CN106947372A - 包含多异氰酸酯扩链的nh官能预聚物的涂覆组合物 - Google Patents

包含多异氰酸酯扩链的nh官能预聚物的涂覆组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN106947372A
CN106947372A CN201610902885.3A CN201610902885A CN106947372A CN 106947372 A CN106947372 A CN 106947372A CN 201610902885 A CN201610902885 A CN 201610902885A CN 106947372 A CN106947372 A CN 106947372A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
ester
acrylate
application composition
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610902885.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106947372B (zh
Inventor
约瑟夫·塞雷西亚·海布雷赫茨
夏洛特·恩基施-克鲁格
利恩·坦格
卡门·弗洛斯巴赫
安·瓦埃斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aishide Coating System Co., Ltd
Original Assignee
Coating Foreign Intellectual Property Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coating Foreign Intellectual Property Co Ltd filed Critical Coating Foreign Intellectual Property Co Ltd
Publication of CN106947372A publication Critical patent/CN106947372A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106947372B publication Critical patent/CN106947372B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D135/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D135/02—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/02—Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3821—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/02—Polyureas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本公开涉及包含多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物的涂覆组合物、用于涂覆金属或塑料基底的方法、及所述多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物用于提高涂覆组合物在金属或塑料基底上的附着力和/或用于提高多个层的两个相邻层之间的附着力的用途和所述涂覆组合物在单组分涂覆组合物或双组分涂覆组合物中的用途。

