量液态金属电池缓慢升温至其工作温度。具体地,升温速率为1~4℃/min。
步骤二,打开电池测试程序以检测所述大容量液态金属电池的电压,待所述大容量液态金属电池的电压稳定后搁置预定时间。本实施方式中,所述预定时间为6~10小时。
步骤三,对所述大容量液态金属电池进行恒流放电,控制放电时间,使所述大容量液态金属电池放电深度为20%~30%DOD。具体地,电流密度为50~150mA/cm2。
步骤四,将所述大容量液态金属电池搁置10~20min后,对所述大容量液态金属电池进行恒流充电至充满。其中,电流密度为50~150mA/cm2。
步骤五,对所述大容量液态金属电池进行恒压充电,充电电压为0.9~2.0V,待电流密度低于50mA/cm2后将所述大容量液态金属电池搁置10~20min。
步骤六,转至步骤三进行循环,如此循环5~10圈。
步骤七,对所述大容量液态金属电池进行恒流放电,同时控制放电时间,使电池放电深度为50%~70%DOD。其中,电流密度为50~150mA/cm2。
步骤八,将所述大容量液态金属电池搁置10~20min后,对所述大容量液态金属电池进行恒流充电,所述大容量液态金属电池充满后被搁置10~20min。其中,电流密度为50~150mA/cm2。
步骤九,转至步骤七进行循环,直至所述大容量液态金属电池的库伦效率达到90%以上,完成界面化成,方可深度或完全放电。
以下通过几个实例来具体说明本发明。
实例1
本实例采用容量为100Ah的液态金属电池(记为1#电池),1#电池的界面化成方法主要包括以下步骤:
(S1)将1#电池放置于加热电炉或保温箱中,并将所述1#电池缓慢升温至其工作温度,升温速率为1℃/min。
(S2)当1#电池的温度达到工作温度后,打开电池测试程序,检测1#电池的电压,待1#电池的电压稳定后搁置7h。
(S3)对1#电池进行恒流放电,放电电流为6A(电流密度为60mA/cm2),同时控制放电时间为300min(5小时),使1#电池的放电深度为30%DOD。
(S4将1#电池搁置12min后,对1#电池进行恒流充电至充满,充电电流为6A(电流密度为60mA/cm2)。
(S5)对1#电池进行恒压充电,充电电压为0.9V,待电流值低于5A(电流密度低于50mA/cm2)后将1#电池搁置12min。
(S6)转至步骤(S3)进行循环,如此循环5圈。
(S7)对1#电池进行恒流放电,放电电流为6A(电流密度为60mA/cm2),同时控制放电时间为650min,使1#电池的放电深度为65%DOD。
(S8)将1#电池搁置12min后,对1#电池进行恒流充电,充电电流为7.5A(电流密度为75mA/cm2),充满后将1#电池搁置12min。
(S9)转至步骤S7进行循环,如此循环20圈后1#电池的库仑效率为92%,电池界面化成完毕。
1#电池界面化成完毕后,对1#电池进行0.2C满充满放测试,电池性能良好,单圈库仑效率可达98%,能量效率达到85%,平均放电电压为0.78V。
实例2
本实例使用容量为150Ah的液态金属电池(记为2#电池),2#电池的界面化成方法主要包括以下步骤:
(T1)将2#电池放置于加热电炉或保温箱中,将2#电池缓慢升温至电池工作温度,升温速率为2℃/min。
(T2)打开电池测试程序,检测2#电池的电压,待2#电池的电压稳定后搁置8h。
(T3)对2#电池进行恒流放电,放电电流为18A(电流密度为120mA/cm2),同时控制放电时间为125min,使2#电池的放电深度为25%DOD。
(T4)将2#电池搁置15min后,对2#电池进行恒流充电至充满,充电电流为18A(电流密度为120mA/cm2)。
(T5)对2#电池进行恒压充电,充电电压为1.4V,待电流值低于5A(电流密度低于50mA/cm2)后将2#电池搁置15min。
(T6)转至步骤(T3),如此循环8圈。