Description

包含多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物的涂覆组合物
技术领域
本发明涉及包含多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物的涂覆组合物，用于金属或塑料基底的涂层的方法，以及多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物用于提高涂覆组合物在金属或塑料基底上的附着力和/或用于提高多个层的两个相邻层之间的附着力的用途，和涂覆组合物在单组分涂覆组合物或双组分涂覆组合物中的用途。
背景技术
本领域已知一些涂覆组合物且其被用于各种各样的应用，例如用于车辆原始涂层和车辆修复涂层中的底漆、底涂层和透明涂层。就此而言，已作出巨大努力以开发赋予待涂覆的基底或制品期望特性的涂覆组合物。例如，已开发用于例如抵抗磨损、化学品、腐蚀、热或机械冲击的涂层。此外，在车辆修复涂层中，存在对于室温下快速干燥涂覆组合物的增长的市场需求。
就此而言，本领域熟知基于天冬氨酸酯的涂覆组合物。例如，EP 0 403 921描述了含有粘合剂的涂覆组合物，所述粘合剂基于多异氰酸酯组分和含有特定仲多胺的异氰酸反应性组分。这些仲多胺也被称为多天冬氨酸衍生物并且基于伯多胺和马来酸二酯和/或富马酸二酯的反应产物。EP 0 470 461也描述了用于车辆修补漆应用的含有多异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性空间位阻二胺的涂覆组合物，所述二胺由3,3’-二甲基4,4’-二氨基二环己基甲烷和马来酸二乙酯制备。该异氰酸酯反应性组分还含有羟基官能聚(甲基)丙烯酸酯、或羟基官能聚(甲基)丙烯酸酯和聚酯多元醇的混合物。WO 2005/073188涉及通过以下制备的天冬氨酸酯：首先使二胺或多胺与不饱和酯反应然后使所得产物与马来酰亚胺反应。US 5,633,336 A涉及含有脲基且具有多于两个氨基的低粘度(环)脂肪族多胺，其可通过使(环)脂肪族二胺与含有异氰脲酸酯基或缩二脲基的多异氰酸酯反应制备。WO2013/098186 A1涉及水性聚氨酯树脂组合物，其主要由下列(A)组分组成且含有下列(B)组分和(C)组分：(A)亲水性多元醇，(B)水可分散性多异氰酸酯，(C)具有仲胺基的天冬氨酸酯。WO2009/086026公开了基于透明有机溶剂的透明涂层涂覆组合物，其包含：至少一种含有含活性氢的官能团(特别是羟基)的粘合剂、至少一种含有游离异氰酸酯基的多异氰酸酯交联剂、以及至少一种环氧官能硅烷。US 2009/0226645 A1涉及包含以下的涂覆组合物：作为组分I的a)聚天冬氨酸酯，其包含一种或更多种二胺、一种或更多种二官能含有丙烯酸酯化合物、和一种或更多种马来酸酯/富马酸酯的反应产物；b)至少一种除湿剂；c)至少一种除气剂；d)至少一种增塑剂；以及e)任选的添加剂；和作为组分II的一种或更多种多异氰酸酯。US2007/160851 A1涉及包含聚脲的涂覆组合物，所述聚脲由包含异氰酸酯和(甲基)丙烯酸酯化胺的反应混合物形成，其中(甲基)丙烯酸酯化胺为多胺与(甲基)丙烯酸酯的反应产物；当(甲基)丙烯酸酯包括聚(甲基)丙烯酸酯时，所述反应产物还包括单(甲基)丙烯酸酯和/或单胺。
上述涂覆组合物具有快速的固化时间。然而，如果使二胺或多胺与富马酸二酯反应，反应时间非常缓慢，这引起所得的反应产物和由其制备的涂覆组合物中的强烈褪色。此外，由于未反应的富马酸二酯在最终制剂中保留为不反应性组分，其引起进一步的缺点。该缺点通过适用期与干燥性能相对于基底和/或涂层间附着力的平衡的整体劣化来体现。在使马来酸二酯与二胺或多胺反应的情况下获得了反应产物和由其制备的涂覆组合物的相同的褪色和缺点，原因是该反应通常部分地经历富马酸二酯异构化。因此，这些涂覆组合物的适用期与特性(例如在施加/干燥之后的基底附着力和/或涂层间附着力以及液体漆的颜色和/或颜色稳定性)的平衡对于某些应用是不足的。
因此，本公开的目标是提供涂覆组合物，其具有均衡的干燥性能(即在足够的适用期(在一些实施方案中为室温下至少30分钟的适用期)下的快速固化时间)、机械特性(如多层结构中的基底附着力和涂层间附着力、耐磨性、耐化学品性和耐腐蚀性)、以及光学特性(如液体漆的低初始颜色和良好颜色稳定性)。
发明内容
本公开涉及涂覆组合物，所述涂覆组合物包含多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物，其中所述多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物：
a)不含异氰酸酯基，
b)NH当量为300g至5000g，且
c)为至少一种多异氰酸酯与NH官能预聚物的反应产物，其中所述NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物，其中所述至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯与所述至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的摩尔比为1:10至10:1。
本公开还涉及用于金属或塑料基底的涂覆的方法，所述方法包括以下步骤：
a)将本文限定的涂覆组合物施加至待涂覆的金属或塑料基底的至少一部分，以及
b)使步骤a)中的涂覆组合物固化。
本公开还涉及本文限定的多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物用于提高涂覆组合物在金属或塑料基底上的附着力和/或用于提高多个层的两个相邻层之间的附着力的用途，其中相邻层中的至少一者包含多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物。本发明还涉及本文限定的涂覆组合物在单组分涂覆组合物或双组分涂覆组合物中的用途。
已发现根据本公开，涂覆组合物可被配制为具有均衡的干燥性能，即涂覆组合物提供在足够长的适用期(在一些实施方案中为室温下至少30分钟的适用期)下的快速固化时间。还已发现被施加且固化在基底(例如金属基底或塑料基底)上的这种涂覆组合物还提供了在基底附着力和多层结构中的涂层间附着力、耐磨损性、耐化学品性和耐腐蚀性方面的优异的机械特性。此外，已发现这种涂覆组合物具有优异的光学特性，例如液体漆的颜色稳定性。因此，根据本公开的涂覆组合物提供了干燥性能、机械特性以及光学特性的优异平衡。特别地，这通过提供包含所限定的多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物的涂覆组合物来实现。
具体实施方式
如下更详述本公开。
应当理解，为清楚起见在分开的实施方案的背景下在上文和下文中描述的本公开的某些特征也可以在单个实施方案中以组合方式提供。相反地，为简洁起见在单个实施方案的背景下描述的本公开的多种特征也可以单独或以任何子组合的方式提供。此外，单数形式的指代物也可包括复数(例如，无数量词可指一个/种，或者一个/种或更多个/种)，除非上下文另作明确说明。
除非另作说明，否则本文提到的所有分子量(数均分子量和重均分子量二者)通过GPC(凝胶渗透色谱法)使用聚苯乙烯作为标准物以及四氢呋喃作为液相洗脱剂来测定。
根据本公开的涂覆组合物为包含液体载体的液体涂覆组合物。所述液体载体可为水和/或一种或更多种有机溶剂。因此，所述涂覆组合物可为基于水的或基于有机溶剂的。
基于水的涂覆组合物为其中当制备和/或施加涂覆组合物时使用水作为溶剂或稀释剂的涂覆组合物。通常，基于水的涂覆组合物可含有，例如，基于涂覆组合物总量的30重量％至90重量％的水、和任选地基于涂覆组合物总量的最多30重量％(在一些实施方案中低于15重量％)的有机溶剂。
基于有机溶剂的涂覆组合物为其中当制备和/或施加涂覆组合物时使用有机溶剂作为溶剂或稀释剂的涂覆组合物。通常，基于有机溶剂的涂覆组合物含有，例如，基于涂覆组合物总量的20重量％至90重量％的有机溶剂。
所述有机溶剂为涂覆技术中常用的溶剂。这些可源于粘合剂的制备或单独添加。适合的溶剂的实例为一元或多元醇类，例如丙醇、丁醇、己醇；二醇醚类或二醇酯类，例如二甘醇二烷基酯、二丙二醇二烷基酯(各自含有C1至C6烷基)、乙氧基丙醇；二醇类，例如乙二醇、丙二醇或丁二醇；N-甲基吡咯烷酮如N-甲基吡咯烷酮和N-乙基吡咯烷酮；以及酮类，例如甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮；芳香烃或脂肪烃，例如甲苯、二甲苯、或直链或支化脂肪族C6至C12烃、脂肪烃如己烷、庚烷、十二烷、矿油精；酯类，例如乙酸、丙酸或丁酸的甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、己酯；醚类例如四氢呋喃、甲缩醛、乙缩醛、丁缩醛、二乙醚、二丁醚；醚-酯溶剂，例如乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇、乙二醇、甘油的单乙醚乙酸酯等。示例性溶剂为酯类，例如乙酸、丙酸或丁酸的甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、己酯；醚-酯溶剂，例如乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇的单乙醚乙酸酯等。
下面更详述根据本公开的涂覆组合物的单独组分。
在一个实施方案中，本发明涂覆组合物的一个方面是其包含多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物。应当理解多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物为至少一种多异氰酸酯与NH官能预聚物的反应产物。
应当理解NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。
例如，具有至少一个伯胺基的化合物为一种具有至少一个伯胺基的化合物。或者具有至少一个伯胺基的化合物包含两种或更多种具有至少一个伯胺基的化合物，在一些实施方案中由两种或更多种具有至少一个伯胺基的化合物组成。在一些实施方案中，具有至少一个伯胺基的化合物为一种具有至少一个伯胺基的化合物。
应当理解表述“至少一个”伯胺基意指该化合物可包含一个或更多个伯胺基。
例如，该化合物包含一个伯胺基。或者该化合物包含两个或更多个伯胺基。在一些实施方案中，该化合物包含两个或三个伯胺基，如两个伯胺基。
在本公开的一些实施方案中，该化合物包含两个伯胺基。因此具有至少一个伯胺基的化合物在一些实施方案中为二胺，例如伯二胺。
在本公开的一个实施方案中，具有至少一个伯胺基的化合物为一种二胺。或者具有至少一个伯胺基的化合物包含两种或更多种二胺，在一些实施方案中由两种或更多种二胺组成。例如，具有至少一个伯胺基的化合物包含两种或三种二胺，在一些实施方案中由两种或三种二胺组成。
在一些实施方案中，具有至少一个伯胺基的化合物为一种二胺。
术语“二胺”在本公开的意义中是指具有两个氨基官能团的化合物。另外，术语“伯”指的是其中氨中的三个氢原子之一被脂肪族基团、脂环族(例如单脂环族或双脂环族)基团、芳基烷基或芳基取代的氨基官能团。
因此，具有至少一个伯胺基的化合物在一些实施方案中为选自包括以下的组中的二胺：脂肪族二胺，例如乙二胺、1,2-丙二胺、1,4-丁二胺、1,3-戊二胺、1,6-己二胺、2,5-二氨基-2,5-二甲基己烷、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺和2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、1,11-十一碳二胺、1,12-十二碳二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、2-甲基-1,5-戊二胺、2-[2-(2-氨基乙氧基)乙氧基]乙胺、3-[2-(3-氨基丙氧基)乙氧基]丙胺、3-[3-(3-氨基-丙氧基)丙氧基]丙胺、3-[4-(3-氨基-丙氧基)丁氧基]丙胺,3-{2-[2-(3-氨基丙氧基)乙氧基]乙氧基}丙胺；和脂环族二胺如单脂环族二胺或双脂环族二胺和/或芳基烷基二胺，例如1,3-环己二胺和1,4-环己二胺、5-氨基-1,3,3-三甲基环己甲胺(IPDA)、降冰片基二胺、2,4-六氢甲代苯二胺和2,6-六氢甲代苯二胺、2,4’-二氨基-二环己基甲烷和4,4’-二氨基-二环己基甲烷、以及3,3’-二烷基-4,4’-二氨基二环己基甲烷类，3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷和3,3’-二乙基-4,4’-二氨基二环己基甲烷、1,3-苯二甲胺和1,4-苯二甲胺、四甲基苯二甲胺；及其混合物。
在一个实施方案中，具有至少一个伯胺基的化合物在一些实施方案中为包括脂环族(例如单脂环族或双脂环族)环结构的化合物。
在一些实施方案中，具有至少一个伯胺基的化合物为选自以下的二胺：脂环族二胺如单脂环族二胺或双脂环族二胺、和/或芳基烷基二胺，例如1,3-环己二胺和1,4-环己二胺、5-氨基-1,3,3-三甲基环己甲胺(IPDA)、降冰片基二胺、2,4-六氢甲代苯二胺和2,6-六氢甲代苯二胺、2,4’-二氨基-二环己基甲烷和4,4’-二氨基-二环己基甲烷、以及3,3’-二烷基-4,4’-二氨基二环己基甲烷类，3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷和3,3’-二乙基-4,4’-二氨基二环己基甲烷、1,3-苯二甲胺和1,4-苯二甲胺、四甲基苯二甲胺、及其混合物。
更在一些实施方案中，具有至少一个伯胺基的化合物为作为以下的二胺：脂环族二胺如单脂环族二胺或双脂环族二胺，例如1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷(IPDA)、降冰片基二胺、2,4’-二氨基二环己基甲烷和4,4’-二氨基二环己基甲烷(PACM)、和3,3’-二烷基-4,4’-二氨基二环己基甲烷类如3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷和3,3’-二乙基-4,4’-二氨基二环己基甲烷、及其混合物。更在一些实施方案中，具有至少一个伯胺基的化合物为1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷(IPDA)和/或4,4’-二氨基二环己基甲烷(PACM)。最在一些实施方案中，具有至少一个伯胺基的化合物为1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷(IPDA)。
例如，所述NH官能预聚物为1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷(IPDA)、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。
还可能的是具有至少一个伯胺基的化合物为下列式(I)的多胺
H2N-R2-O-R1-O-R3-NH2 (I)
其中R1表示来自直链或支化烃基团的残基，所述烃基团具有2至15个碳原子，在一些实施方案中具有2至8个碳原子且更在一些实施方案中具有2至6个碳原子，其中所述碳原子可任选地被醚基中断，R2和R3可相同或不同且表示直链或支化烃基团，所述烃基团具有2至8个碳原子，在一些实施方案中具有2至6个碳原子且更在一些实施方案中具有2至4个碳原子.
实例包括2-[2-(2-氨基乙氧基)乙氧基]乙胺(例如Jeffamine XTJ-504，可从Huntsman获得)、3-[2-(3-氨基丙氧基)乙氧基]丙胺(例如Etheramine NDPA10，可从TomahProducts获得)、3-[3-(3-氨基-丙氧基)丙氧基]丙胺(例如Etheramine NDPA 11，可从Tomah Products获得)、3-[4-(3-氨基-丙氧基)丁氧基]丙胺(例如Etheramine NDPA 12，可从Tomah Products获得),3-{2-[2-(3-氨基丙氧基)乙氧基]乙氧基}丙胺(例如EtheramineDPA-DEG，可从Tomah Products获得；或BASF TTD，可从BASF获得)。
所述NH官能预聚物还由至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯制备。
术语“至少一种”二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯在本公开的意义中是指二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯分别包含一种或更多种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯，在一些实施方案中由一种或更多种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯组成。
例如，至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯为一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯。或者至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯包含两种或更多种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯，在一些实施方案中由两种或更多种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯组成。例如，至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯包含两种或三种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯，在一些实施方案中由两种或三种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯组成。
在一些实施方案中，至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯为一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯。
在本公开的一个实施方案中，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。或者NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯或二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。例如，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。或者，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。
在一些实施方案中，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。
术语“二取代”马来酸酯意指马来酸酯被两个取代基取代。所述两个取代基可相同或不同。在一些实施方案中，所述两个取代基相同。
术语“二取代”富马酸酯意指富马酸酯被两个取代基取代。所述两个取代基可相同或不同。在一些实施方案中，所述两个取代基相同。
在一些实施方案中，至少一种二取代马来酸酯被烷基二取代，因此在一些实施方案中为马来酸二烷基酯。或者，至少一种二取代富马酸酯被烷基二取代，因此在一些实施方案中为富马酸二烷基酯。
术语“烷基”在本公开的意义中是指饱和脂肪族基的基团，包括直链烷基和支链烷基，其由碳和氢构成。换句话说，“马来酸二烷基酯”由马来酸酯和两个饱和脂肪族基的基团(包括直链烷基和支链烷基)构成。“富马酸二烷基酯”由富马酸酯和两个饱和脂肪族基的基团(包括直链烷基和支链烷基)构成。
在一些实施方案中，马来酸二烷基酯选自包括以下的组：马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二正丁酯、马来酸二异丁酯、马来酸二叔丁酯、马来酸二戊酯、马来酸二正辛酯、马来酸二月桂基酯、及其混合物。更在一些实施方案中，马来酸二烷基酯为马来酸二乙酯。
或者，如果二取代富马酸酯为富马酸二烷基酯，在一些实施方案中，富马酸二烷基酯选自包括以下的组：富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二正丁酯、富马酸二异丁酯、富马酸二叔丁酯、富马酸二戊酯、富马酸二正辛酯、富马酸二月桂基酯、及其混合物。更在一些实施方案中，富马酸二烷基酯为富马酸二乙酯。
在一些实施方案中，至少一种二取代马来酸酯被环烷基二取代，且因此在一些实施方案中为马来酸二环烷酯。或者至少一种二取代富马酸酯被环烷基二取代，且因此在一些实施方案中为富马酸二环烷酯。
术语“环烷基”在本公开的意义中是指由碳和氢构成的饱和脂环基的基团。换句话说，“马来酸二环烷酯”由马来酸和两个饱和脂环基的基团构成。“富马酸二环烷酯”由富马酸和两个饱和脂环基的基团构成。
在一些实施方案中，马来酸二环烷酯选自包括以下的组：马来酸二环己酯、马来酸二叔丁基环己酯及其混合物。更在一些实施方案中，马来酸二环烷酯为马来酸二环己酯。
或者，如果二取代富马酸为富马酸二环烷酯，富马酸二环烷酯在一些实施方案中选自包括以下的组：富马酸二环己酯、富马酸二叔丁基环己酯及其混合物。更在一些实施方案中，富马酸二环烷酯为富马酸二环己酯。
在一个实施方案中，至少一种二取代马来酸酯被芳基二取代且因此在一些实施方案中为马来酸二芳基酯。或者，至少一种二取代富马酸酯被芳基二取代且因此在一些实施方案中为富马酸二芳基酯。
术语“芳基”在本公开的意义中是指含有一个或更多个六元不饱和烃环基的基团，其中所述不饱和在形式上由三个共轭双键表示，且其可任选地在这种环的一个或更多个碳原子处被独立选择的烷基取代。换句话说，“马来酸二芳基酯”由马来酸和两个含有一个或更多个六元不饱和烃环基的基团构成，其中所述不饱和在形式上由三个共轭双键表示，且其可任选地在这种环的一个或更多个碳原子处被独立选择的烷基取代。“富马酸二芳基酯”由富马酸和两个含有一个或更多个六元不饱和烃环基的基团构成，其中所述不饱和在形式上由三个共轭双键表示，且其可任选地在这种环的一个或更多个碳原子处被独立选择的烷基取代。
在一些实施方案中，马来酸二芳基酯选自包括以下的组：马来酸二苯酯、马来酸二苄酯及其混合物。更在一些实施方案中，马来酸二芳基酯为马来酸二苯酯。
或者如果二取代富马酸酯为富马酸二芳基酯，则在一些实施方案中富马酸二芳基酯选自包括以下的组：富马酸二苯酯、富马酸二苄酯及其混合物。更在一些实施方案中，富马酸二芳基酯为富马酸二苯酯。
在一个实施方案中，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和马来酸二乙酯和/或富马酸二乙酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。例如，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和马来酸二乙酯和富马酸二乙酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。或者，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和马来酸二乙酯或富马酸二乙酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。在一些实施方案中，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和马来酸二乙酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。
在一些实施方案中，NH官能预聚物为1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷(IPDA)、和马来酸二乙酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。
NH官能预聚物还由至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物制备。
术语“至少一种”含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物在本公开的意义中是指含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物分别包含一种或更多种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物，在一些实施方案中由一种或更多种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物组成。
例如，至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物为一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物。或者，至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物包含两种或更多种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物，在一些实施方案中由两种或更多种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物组成。例如，至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物包含两种或三种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物，在一些实施方案中由两种或三种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物组成。
在一些实施方案中，至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物为一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物。
在本公开的一个实施方案中，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。或者，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。例如，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯的化合物的反应产物。或者，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和至少一种含有甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物。
在一些实施方案中，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯的化合物的反应产物。
含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物可为单(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯或多(甲基)丙烯酸酯。在一些实施方案中，含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物为单(甲基)丙烯酸酯。
例如，如果含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物为单(甲基)丙烯酸酯，在一些实施方案中，单(甲基)丙烯酸酯选自包括以下的组：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟基酯与内酯的加合物，例如(甲基)丙烯酸羟乙酯和ε-己内酯的加合物、环氧醚和/或环氧酯与(甲基)丙烯酸、衣康酸的加合反应产物、及其混合物。更在一些实施方案中，单(甲基)丙烯酸酯选自包括以下的组：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯及其混合物。甚至更在一些实施方案中，单(甲基)丙烯酸酯选自包括以下的组：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯及其混合物。最在一些实施方案中，单(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯，例如丙烯酸甲酯。
如果含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物为二(甲基)丙烯酸酯，则在一些实施方案中，二(甲基)丙烯酸酯选自包括以下的组：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸环己烷二甲醇酯及其混合物。更在一些实施方案中，二(甲基)丙烯酸酯选自包括以下的组：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯及其混合物。最在一些实施方案中，二(甲基)丙烯酸酯选自包括以下的组：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，例如二丙烯酸乙二醇酯。
如果含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物为多(甲基)丙烯酸酯，则在一些实施方案中所述多(甲基)丙烯酸酯选自包括以下的组：三(甲基)丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸丙三醇酯及其混合物；四(甲基)丙烯酸酯，例如四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯及其混合物；五(甲基)丙烯酸酯；六(甲基)丙烯酸酯例如六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯；及其混合物。
在一个实施方案中，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯的反应产物。例如，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯的反应产物。或者，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和马来酸二乙酯或富马酸二乙酯、和丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯的反应产物。在一些实施方案中，NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和丙烯酸甲酯的反应产物。
在一个实施方案中，NH官能预聚物为1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷(IPDA)、和马来酸二乙酯、和丙烯酸甲酯的反应产物。