(T7)对2#电池进行恒流放电,放电电流为18A(电流密度为120mA/cm2),同时控制放电时间为275min,使2#电池的放电深度为55%DOD。
(T8)将2#电池搁置15min后,对2#电池进行恒流充电,充电电流为18A(电流密度为125mA/cm2),充满后将2#电池搁置15min。
(T9)转至步骤(T7)进行循环,如此循环15圈后2#电池的库仑效率为91%,电池界面化成完成。
2#电池界面化成完毕后,对2#电池进行0.2C满充满放测试,电池性能良好,单圈库仑效率可达95%,能量效率达到80%,平均放电电压为0.75V。
实例3
本实例使用容量为150Ah的液态金属电池(记为3#电池),3#电池的界面化成方法主要包括以下步骤:
(A1)将3#电池放置于加热电炉或保温箱中,将3#电池的温度缓慢升温至其工作温度,升温速率为3℃/min。
(A2)打开电池测试程序,检测3#电池的电压,待3#电池的电压稳定后搁置9h。
(A3)对3#电池进行恒流放电,放电电流为7.5A(电流密度为50mA/cm2),同时控制放电时间为240min,使电池放电深度为20%DOD。
(A4)将3#电池搁置16min后,对3#电池进行恒流充电至充满,充电电流为7.5A(电流密度为50mA/cm2)。
(A5)对3#电池进行恒压充电,充电电压为1.8V,待电流值低于5A(电流密度低于50mA/cm2)后将3#电池搁置16min。
(A6)转至步骤(A3)进行循环,如此循环8圈。
(A7)对3#电池进行恒流放电,放电电流为15A(电流密度为100mA/cm2),同时控制放电时间为300min,使3#电池的放电深度为50%DOD。
(A8)将3#电池搁置16min后,对3#电池进行恒流充电,充电电流为15A(电流密度为100mA/cm2),充满后将3#电池搁置16min。
(A9)转至步骤(A7)进行循环,如此循环15圈后3#电池的库仑效率为92%,电池界面化成完毕
电池化成完毕后,对3#电池进行0.2C满充满放测试,电池性能良好,单圈库仑效率可达95%,能量效率达到76%,平均放电电压为0.76V。
实例4
本实例采用容量为200Ah的液态金属电池(记为4#电池),4#电池的界面化成方法主要包括以下步骤:
(D1)将4#电池放置于加热电炉或保温箱中,将4#电池缓慢升温至其工作温度,升温速率为4℃/min。
(D2)打开电池测试程序,检测4#电池的电压,待4#电池的电压稳定后搁置8h。
(D3)对4#电池进行恒流放电,放电电流为25A(电流密度为125mA/cm2),同时控制放电时间为144min,使4#电池的放电深度为30%DOD。
(D4)将4#电池搁置17min后,对4#电池进行恒流充电至充满,充电电流为25A(电流密度为125mA/cm2)。
(D5)对4#电池进行恒压充电,充电电压为1.7V,待电流值低于5A(电流密度低于50mA/cm2)后将4#电池搁置17min。
(D6)转至步骤(D3)进行循环,如此循环8圈。
(D7)对4#电池进行恒流放电,放电电流为15A(电流密度为75mA/cm2),同时控制放电时间为560min,使4#电池的放电深度为70%DOD。
(D8)将4#电池搁置17min后,对4#电池进行恒流充电,充电电流为15A(电流密度75mA/cm2),充满后将4#电池搁置17min。
(D9)转至步骤(D7)进行循环,如此循环13圈后4#电池的库仑效率为91%,电池界面化成完毕。
电池化成完毕后,对4#电池进行0.2C、80%DOD深度放电测试,电池性能良好,单圈库仑效率可达92%,能量效率为74%,平均放电电压为0.74V。
实例5
本实例采用容量为200Ah的液态金属电池(记为5#电池),5#电池的界面化成方法主要包括以下步骤:
(F1)将5#电池放置于加热电炉或保温箱中,并将5#电池缓慢升温至其工作温度,升温速率为4℃/min。
(F2)打开电池测试程序,检测5#电池的电压,待5#电池的电压稳定后搁置10h。