应当理解NH官能预聚物还可包括尚未转变为NH基团的伯胺基。因此示例性的是NH官能预聚物的NH基团与NH2基团的当量比为100:0至50:50，更在一些实施方案中为99:1至60:40，甚至更在一些实施方案中为99:1至70:30，且最在一些实施方案中为98:2至80:20或98:2至90:10。
本公开的另一要求是在NH官能预聚物中至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯与至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的摩尔比为1:10至10:1。更在一些实施方案中，在NH官能预聚物中至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯与至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的摩尔比为1:5至5:1。最在一些实施方案中，在NH官能预聚物中至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯与至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的摩尔比为1:2至2:1。
此外，NH官能预聚物可通过使具有至少一个伯胺基的化合物与至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯反应而获得，其中二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯与具有至少一个伯胺基的化合物的当量比为1:10至1:1。在一些实施方案中，NH官能预聚物已通过使具有至少一个伯胺基的化合物与至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯反应而获得，其中二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯与具有至少一个伯胺基的化合物的当量比为1:5至1:1。最在一些实施方案中，NH官能预聚物已通过使具有至少一个伯胺基的化合物与至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯反应而获得，其中二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯与具有至少一个伯胺基的化合物的当量比为1:3至1:1.5。
NH官能预聚物可通过使具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物以任何顺序反应而获得。
例如，NH官能预聚物已通过首先使具有至少一个伯胺基的化合物与至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯反应，然后使所得的混合物与至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物反应而获得。或者，NH官能预聚物已通过首先使具有至少一个伯胺基的化合物与至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物反应，然后使所得的混合物与至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯反应而获得。或者，NH官能预聚物已通过首先使至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物与至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯反应，然后使所得的混合物与具有至少一个伯胺基的化合物反应而获得。
如果NH官能预聚物已通过首先使具有至少一个伯胺基的化合物与至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯反应，然后使所得的混合物与至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物反应而获得，则获得关于光学特性(例如颜色稳定性)的特别良好的结果。
在一些实施方案中，NH官能预聚物以已知方式通过使相应的至少一种具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物反应而制备。例如，由上述起始物质制备NH官能预聚物例如在≤150℃的温度(例如0℃至150℃)下使用以获得NH官能预聚物作为反应产物的比例的起始物质进行。在一些实施方案中，由上述起始物质制备NH官能预聚物在≤100℃的温度(例如0℃至100℃)下，且最在一些实施方案中在≤70℃的温度(例如10℃至70℃)下进行。过量的起始物质可通过反应后蒸馏移除。反应可在无溶剂或在适合的有机溶剂的存在下进行。
本公开的一个要求是使NH官能预聚物与至少一种多异氰酸酯反应以获得多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物作为反应产物。
应当理解，如果多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物已通过使NH官能预聚物与至少一种多异氰酸酯以特定比例反应而获得，那么多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物在干燥性能、机械特性和光学特性方面是尤其均衡的。例如，多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物已通过使NH官能预聚物与至少一种多异氰酸酯反应而获得，其中混合物中的NH基团和未反应NH2基团与NCO基团当量的当量比为2.0:0.2至2.0:1.8，且更在一些实施方案中为2.0:0.4至2.0:1。
如对于NH官能预聚物已经描述的，应当理解多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物仍可包括尚未转变为NH基团的伯胺基。因此示例性的是多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物的NH基团与NH2基团的当量比为100:0至50:50，更在一些实施方案中为99:1至60:40，甚至更在一些实施方案中为99:1至70:30，且最在一些实施方案中为98:2至80:20或98:2至90:10。
在本公开的一个实施方案中，至少一种多异氰酸酯为一种多异氰酸酯。或者，至少一种多异氰酸酯包含两种或更多种多异氰酸酯，在一些实施方案中由两种或更多种多异氰酸酯组成。例如，至少一种多异氰酸酯包含两种或三种多异氰酸酯，在一些实施方案中由两种或三种多异氰酸酯组成。
在一些实施方案中，至少一种多异氰酸酯为一种多异氰酸酯。
至少一种多异氰酸酯可为任何种类的有机多异氰酸酯，其具有脂肪族、脂环族、芳脂族和/或芳香族连接的游离异氰酸酯基。在一些实施方案中，至少一种多异氰酸酯在室温下为液体或通过添加有机溶剂变为液体。
在本公开的一个实施方案中，至少一种多异氰酸酯的平均NCO官能度为1.5至6.0。在一些实施方案中，至少一种多异氰酸酯的平均NCO官能度为1.8至4.0，且最在一些实施方案中为约2.0。
在一些实施方案中，适于制备扩链的NH官能预聚物的至少一种多异氰酸酯选自包括以下的组：1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(IPDI)、1,5-戊烷二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸环己酯基甲烷、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷的环三聚物、脲二酮二聚物和/或缩二脲、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、及它们的衍生物、1,1’,6,6’-四甲基-六亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸对-四甲基苯二甲基酯或二异氰酸间-四甲基苯二甲酯、2,2’,5-三甲基己烷二异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯；及其混合物和其反应产物。
特别适合的多异氰酸酯的实例为基于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(IPDI)、和/或双(异氰酸环己酯基)-甲烷，4,4’-异氰酸二环己酯基甲烷、1,5-戊烷二异氰酸酯、及其含有这些二异氰酸酯的缩二脲、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯和/或异氰脲酸酯基团的已知衍生物。
在一个实施方案中，至少一种多异氰酸酯在一些实施方案中为二异氰酸酯。
因此，在一些实施方案中，至少一种多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和/或1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(IPDI)和/或4,4’-异氰酸二环己酯基甲烷和/或1,5-戊烷二异氰酸酯。例如，至少一种多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(IPDI)或4,4’-异氰酸二环己酯基甲烷或1,5-戊烷二异氰酸酯。最在一些实施方案中，至少一种多异氰酸酯为1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(IPDI)。
为了获得具有特别均衡的干燥性能、机械特性和光学特性的扩链的NH官能预聚物，本公开的一个要求为多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物不含异氰酸酯基。此外，要求多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物的NH当量为300g至5000g。在一些实施方案中，多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物的NH当量为500g至2500g。
在一些实施方案中，多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物以已知方式通过使相应的至少一种多异氰酸酯与NH官能预聚物反应而制备。例如，由上述起始物质制备多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物例如在0℃至150℃的温度下，使用以获得多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物作为反应产物的比例的起始物质进行。过量的起始物质可通过反应后蒸馏移除。反应可在无溶剂或在适合的有机溶剂存在下进行。
应当理解涂覆组合物可包含至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂。
在一些实施方案中，涂覆组合物包含至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂。
在本公开的一个实施方案中，至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂为一种固化剂。或者至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂包含两种或更多种固化剂，在一些实施方案中由两种或更多种固化剂组成。例如，至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂包含两种或三种固化剂，在一些实施方案中由两种或三种固化剂组成。
在一些实施方案中，至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂为一种固化剂。
在一些实施方案中，适用于涂覆组合物的至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂为至少一种多异氰酸酯。
具有游离异氰酸酯基的固化剂可为具有脂肪族、脂环族、芳脂族和/或芳香族连接的游离异氰酸酯基的任何有机多异氰酸酯。
示例性的具有游离异氰酸酯基的固化剂为多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物，其仅具有脂肪族和/或脂环族连接的异氰酸酯基，其平均NCO官能度为1.5至6.0，在一些实施方案中为1.8至4.0。
例如，在一些实施方案中适用于涂覆组合物的至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂选自包括以下的组：1,5-戊烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(IPDI)、双(异氰酸环己酯基)-甲烷、及它们的衍生物、1,1,6,6-四甲基六亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸对-四甲基苯二甲酯或二异氰酸间-四甲基苯二甲酯、2,2’,5-三甲基己烷二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、及它们的加合物、及其混合物和其反应产物。更在一些实施方案中，至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂选自包括以下的组：六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(IPDI)、2,2’,5-三甲基己烷二异氰酸酯及其混合物。最在一些实施方案中，至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(IPDI)，例如1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(IPDI)。
原则上，可通过常规过程将二异氰酸酯转变至更高官能的化合物，例如通过三聚反应或者通过与水或多元醇(例如三羟甲基丙烷或甘油)的反应。因此至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂还可以以其反应产物(例如异氰酸酯改性树脂或异氰酸酯官能预聚物)的形式使用。通常，至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂可为异氰脲酸酯、脲二酮二异氰酸酯、含缩二脲基的多异氰酸酯，含氨基甲酸酯基的多异氰酸酯、含脲基甲酸酯基的多异氰酸酯、含聚酯和聚醚的多异氰酸酯、含聚丙烯酸类的多异氰酸酯，含碳化二亚胺基的多异氰酸酯和含酰脲基的多异氰酸酯。
至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂可单独使用或彼此组合使用。在一些实施方案中至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂为通常用于漆工业的固化剂。其在文献中详细描述且还为市售的。
通常，在生产之后，从至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂的反应产物中除去多余的起始二异氰酸酯(在一些实施方案中通过蒸馏)，其中仅有小于0.5重量％的残留量。还可使用三异氰酸酯，例如三异氰酸壬酯。
应当理解用于制备扩链的NH官能预聚物的至少一种多异氰酸酯和至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂可相同或不同。在本公开的一个实施方案中，用于制备扩链的NH官能预聚物的至少一种多异氰酸酯和至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂是相同的。
至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂的异氰酸酯基可完全地或部分地(在一些实施方案中为部分地)封端。已知用于封端NCO基团的含有活性氢的低分子量化合物。这些封端剂的实例为脂肪醇或脂环醇、二烷基氨基醇、肟、内酰胺、酰亚胺、羟烷基酯和羟烷基醚、含氮五元或六元杂环衍生物如咪唑、吡唑、丙二酸或乙酰乙酸。
涂覆组合物可为单组分涂覆组合物或双组分涂覆组合物的形式。
在一些实施方案中，涂覆组合物为双组分涂覆组合物。换句话说，对于彼此为反应性的组分(即扩链的NH官能预聚物和至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂)必须在施用之前彼此分开储存以避免过早反应。通常，多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物和至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂可仅在施用之前不久混合在一起。术语“施用之前不久”是本领域技术人员公知的。在实际使用/施用之前可制备即用涂覆组合物的时间段取决于例如涂覆组合物的适用期。具有非常短的适用期的组合物可通过双组分喷枪施用，其中将反应性组分分开注入静态混合器且随后直接施用。
在一些实施方案中，扩链的NH官能预聚物和至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂一起配制在一种组合物中。
可生产透明的或颜料染色的涂覆组合物。因此根据本公开的涂覆组合物适于用作透明涂层，但可以用常规颜料染色并用作着色的顶涂层、底涂层或内涂层，例如密封层、底漆、或底漆二道浆。其可用于以单个涂层或在基底的多层涂层中涂覆基底。作为底涂层和染色的顶涂层的用途是示例性的，尤其在多层涂层中。
应当理解本公开的涂覆组合物在一些实施方案中包含另外的化合物作为添加剂。例如，本发明的涂覆组合物还包含选自包括以下的组的至少一种化合物：固化催化剂、抗氧化剂、添加剂、颜料、增量剂、UV吸收剂/稳定剂(HALS衍生物)、具有至少一个烷氧基硅烷基和/或至少一个环氧基的化合物、羟基官能粘合剂(如丙烯酸类、聚酯、聚醚、聚氨酯、醇酸树脂)、无机流变控制剂如二氧化硅、和基于聚脲和/或聚酰胺的有机流挂控制剂、及其混合物。
在本公开的一个实施方案中，涂覆组合物包含至少一种含有至少一个烷氧基硅烷基和/或至少一个环氧基的化合物。例如，涂覆组合物包含至少一种含有至少一个烷氧基硅烷基和至少一个环氧基的化合物。在一些实施方案中，至少一种含有至少一个烷氧基硅烷基和/或至少一个环氧基的化合物不是聚天冬氨酸酯且不是多异氰酸酯。在一些实施方案中，含有至少一个烷氧基硅烷基和/或至少一个环氧基的化合物为单体化合物。所述化合物的实例为对应于式(II)的具有至少一个烷氧基硅烷基的化合物
其中R4、R5、R6为相同或不同的每个分子具有1至30个碳原子的有机基团，前提条件是残基R4、R5和R6中的至少一者为具有1至4个碳原子的烷氧基。
在一些实施方案中含有至少一个烷氧基硅烷基和/或至少一个环氧基的化合物含有除烷氧基硅烷基以外的至少一个环氧基。在一些实施方案中，至少一种含有至少一个烷氧基硅烷基和至少一个环氧基的化合物为通式(III)的化合物，
其中X表示残基其中m为1至4；
或表示3,4-环氧基环己基；R4、R5、R6为相同或不同的具有1至30个碳原子的有机残基，前提条件是残基R4、R5和R6中的至少一者为具有1至4个碳原子的烷氧基；且n为2、3或4，在一些实施方案中为2或3。
式(III)的示例性化合物是其中X为的那些，其中m为1至4。
其中R4、R5和R6为相同或不同的具有1至4个碳原子(在一些实施方案中为1、2或3个碳原子)的烷氧基的化合物同样是示例性的。特别为示例性的烷氧基为甲氧基、乙氧基和异丙氧基。
特别适合的通式(III)的环氧官能硅烷化合物的实例为(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)三乙氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)三异丙氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷和β-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷。
此处具有甲氧基的硅烷特别是示例性的，例如(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷和β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷。
最示例性的是使用(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷。
可用的式(III)的环氧官能硅烷化合物也可作为商业产品获得，例如来自Evonik的商品名Glymo、来自Momentive的商品名和
相对于涂覆组合物中存在的扩链天冬氨酸酯预聚物和至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂的固体含量的总和，含有至少一个烷氧基硅烷基和/或至少一个环氧基的化合物(特别是式(III)的示例性化合物)可以以按重量固体计0.25％至5.0％、特别地按重量固体计1.0％至3.0％、且最示例性地按重量固体计2.0％至3.0％的量使用。如果含有至少一个烷氧基硅烷基和/或至少一个环氧基的化合物以按重量固体计大于5.0％的量使用，则这可导致多层涂层的较差的粘度和颜色稳定性。如果含有至少一个烷氧基硅烷基和/或至少一个环氧基的化合物以按重量固体计小于0.25％的量使用，则可能无法实现所描述的积极效果，特别是附着力效果。
如果涂覆组合物为双组分涂覆组合物形式，则含有至少一个烷氧基硅烷基和/或至少一个环氧基的化合物可存在于双组分涂覆体系的两种组分之一中或两种组分中。最示例性的是含有至少一个烷氧基硅烷基和/或至少一个环氧基的化合物存在于多异氰酸酯组分中。
此外或或者，涂覆组合物可包含抗氧化剂，在一些实施方案中抗氧化剂组分包含A1)至少一种空间位阻酚抗氧化剂和/或A2)至少一种有机亚磷酸酯抗氧化剂。在一些实施方案中，涂覆组合物包含抗氧化剂，在一些实施方案中抗氧化剂组分包含A1)至少一种空间位阻酚抗氧化剂和A2)至少一种有机亚磷酸酯抗氧化剂。
适合的空间位阻酚抗氧化剂A1)包括2,4-二甲基-6-丁基苯酚、4,4’-亚甲基-双(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基-N,N’二甲基氨基-对甲酚、丁基化羟基茴香醚、2,6-二-叔丁基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、2,6-二异丙基苯酚、2-甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、4-(N,N-二甲基氨基甲基)-2,8-二-叔丁基苯酚、4-乙基-2,6-二-叔丁基苯酚。空间位阻酚也为作为抗氧化剂市售的，例如来自BASF的例如商品名和
根据一个实施方案，空间位阻酚抗氧化剂包括3,5-二-叔丁基-4-羟基甲苯，也被称为丁基化羟基甲苯或简称“BHT”。
适合的有机亚磷酸酯抗氧化剂A2)包括已知用作抗氧化剂的那些有机亚磷酸酯。在一个实施方案中，有机亚磷酸酯包含一种或更多种根据式(RO)3P的化合物，其中每个R位独立的烷基或芳基。
就此而言，术语“烷基”为饱和脂肪族基的基团，包括直链烷基、支链烷基和环烷基，其中这种直链烷基和直链烷基可各自任选地被环烷基取代，这种环烷基可任选地被直链烷基或支链烷基取代，且这种直链烷基、支链烷基和环烷基可各自任选地被芳基取代，且包括例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、异癸基、硬脂基、二十碳基、环己基和苯基甲基。
就此而言，术语“芳基”为含有一个或更多个六元不饱和烃环的基团，其中不饱和可在形式上由三个共轭双键表示，且其可任选地在这种环的一个或更多个碳原子处被独立选择的烷基取代，且包括例如苯基、萘基、甲基苯基、二甲氧基苯基、5-异丙基-2-甲基苯基、甲基苯基、叔丁基苯基、壬基苯基。
在一个实施方案中，式(RO)3P的每个R独立地为具有1至30个碳原子(例如具有5至30个碳原子)的烷基，或具有1至30个碳原子的芳基。适合的有机亚磷酸酯抗氧化剂的实例为亚磷酸三异癸酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸二苯基异辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸三丁基三苯酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。在一个实施方案中，有机亚磷酸酯抗氧化剂包括亚磷酸三烷基酯，其为例如其中每个烷基具有少于9个碳原子，更特别地3至5个碳原子的亚磷酸三烷基酯。实例为亚磷酸三正丙酯、亚磷酸三异丙酯、亚磷酸三正戊酯、亚磷酸三丁酯如亚磷酸三正丁酯、亚磷酸三仲丁酯、亚磷酸三异丁酯和亚磷酸三叔丁酯。在给定分子中的三个烷基中的每一个可相同或不同。每个烷基可为直链或支化的。
如果抗氧化剂包含含有A1)至少一种空间位阻酚抗氧化剂和A2)至少一种有机亚磷酸酯抗氧化剂的抗氧化剂组分，则抗氧化剂组分包含至少一种空间位阻酚抗氧化剂A1)和至少一种有机亚磷酸酯抗氧化剂A2)，其中至少一种空间位阻酚抗氧化剂A1)和至少一种有机亚磷酸酯抗氧化剂A2)的重量比为3.0:0.5至0.5:0.3，且在一些实施方案中为1:1。
根据本公开的一个实施方案，抗氧化剂组分包含作为至少一种空间位阻酚抗氧化剂A1)的BHT和至少一种选自以下的有机亚磷酸酯抗氧化剂A2)：亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸二苯基异辛酯、亚磷酸三月桂酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。根据另一个实施方案，抗氧化剂组分包含上述重量比的作为至少一种空间位阻酚抗氧化剂A1)的BHT和至少一种选自以下的有机亚磷酸酯抗氧化剂A2)：亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸二苯基异辛酯、亚磷酸三月桂酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。
最示例性的抗氧化剂组分包含BHT和亚磷酸三壬基苯酯或者包含BHT和亚磷酸三苯酯。抗氧化剂组分还可由BHT和亚磷酸三壬基苯酯组成或由BHT和亚磷酸三苯酯组成。
如果涂覆组合物包含抗氧化剂，则在一些实施方案中抗氧化剂组分包含A1)至少一种空间位阻酚抗氧化剂和/或A2)至少一种有机亚磷酸酯抗氧化剂，相对于涂覆组合物的总量，涂覆组合物包含0.5重量％至4.0重量％，在一些实施方案中为2.0重量％的抗氧化剂。
根据本公开，涂覆组合物还可含有颜料、填料和/或常用涂覆添加剂。所有用于漆的有机或无机类型的赋予颜色和/或特殊效果的颜料适合用于颜料。无机或有机的颜色颜料的实例为二氧化钛、微粒化二氧化钛、铁氧化物颜料、炭黑、偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮或吡咯并吡咯颜料。特殊效果颜料的实例为金属颜料，例如来自铝或铜的颜料；干涉颜料，例如涂覆有二氧化钛的铝、经涂覆的云母和石墨效果颜料。填料的实例为二氧化硅、硫酸钡、滑石、硅酸铝和硅酸镁。
添加剂为通常用于漆工业的添加剂。这种添加剂的实例为光稳定剂，例如基于苯并三唑类和HALS(受阻胺光稳定剂)化合物的光稳定剂；基于(甲基)丙烯酸均聚物或硅油的流动控制剂；流变影响剂，在一些实施方案中为无机流变控制剂如二氧化硅；和基于聚脲和/或聚酰胺的有机流挂控制剂；增稠剂，例如交联的聚羧酸或聚氨酯；具有至少一个烷氧基硅烷基和/或至少一个环氧基的化合物；羟基官能粘合剂；非水分散体；防沫剂和润湿剂。添加剂以本领域技术人员熟悉的常用量添加。通常用于漆的颜料、填料和添加剂可用于双组分体系的一个组分和/或两个组分中。
非水分散体包括：包含含有极性基团的聚合物的微粒(下文中称为“极性聚合微粒”)，微粒通过不含可聚合不饱和性的聚合丙烯酸类分散剂而稳定地分散于非水介质中。“稳定”意指极性聚合微粒在放置时不沉降或沉淀。要求保护的极性聚合微粒的分散体可通过直接在非水极性介质中进行的非水分散聚合而制备。聚合微粒不溶于用于聚合的非水介质，而聚合丙烯酸类分散剂可溶于非水介质。使用此方法，微粒物质具有非常高水平的官能度，例如官能单体含量为50摩尔％至100摩尔％。作为特定实例，在单体含量完全由丙烯酸组成的情况下，可采用本公开内容产生理论酸值为780的聚合微粒。因为在非水介质中直接进行聚合，所述无需干燥极性聚合微粒并将其转移至不同介质中，尽管这是可行的。
本文用以描述溶剂或非水介质的术语“极性”意指含有极性基团的物质，所述极性基团例如羟基、羧基或其他酸基团、羰基、醚基、酯基、酰胺基、氨基、卤代烃基、腈基或其他这种极性基团。相反，术语“非极性”描述了基本不含极性基团(例如上述那些)的物质。
分散体的极性聚合微粒中包含的极性基团包括极性官能团，例如羧基、羟基、腈基或这些极性官能团的混合物。
极性聚合微粒由乙烯基单体组分制备，乙烯基单体组分包含50重量％至100重量％(基于乙烯基单体组分中单体的总重量)的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸β羧乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯腈或其混合物。选择单体使得其在其中进行聚合的非水极性介质中可溶，同时所得的聚合物不溶。
在一些实施方案中，乙烯基单体组分完全包含上文所列的极性官能乙烯基单体或其混合物；然而，如果满足溶解性条件，则可存在除上文所列的那些之外的非官能乙烯基单体或官能乙烯基单体。实例包括乙烯基酯单体，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯等；以及含官能团的乙烯基酯单体，例如丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯等；或其混合物。如果存在，则这些单体可以基于存在的全部单体的重量的0重量％至15重量％(在一些实施方案中为0重量％至5重量％)的量包括在内。
极性聚合微粒的聚合物可为交联的或未交联的。对由未交联聚合物形成的极性聚合微粒的分散体，含有交联聚合物的极性聚合微粒的分散体通常为示例性的，因为未交联物质更有可能溶胀或溶解于有机溶剂，所述有机溶剂通常存在于许多涂覆组合物(之后向其中加入分散体)中。然而，在本公开的一个替代实施方案中，要求保护的分散体的极性聚合微粒可为未交联的。为了提供交联，交联剂在聚合期间与乙烯基单体一起包含在内，或在聚合之后添加到乙烯基单体的反应产物中。基于制备聚合物中使用的单体的总重量，交联剂以0重量％至50重量％，在一些实施方案中为5重量％至20重量％的量存在。当交联剂由此被并入聚合物中时，交联剂的类型和水平通常根据存在于极性聚合微粒中的官能团来选择。例如，当极性聚合微粒含有羧酸官能度时，聚环氧化物交联剂，例如3,4-环氧基环己基甲基-3,4-环氧基环己烷甲酸酯、己二酸双(3,4-环氧基环己基甲基)酯、1,3,5-三缩水甘油基异氰脲酸酯和季戊四醇四(2-缩水甘油氧基羰基环己烷甲酸酯)为示例性的。当极性聚合微粒含有羟基官能度时，多异氰酸酯或聚酸酐交联剂是示例性的。多异氰酸酯交联剂特别为示例性的。
在另一个方面，本公开还涉及用于金属或塑料基底的涂覆的方法，其包括下列步骤：