(F3)对5#电池进行恒流放电,放电电流为30A,电流密度为150mA/cm2,同时控制放电时间为80min,使5#电池的放电深度为20%DOD。
(F4)将5#电池搁置20min后,对5#电池进行恒流充电至充满,电流密度为150mA/cm2。
(F5)对5#电池进行恒压充电,充电电压为1.2V,待电流密度低于5A(电流密度低于50mA/cm2)后将5#电池搁置20min。
(F6)转至步骤(F3)进行循环,如此循环10圈。
(F7)对5#电池进行恒流放电,放电电流为30A(电流密度为150mA/cm2),同时控制放电时间为200min,使5#电池的放电深度为50%DOD。
(F8)将5#电池搁置20min后,对5#电池进行恒流充电,充电电流为30A(电流密度150mA/cm2),充满后将5#电池搁置20min。
(F9)转至步骤(F7),如此循环10圈后5#电池的库仑效率达到91%,电池界面化成完毕。
电池界面化成完毕后,对5#电池进行0.2C、80%DOD深度放电测试,电池性能良好,单圈库仑效率可达94%,能量效率达到70%,平均放电电压为0.72V。
本发明提供的大容量液态金属电池界面化成方法有效促进了电池在运行初期三层界面的建立及稳定化成,从而为电池后期在各种工况下高效运行奠定了基础。
本发明提供的大容量液态金属电池界面化成方法,其在电池最初几圈运行时采用低电流密度、小容量充放电模式,防止了大量负极金属离子迅速涌向正极造成的界面富集;在每次充电完成后继续对电池进行恒压充电,降低电池在恒流充电过程中内阻极化对界面化成的影响,使部分残留的负极离子能够进一步缓慢均匀的返回至负极端;电极材料逐渐被活化后,电池反应界面已初步形成,此时提高放电深度,同时采用恒流充放电模式,使电化学反应界面逐步扩大并最终达到均衡,完成化成。
本领域的技术人员容易理解,以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种大容量液态金属电池界面化成方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)将大容量液态金属电池升温至工作温度;
(2)打开测试程序以检测所述大容量液态金属电池的电压,待所述大容量液态金属电池的电压稳定后搁置预定时间;
(3)对所述大容量液态金属电池进行恒流放电,并控制放电时间,使所述大容量液态金属电池的放电深度为20%DOD~30%DOD;
(4)将所述大容量液态金属电池搁置10min~20min后,对所述大容量液态金属电池进行恒流充电至充满;
(5)对所述大容量液态金属电池进行恒压充电,充电电压为0.9V~2.0V,待电流密度低于50mA/cm2后将所述大容量液态金属电池搁置10~20min;
(6)转至步骤(3)进行循环,如此循环5~10圈;
(7)对所述大容量液态金属电池进行恒流放电,同时控制放电时间,使所述大容量液态金属电池的放电深度为50%DOD~70%DOD;
(8)将所述大容量液态金属电池搁置10~20min后,对所述大容量液态金属电池进行恒流充电,充满后将所述大容量液态金属电池搁置10~20min;
(9)转至步骤(7)进行循环,直至所述大容量液态金属电池的库伦效率大于等于90%,界面化成完成。
2.如权利要求1所述的大容量液态金属电池界面化成方法,其特征在于,所述大容量液态金属电池是被放置于加热炉或者保温箱内进行升温的,升温速率为1~4℃/min。
3.如权利要求1所述的大容量液态金属电池界面化成方法,其特征在于,所述预定时间为6~10小时。
4.如权利要求1-3任一项所述的大容量液态金属电池界面化成方法,其特征在于,所述大容量液态金属电池充放电时,电流密度为50~150mA/cm2。
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