a)将本文限定的涂覆组合物施加至待涂覆的金属或塑料基底的至少一
部分，以及
b)使步骤a)中的涂覆组合物固化。
示例性的是涂覆组合物的固化在一些实施方案中是通过热能进行的。
涂覆组合物根据所述方法的步骤a)被施加至任选地经预涂覆的金属或塑料基底。
金属基底可为待用单组分涂覆组合物或双组分涂覆组合物(在一些实施方案中为双组分涂覆组合物如双组分聚氨酯涂覆组合物)涂覆的任何工业品。示例性金属基底为车身和车身部件。可使用的金属基底为例如用于工业涂层和车辆结构的多种物质，例如金属如铁、锌、铝、镁、不锈钢或其合金。
塑料基底可为待用单组分涂覆组合物或双组分涂覆组合物(在一些实施方案中为双组分涂覆组合物如双组分聚氨酯涂覆组合物)涂覆的任何工业品。示例性塑料基底为车身和车身部件。可使用的塑料基底为例如用于工业涂层和车辆结构的多种物质，例如，聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚氨酯(PU)、聚酯(PES)、聚酰胺(PA)、聚(甲基)丙烯酸酯、热塑性烯烃如聚丙烯(PP)和乙烯/丙烯-二烯橡胶(EPDM)的共混物、聚碳酸酯(PC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、及其共混物，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和聚碳酸酯(PC)的共混物、或聚碳酸酯(PC)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的共混物、片状模塑料(SMC)、聚(氧化亚苯基)(PPO)和聚酰胺(PA)的共混物、及其混合物。
涂覆组合物可通过常规施加方法施加。施加方法的实例为刷涂、辊施加、刮涂、浸涂和喷涂。喷涂施加是示例性的。在任选的闪蒸阶段之后，然后可使涂层固化或施加下一涂层。
在一些实施方案中，例如在-20℃至150℃，在一些实施方案中为-10℃至150℃，更在一些实施方案中为0℃至150℃且最在一些实施方案中为10℃至150℃(例如10℃至140℃)的温度下使施加的涂覆组合物固化。例如，如果涂覆组合物为单组分涂覆组合物的形式，则例如在-20℃至150℃，在一些实施方案中为0℃至150℃，更在一些实施方案中为20℃至150℃且最在一些实施方案中为50℃至150℃(例如80℃至140℃)的温度下使施加的涂覆组合物固化。例如，如果涂覆组合物为双组分涂覆组合物的形式，则例如在-20℃至150℃，在一些实施方案中为-10℃至110℃，更在一些实施方案中为0℃至90℃且最在一些实施方案中为10℃至70℃(例如10℃至50℃)的温度下使施加的涂覆组合物固化。即使并非示例性的，还可使用更低的固化温度，但将导致更长的固化时间。或者甚至可在例如高于150℃的更高温度下使涂覆组合物固化。应当理解如果涂覆组合物在室温下稳定，则例如高于80℃的更高温度在一些实施方案中用于双组分涂覆组合物。
在一些实施方案中，所述方法包括将涂覆组合物的多个层施加至金属或塑料基底的至少一部分。就此而言，应当理解多个层的至少一个层(在一些实施方案中为一个层)包含本发明的涂覆组合物。因此多个层的另外的层也可包含本发明的涂覆组合物或与本发明的涂覆组合物不同的涂覆组合物。因此本发明的涂覆组合物可邻近金属或塑料基底、或任选的预涂层、或多层结构的中间涂层(或中间层)、或多个层的外层。
在一些实施方案中，将多个层湿盖湿(wet on wet)地或通过首先固化多个层的一个层然后施加多个层的下一个层来施加。在一些实施方案中，如果通过首先固化多个层的一个层然后施加多个层的下一个层来施加多个层，则首先使一个层在足够的温度下固化足够的时间，然后施加多个层的下一个层。关于固化温度，指的是上述在限定施加的涂覆组合物的固化温度时的温度。
应当理解本公开的涂覆组合物的特征为非常均衡的干燥性能、机械特性和光学特性，所述干燥性能即为在足够的适用期(在一些实施方案中为室温下至少30分钟的适用期)下的快速固化时间，所述机械特性例如附着力和多层结构中的层间附着力、耐磨损性、耐化学品性和耐腐蚀性，所述光学特性例如液体漆的颜色稳定性。
根据本公开，涂覆组合物和方法适用于汽车和工业涂层。在汽车涂层行业，涂层和方法可用于在车辆生产线涂漆和车辆修补涂漆二者中涂覆车身和车身部件(例如线上或在独立间中)或备件涂漆(例如在线、线上或线下)。其还可用于涂覆大型车辆和运输车辆，例如，卡车，公共汽车和铁路用车，其中可使用-20℃至150℃，在一些实施方案中为-10℃至150℃，更在一些实施方案中为0℃至150℃且最在一些实施方案中10℃至150℃(例如10℃至140℃)的固化温度。最示例性地，涂覆组合物和方法可用于车辆和车辆部件修补涂漆。对于修补涂漆，可使用例如-10℃至150℃，在一些实施方案中为0℃至150℃且最在一些实施方案中为10℃至150℃(例如10℃至140℃)的固化温度。此外，涂覆组合物和方法可用于涂覆除了机动车辆之外的任何工业品。
多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物的使用特别地提供了提高的机械特性(例如在金属基底上的附着力和/或多个层的两个相邻层之间的附着力)，以及提高的光学特性(例如颜色稳定性)。此外，应当指出特定多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物提供了良好的早期硬度。特别地，应当指出本公开的涂覆组合物的特征为比不包含多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物的涂覆组合物更好的机械特性(例如在金属基底上的附着力和/或多个层的两个相邻层之间的附着力)以及光学特性(例如颜色稳定性)。
鉴于已获得的优点，本公开还涉及如本文限定的多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物用于提高涂覆组合物在金属或塑料基底上的附着力和/或用于提高多个层的两个相邻层之间的附着力的用途，其中相邻层中的至少一者包含多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物。此外本公开涉及如本文限定的涂覆组合物在单组分涂覆组合物或双组分涂覆组合物中的用途。
基于以下实施例将更详述本公开。除非另有说明，否则所有的份数和百分比是基于重量的。
实施例
测量方法
下列测量方法用以评价实施例和权利要求中给出的参数。
Hazen色度
用BYK LCSIII设备以Hazen标度(基于ASTM D1209)测量色度。
粘度
·树脂的粘度根据方法测定。在25℃下基于DIN 53015进行测量。
·用DIN 4流杯在室温(20±3℃)下测定活化透明涂层的粘度。此方法基于DIN53211。
适用期
通过测定作为时间的函数的粘度(DIN4杯)增加来测量组合物的适用期。适用期限定为使初始粘度增大到1.5倍所需的时间。适用期限定了透明涂覆组合物仍易于喷涂的时间段。
硬度
将涂层为以约50微米的干膜厚度施加至玻璃。根据Fischer硬度测试(压痕硬度ASTM D1474)测量硬度。结果以努普(Knoop)为表示。
固体
通过以下测定树脂中的固体的重量百分比：在含有曲别针的直径为75mm的铝盘中称量约1g样品。然后将盘放入约105℃(±1℃)的炉中约1小时并再次称量。通过使用式(VI)计算固体的重量百分比：
％固体＝100％×(残留重量/样品重量)(VI)
通过测量两个样品来测定固体。因此所给出的结果为两个样品的平均值。测试方法基于DIN EN ISO 3251。
胺值
在溶液中测量胺值(基于DIN 53176)。因此将样品稀释于甲氧基丙醇中且随后用高氯酸滴定。用此式计算胺值(AV)：
V＝所用的高氯酸(0.1mol/l)的体积，单位为ml
c＝高氯酸的浓度
E＝样品量，单位为g
附着力
此测试方法基于ASTM D2247-92和ASTM D3359-92A。已用交叉切割胶带测试(X-线)评价干附着力和湿附着力。用手动交叉切割测试仪制作网格线，其中线彼此相距1mm(#-线)。轻轻地刷面板以移除任何脱离的涂层碎片。为确保与膜的良好接触，将透明胶带放置在网格上，并用橡皮擦来擦抹以确保良好接触。在施加胶带后60秒至120秒内通过抓住自由端并将其背对自身以尽可能接近180度角的角度快速拉掉来移除胶带。
根据损坏程度将干附着力评定为0(完全失效)至10(不失效)，其由照片表示来描述。
对于湿附着力的评价，使用相同方法，但在4天期间和10天期间将面板放置在100％RH和40℃的湿度箱中。
还评价了失效类型(在括号之间指出)
1：基底/漆失效
2：底漆/顶涂层失效
3：底涂层/透明涂层失效
4：底漆/底漆失效
5：底漆附着力失效
6：底涂层附着力失效
光泽度
用来自Byk Gardner(德国)的微型TRI光泽度设备测量。反射光在20°的角度测量。
钝度和DOI(鲜映度)
用来自Byk Gardner(德国)的Wavescan-DOI仪器测量。小于0.1mm的结构影响视觉感知，因此Wavescan-DOI用CCD相机测量由这些精细结构引起的散射光。以这种方式测量的参数被称为涂层的“钝度”。钝度的下限值是示例性的，最小为1。
DOI还可用例如辉度、锐度或清晰度的术语描述。DOI通过接近人眼分辨率(小于0.3mm)的非常精细的结构减小。DOI越高越好。
材料
溶剂乙酸正丁酯可商购于BASF SE，德国、Celanese，美国或Oxea GmbH，德国。
原材料异佛尔酮二胺可商购于Evonik Industries，德国、BASF SE，德国或DKSH，中国，瑞士。
原材料马来酸二乙酯可商购于DSM Fine Chemicals，奥地利和Polynt S.p.A.，意大利。
原材料异氟尔酮二异氰酸酯可商购于Evonik Industries，德国和BayerMaterialScience AG，德国。
原材料丙烯酸甲酯可商购于BASF SE，德国、ECEM，荷兰和DOW Benelux，荷兰。
溶剂PGMEA可商购于BASF SE，德国、Dow Chemical Company，美国或LyondellBasell，德国。
溶剂BGA可商购于BASF SE，德国或Ineos Oxide。
UV吸收剂/稳定剂可以Tinuvin 384-2(苯并三唑UV吸收剂)和Tinuvin 292(UV稳定剂)商购于BASF SE，德国。
有机硅添加剂可以Byk 315商购于Byk Chemie GmbH，德国以及以Baysilone OL17商购于OMG Borchers。丙烯酸类添加剂Byk 361(来自Byk Chemie GmbH，德国)也在制剂中使用。
实施例
下列实施例说明了扩链天冬氨酸酯预聚物和包含扩链天冬氨酸酯预聚物的涂覆组合物的制备。
比较例1(CE1)：异佛尔酮二胺和马来酸二乙酯的双天冬氨酸酯
在装备有螺旋桨型搅拌器、温度计、冷凝器和供料体系的反应器中，装载204.91g的异氟尔酮二胺和34.44g的乙酸正丁酯。将混合物加热至30℃。将414.99g的马来酸二乙酯和10.33g的乙酸正丁酯在约4小时内供给至反应器，接着用10.33g的乙酸正丁酯进行冲洗步骤。将反应器温度在添加期间和添加完成后的46小时内保持在最大50℃。
测试结果：
固体(重量％)：82.6
粘度(mPa.s)：58
色度(Hazen)：47
胺值(mgKOH/g)：185
比较例2(CE2)：比较例1的异佛尔酮二异氰酸酯扩链反应产物
用151.62g的乙酸正丁酯稀释比较例1的688.78g的反应产物且在反应器中加热至40℃。将混有16.89g乙酸正丁酯的80.82g异佛尔酮二异氰酸酯在1小时内加入反应器，同时将反应器保持在最大50℃。在用16.89g的乙酸正丁酯进行冲洗步骤之后，将反应器内容物保持在50℃下直到通过IR光谱测量的NCO已消失。在稀释步骤中，将45g的乙酸正丁酯加入反应器。最终产物的结果见下。
测试结果：
固体(重量％)：67.4
粘度(mPa.s)：71
色度(Hazen)：31
胺值(mgKOH/g)：98
比较例3(CE3)：异佛尔酮二胺、马来酸二乙酯和丙烯酸甲酯的双天冬氨酸酯
在装备有螺旋桨型搅拌器、温度计、冷凝器和进料斗的反应器中，装载252.36g的异佛尔酮二胺。将混合物加热至35℃。将255.14g的马来酸二乙酯在约4小时内加入反应器中，同时将温度升高至70℃。在35℃下，将127.58g丙烯酸甲酯加入反应混合物。将反应器温度保持在70℃下30小时。
测试结果：
固体(重量％)：98.0
粘度(mPa.s)：430
色度(Hazen)：32
胺值(mgKOH/g)：261
发明例4(IE4)：比较例3的异佛尔酮二异氰酸酯扩链反应产物
在装备有螺旋桨型搅拌器、温度计、冷凝器和进料斗的反应器中，装载291.63g的比较例3的反应产物，并用48.30g的乙酸正丁酯稀释，且在反应器中加热至50℃。然后，将混有21.00g乙酸正丁酯的44.37g异佛尔酮二异氰酸酯在1小时内加入反应器中，同时将反应器保持在最大70℃。将反应器内容物保持在70℃下2小时。在稀释步骤中，将14.70g的乙酸正丁酯加入反应器。最终产物的结果见下。
测试结果：
固体(重量％)：79.4
粘度(mPa.s)：730
色度(Hazen)：42
胺值(mgKOH/g)：127
实施例5：制备基于比较例1、比较例2和比较例3以及发明例4的透明涂层
已通过首先用多异氰酸酯活化剂活化比较例1、比较例2和比较例3以及发明例4中获得的产物来制备透明涂覆组合物，所述活化剂基于65％(脂肪族多异氰酸酯HDI三聚物,90％固体,Bayer)、32.37％乙酸正丁酯、环氧官能硅烷(2.4％来自Momentive)、0.2％对甲苯磺酰异氰酸酯(pTSI 96％，来自Aldrich)和0.27％DBTDL催化剂(TINSTAB BL 277，来自Akcros Chemicals)。将所述产物和活化剂以使得NCO与NH之比在1.26保持恒定的比例手动混合。基于混合物的总重量，经活化的混合物的总固体含量也已在57重量％保持恒定。
用如下表1中示出的组分配制透明涂层5A、5B、5C和5D。
表1：透明涂层制剂
已在20℃下在DIN4杯中测量喷涂粘度。结果在表2中概述。
从表2可以得到，在透明涂层5C和5D的情况下，反应性高于透明涂层5A，导致更短的适用期。短的适用期与较高的喷涂粘度直接相关，由于添加额外的乙酸正丁酯至参比5C和公开5D(公开5E&5F)使得喷涂粘度可比于参比5B，获得可比于参比5B的适用期(表3)。
表2：喷涂粘度
从表2中，可以得到在透明涂层CE5C和IE5D的情况下，反应性高于透明涂层CE5A，导致更短的适用期。短的适用期与更高的喷涂粘度直接相关，由于添加额外的乙酸正丁酯至CE5C和IE5D。当使用不同量的乙酸正丁酯时，可以得到可比于CE5B(见表3中的IE5E和IE5F)的粘度，使得获得可比于CE5B的适用期。
表3：通过改变溶剂量的喷涂粘度
经活化的透明涂覆组合物被喷涂在玻璃面板上并风干。根据Fischer硬度测试在50微米的干膜厚度下测量硬度。结果以努普表示并在表4中概述。
表4：透明涂层的硬度
表4清楚地示出扩链聚合物CE5B和IE5D具有增加的起始硬度。然而IE5D具有比参比CE5B更高的起始硬度和最终硬度。
在室温下最少老化1周之后评价涂层的附着力。用市售1K金属+珍珠蓝水性底涂层来涂覆面板。干附着力和湿附着力的结果在下表5A和下表5B中显示。
表5A：干附着力
表5B：10天湿度箱(100％RH-40℃)之后的湿附着力：
表5A和表5B清楚地表明基于CE5C和IE5D的透明涂层具有提高的干附着力和湿附着力，即改善的外观且在10天湿度箱之后无起泡。
此外，将透明涂层涂覆在市售1K纯红水性(WB)底涂层上以及1K珍珠红水性底涂层上用于测试附着力。对于干附着力和湿附着力的结果在下表6A和下表6B中显示。
表6A：干附着力
表6B：10天湿度箱(100％RH-40℃)之后的湿附着力：
从表6A和表6B中可以得到，IE5D给出10天湿度箱之后的特性的最佳平衡，即提高的附着力结合美观的外观(高光泽度、高DOI和低钝度)。

Claims (13)

1.一种涂覆组合物，包含多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物，其中所述多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物：
a)不含异氰酸酯基，
b)NH当量为300g至5000g，且
c)为至少一种多异氰酸酯与NH官能预聚物的反应产物，其中所述NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物，其中所述至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯与所述至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的摩尔比为1:10至10:1。
2.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述至少一种二取代马来酸酯为马来酸二烷基酯，在一些实施方案中所述马来酸二烷基酯选自包括以下的组：马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二正丁酯、马来酸二异丁酯、马来酸二叔丁酯、马来酸二戊酯、马来酸二正辛酯、马来酸二月桂基酯及其混合物，和/或所述至少一种二取代马来酸酯为马来酸二芳基酯，在一些实施方案中所述马来酸二芳基酯选自包括以下的组：马来酸二苯酯、马来酸二苄酯及其混合物，和/或所述至少一种二取代马来酸酯为马来酸二环烷酯，在一些实施方案中所述马来酸二环烷酯选自包括以下的组：马来酸二环己酯、马来酸二叔丁基环己酯及其混合物；和/或所述至少一种二取代富马酸酯为富马酸二烷基酯，在一些实施方案中所述富马酸二烷基酯选自包括以下的组：富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二正丁酯、富马酸二异丁酯、富马酸二叔丁酯、富马酸二戊酯、富马酸二正辛酯、富马酸二月桂基酯及其混合物，和/或所述至少一种二取代富马酸酯为富马酸二芳基酯，在一些实施方案中所述富马酸二芳基酯选自包括以下的组：富马酸二苯酯、富马酸二苄酯及其混合物，和/或所述至少一种二取代富马酸酯为富马酸二环烷酯，在一些实施方案中所述富马酸二环烷酯选自包括以下的组：富马酸二环己酯、富马酸二叔丁基环己酯及其混合物。
3.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述具有至少一个伯胺基的化合物为选自包括以下的组中的二胺：脂肪族二胺，例如乙二胺、1,2-丙二胺、1,4-丁二胺、1,3-戊二胺、1,6-己二胺、2,5-二氨基-2,5-二甲基己烷、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺和2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、1,11-十一碳二胺、1,12-十二碳二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、2-甲基-1,5-戊二胺、2-[2-(2-氨基乙氧基)乙氧基]乙胺、3-[2-(3-氨基丙氧基)乙氧基]丙胺、3-[3-(3-氨基-丙氧基)丙氧基]丙胺、3-[4-(3-氨基-丙氧基)丁氧基]丙胺、3-{2-[2-(3-氨基丙氧基)乙氧基]乙氧基}丙胺；和脂环族二胺如单脂环族二胺或双脂环族二胺、和/或芳基烷基二胺，例如1,3-环己二胺和1,4-环己二胺、5-氨基-1,3,3-三甲基环己甲胺(IPDA)、降冰片基二胺、2,4-六氢甲代苯二胺和2,6-六氢甲代苯二胺、2,4’-二氨基-二环己基甲烷和4,4’-二氨基-二环己基甲烷、和3,3’-二烷基-4,4’-二氨基二环己基甲烷类，3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷和3,3’-二乙基-4,4’-二氨基二环己基甲烷、1,3-苯二甲胺和1,4-苯二甲胺、四甲基苯二甲胺及其混合物。
4.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物选自
a)单(甲基)丙烯酸酯，在一些实施方案中，所述单(甲基)丙烯酸酯选自包括以下的组：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟基酯与内酯的加合物如(甲基)丙烯酸羟乙酯与ε-己内酯的加合物、环氧醚和/或环氧酯与(甲基)丙烯酸、衣康酸的加合反应产物、及其混合物；和/或
b)二(甲基)丙烯酸酯，在一些实施方案中所述二(甲基)丙烯酸酯选自包括以下的组：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸环己烷二甲醇酯、及其混合物；和/或
c)多(甲基)丙烯酸酯，在一些实施方案中所述多(甲基)丙烯酸酯选自包括以下的组：三(甲基)丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸丙三醇酯、及其混合物；四(甲基)丙烯酸酯，例如四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯及其混合物；五(甲基)丙烯酸酯；六(甲基)丙烯酸酯例如六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯；及其混合物。
5.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述NH官能预聚物已通过以下获得：首先使所述具有至少一个伯胺基的化合物与所述至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯反应，然后使所得的混合物与所述至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物反应。
6.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述NH官能预聚物已通过以下获得：使所述具有至少一个伯胺基的化合物与所述至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯反应，其中二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯与所述具有至少一个伯胺基的化合物的当量比为4:1至1:4。
7.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述至少一种多异氰酸酯选自包括以下的组：1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(IPDI)；1,5-戊烷二异氰酸酯；4,4’-二异氰酸环己酯基甲烷；1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷的环三聚物、脲二酮二聚物、和/或缩二脲；六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；及它们的衍生物；1,1’,6,6’-四甲基-六亚甲基二异氰酸酯；二异氰酸对-四甲基苯二甲酯或二异氰酸间-四甲基苯二甲酯；2,2’,5-三甲基己烷二异氰酸酯；芳香族多异氰酸酯，如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯；及其混合物和其反应产物。
8.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物：
a)已通过使所述NH官能预聚物与所述至少一种多异氰酸酯反应获得，其中混合物中的NH和未反应NH2基团与NCO基团当量的当量比为2.0:0.2至2.0:1.8；和/或
b)NH基团与NH2基团的当量比为100:0至50:50。
9.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述涂覆组合物还包含至少一种具有游离异氰酸酯基的固化剂，在一些实施方案中所述具有游离异氰酸酯基的固化剂选自包括以下的组：1,5-戊烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(IPDI)、双(异氰酸环己酯基)-甲烷、及它们的衍生物、1,1,6,6-四甲基六亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸对-四甲基苯二甲酯或二异氰酸间-四甲基苯二甲酯、2,2’,5-三甲基己烷二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、及它们的加合物、及其混合物和其反应产物。
10.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述涂覆组合物还包含至少一种选自包括以下的组中的化合物：固化催化剂、抗氧化剂、添加剂、颜料、增量剂、UV吸收剂/稳定剂(HALS衍生物)、具有至少一个烷氧基硅烷基和/或至少一个环氧基的化合物、羟基官能粘合剂、无机流变控制剂如二氧化硅、和基于聚脲和/或聚酰胺的有机流挂控制剂、非水分散体、及其混合物。
11.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述涂覆组合物为单组分涂覆组合物或双组分涂覆组合物。
12.一种用于金属或塑料基底的涂覆的方法，所述方法包括以下步骤：
a)将涂覆组合物施加至待涂覆的金属或塑料基底的至少一部分，其中所述涂覆组合物包含多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物，其中所述多异氰酸酯扩链的NH官能预聚物：
1)不含异氰酸酯基，
2)NH当量为300g至5000g，且
3)为至少一种多异氰酸酯与NH官能预聚物的反应产物，其中所述NH官能预聚物为具有至少一个伯胺基的化合物、和至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯、和至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的反应产物，其中所述至少一种二取代马来酸酯和/或二取代富马酸酯与所述至少一种含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的化合物的摩尔比为1:10至10:1，以及
b)使步骤a)中施加的所述涂覆组合物固化。
13.根据权利要求12所述的方法，其中将涂覆组合物的多个层施加至所述金属或塑料基底的至少一部分，且所述层的至少一者包括步骤a)中施加的涂覆组合物，且所述多个层湿盖湿地施加或通过首先固化所述多个层的一个层然后施加所述多个层的下一个层来施加。
CN201610902885.3A 2015-10-16 2016-10-17 包含多异氰酸酯扩链的nh官能预聚物的涂覆组合物 Active CN106947372B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/885,329 2015-10-16
US14/885,329 US10519336B2 (en) 2015-10-16 2015-10-16 Coating compositions including a polyisocyanate chain extended NH functional prepolymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106947372A true CN106947372A (zh) 2017-07-14
CN106947372B CN106947372B (zh) 2021-01-01

Family

ID=56852125

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610902885.3A Active CN106947372B (zh) 2015-10-16 2016-10-17 包含多异氰酸酯扩链的nh官能预聚物的涂覆组合物

Country Status (3)

Country Link
US (1) US10519336B2 (zh)
EP (1) EP3156433B1 (zh)
CN (1) CN106947372B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111108134A (zh) * 2017-09-30 2020-05-05 科思创德国股份有限公司 涂层体系
CN111454413A (zh) * 2020-04-09 2020-07-28 万华化学集团股份有限公司 一种多官能度聚天门冬氨酸酯混合物及其制备方法和用途
CN113518812A (zh) * 2019-01-22 2021-10-19 齐默尔根公司 含生物衍生化合物的弹性体粘合剂
CN113801551A (zh) * 2021-08-26 2021-12-17 广东华润涂料有限公司 双组分涂料组合物以及由其制成的制品
CN114479626A (zh) * 2022-01-26 2022-05-13 陈培坤 一种涂料组合物
CN114929772A (zh) * 2020-01-23 2022-08-19 科思创有限公司 聚天冬氨酸酯组合物

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20240209232A1 (en) 2022-12-16 2024-06-27 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Coating compositions and related methods

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020002300A1 (en) * 1999-09-02 2002-01-03 Richard R Roesler Aspartate-terminated urea/urethane prepolymers and their use in coating compositions
CN101589084A (zh) * 2006-12-18 2009-11-25 Ppg工业俄亥俄公司 (甲基)丙烯酸酯/天冬氨酸酯胺固化剂以及包含其的涂料和制品

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE113622T1 (de) 1989-06-23 1994-11-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von überzügen.
DE4025347A1 (de) 1990-08-10 1992-02-13 Bayer Ag Verwendung von zweikomponenten-bindemittelkombinationen in autoreparaturlacken
DE4439421A1 (de) 1994-11-04 1996-05-09 Huels Chemische Werke Ag Neue harnstoffgruppenhaltige Polyamine und Verfahren zu ihrer Herstellung
US6911501B1 (en) 2004-01-21 2005-06-28 Bayer Materialscience Llc Process for preparing aspartates
JP4855721B2 (ja) 2005-06-29 2012-01-18 フクダ電子株式会社 血圧測定装置
US7968197B2 (en) 2005-08-25 2011-06-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurea coating comprising an amine/(meth)acrylate oligomeric reaction product
US7972701B2 (en) * 2005-08-25 2011-07-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Substrates coated with a polyurea comprising a (meth)acrylated amine reaction product
US7968198B2 (en) * 2005-08-25 2011-06-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurea coating comprising a polyamine/mono(meth)acrylate reaction product
CA2707974A1 (en) 2007-12-20 2009-07-09 Ann Vaes Process for producing a multilayer coating
US8178204B2 (en) 2008-03-05 2012-05-15 Bayer Materialscience Llc Acrylate-modified aspartates and gel coat compositions made therefrom
JP2013151645A (ja) 2011-12-27 2013-08-08 Sumika Bayer Urethane Kk 水性ウレタン系樹脂組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020002300A1 (en) * 1999-09-02 2002-01-03 Richard R Roesler Aspartate-terminated urea/urethane prepolymers and their use in coating compositions
CN101589084A (zh) * 2006-12-18 2009-11-25 Ppg工业俄亥俄公司 (甲基)丙烯酸酯/天冬氨酸酯胺固化剂以及包含其的涂料和制品

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111108134A (zh) * 2017-09-30 2020-05-05 科思创德国股份有限公司 涂层体系
CN113518812A (zh) * 2019-01-22 2021-10-19 齐默尔根公司 含生物衍生化合物的弹性体粘合剂
CN114929772A (zh) * 2020-01-23 2022-08-19 科思创有限公司 聚天冬氨酸酯组合物
CN111454413A (zh) * 2020-04-09 2020-07-28 万华化学集团股份有限公司 一种多官能度聚天门冬氨酸酯混合物及其制备方法和用途
CN111454413B (zh) * 2020-04-09 2022-02-18 万华化学集团股份有限公司 一种多官能度聚天门冬氨酸酯混合物及其制备方法和用途
CN113801551A (zh) * 2021-08-26 2021-12-17 广东华润涂料有限公司 双组分涂料组合物以及由其制成的制品
CN113801551B (zh) * 2021-08-26 2022-08-19 广东华润涂料有限公司 双组分涂料组合物以及由其制成的制品
CN114479626A (zh) * 2022-01-26 2022-05-13 陈培坤 一种涂料组合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP3156433B1 (en) 2018-06-27
US10519336B2 (en) 2019-12-31
US20170107397A1 (en) 2017-04-20
EP3156433A1 (en) 2017-04-19
CN106947372B (zh) 2021-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106947372A (zh) 包含多异氰酸酯扩链的nh官能预聚物的涂覆组合物
CN106029729B (zh) 包含二异氰酸酯扩链的二天冬氨酸酯的涂料组合物
CN106029728B (zh) 包含二异氰酸酯扩链的二天冬氨酸酯的涂料组合物
US20090004396A1 (en) Highly-Branched, Allyl Ether-Functionalized, Unsaturated Polyester Resins and Coating Compositions of the Same
CA3087144C (en) Coating composition
JP2005504137A (ja) 塗料用の架橋剤としてのビウレット含有ポリイソシアネートの調製および用途
JP5446077B2 (ja) ブロックイソシアネート含有水性エマルジョン組成物を硬化剤とする水性樹脂組成物及びそれを使用する水性焼付け型塗料用又は接着剤用組成物
EP3167014A1 (en) Two-component paint composition and multilayer coating formation method using this
CA2428357A1 (en) Power coatings based on thermoset-modified and other polyesters
WO2014138052A1 (en) Two-component coating composition
US9631281B2 (en) Processes for producing a multilayer coating
JP4150424B2 (ja) 被覆剤組成物
CA2527069C (en) Polyaspartimides
EP1144477A1 (en) Coating composition
CN104449303B (zh) 可固化透明涂层组分及双组分透明涂层涂料组合物系统
AU2007241111B2 (en) Adhesion-promoting compositions and methods of promoting adhesion between a coating and a substrate
AU2016320888B2 (en) Curable coating compositions containing poly activated methylene resins and polyisocyanates
US8153711B1 (en) Polyurea sag control agent in polytrimethylene ether diol
US6740726B2 (en) Polyisocyanates as coating components for coating means rich in solids
US20240209232A1 (en) Coating compositions and related methods
CN105814107A (zh) 溶剂型透明涂料用附着增进剂
JPWO2020166198A1 (ja) 塗料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20211111

Address after: Basel, SUI

Patentee after: Aishide Coating System Co., Ltd

Address before: Delaware, USA

Patentee before: Coating foreign intellectual property Co., Ltd

TR01 Transfer of patent right