CN106866530A - 一种萘二甲酰亚胺取代2，4‑二氯肉桂酸乙酯类化合物及其应用 - Google Patents
一种萘二甲酰亚胺取代2，4‑二氯肉桂酸乙酯类化合物及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106866530A CN106866530A CN201710018080.7A CN201710018080A CN106866530A CN 106866530 A CN106866530 A CN 106866530A CN 201710018080 A CN201710018080 A CN 201710018080A CN 106866530 A CN106866530 A CN 106866530A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- compound
- dichloro
- plant growth
- ethyl ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- LNURJQJBCBYMGG-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(2,4-dichlorophenyl)prop-2-enoate Chemical class CCOC(=O)C=CC1=CC=C(Cl)C=C1Cl LNURJQJBCBYMGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 241000209140 Triticum Species 0.000 claims abstract description 19
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 claims 1
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 claims 1
- 239000002855 microbicide agent Substances 0.000 claims 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 abstract description 8
- 201000010099 disease Diseases 0.000 abstract description 3
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 abstract description 3
- 230000006806 disease prevention Effects 0.000 abstract description 2
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 abstract 1
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 13
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 13
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 6
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 6
- -1 2,4- dichloro-cinnamic acids ethyl ester compound Chemical class 0.000 description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 5
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 5
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 5
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 4
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 4
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 4
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylurea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)NC1=CC=CC=C1 GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 3
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- 239000005783 Fluopyram Substances 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 241000223195 Fusarium graminearum Species 0.000 description 2
- ZMYGBKXROOQLMY-UHFFFAOYSA-N N=NC=NN.N=NC=NN.C1=CC=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound N=NC=NN.N=NC=NN.C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZMYGBKXROOQLMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- KVDJTXBXMWJJEF-UHFFFAOYSA-N fluopyram Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CN=C1CCNC(=O)C1=CC=CC=C1C(F)(F)F KVDJTXBXMWJJEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 235000010603 pastilles Nutrition 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 2
- WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N (e)-3-phenylprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- PRPINYUDVPFIRX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaleneacetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CC=CC2=C1 PRPINYUDVPFIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEBWABJHRAYGFW-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4-dichlorophenyl)prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=CC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MEBWABJHRAYGFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRKGZSUOHWCQNB-UHFFFAOYSA-N 4-(1h-indol-2-yl)butanoic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2NC(CCCC(=O)O)=CC2=C1 MRKGZSUOHWCQNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241000213004 Alternaria solani Species 0.000 description 1
- 241000198596 Alternaria tomatophila Species 0.000 description 1
- 241000193738 Bacillus anthracis Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 241001290235 Ceratobasidium cereale Species 0.000 description 1
- 244000241235 Citrullus lanatus Species 0.000 description 1
- 235000012828 Citrullus lanatus var citroides Nutrition 0.000 description 1
- 241000395107 Cladosporium cucumerinum Species 0.000 description 1
- 241000222235 Colletotrichum orbiculare Species 0.000 description 1
- 102000004127 Cytokines Human genes 0.000 description 1
- 108090000695 Cytokines Proteins 0.000 description 1
- 241000189458 Dothidea Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 241000233732 Fusarium verticillioides Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- GANNOFFDYMSBSZ-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[Mg] Chemical compound [AlH3].[Mg] GANNOFFDYMSBSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N anthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1 RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000003416 augmentation Effects 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- 230000032823 cell division Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- APEJMQOBVMLION-UHFFFAOYSA-N cinnamamide Chemical group NC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 APEJMQOBVMLION-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229930195732 phytohormone Natural products 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M trans-cinnamate Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
- C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
- C07D221/06—Ring systems of three rings
- C07D221/14—Aza-phenalenes, e.g. 1,8-naphthalimide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
- A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种结构如式I所示的萘二甲酰亚胺取代2，4‑二氯肉桂酸乙酯类化合物，用作植物生长调节剂。式I化合物具有优异的促发芽、生根及增产提质作用，而且具有良好的杀菌作用，特别是对小麦枯纹病在100ppm时防效达93％，可广泛用于农业或林业的防病害、增产或成活率提高。
Description
技术领域 本发明属于农药中杀菌剂和植物生长调节剂领域，涉及一种萘二甲酰亚胺取代2，4-二氯肉桂酸乙酯类化合物及其应用。
背景技术 植物生长调节剂作为农药中的一大类别，在农业增产增收，提高品质等方面发挥了重要的作用。
专利(CN 103694129A)公开了一种结构如下1式所示的含肉桂酰胺基团的甜菜碱型植物生长调节剂；专利(CN 103130663A)公开了一种结构如下2式所示的肉桂酸酯类化合物植物生长调节剂；专利(CN 105481762A)公开了一种结构如下3式所示的肉桂酸吡啶乙基酯类化合物植物生长调节剂；专利(US2547542A,19510403)公开了一种结构如下4式所示的乙酸萘二甲酰亚胺基乙酯类化合物，可用作植物生长调节剂；专利(CN103641781A,20140319)公开了一种结构如下5式所示的萘二甲酰亚胺取代的N,N-二甲基丙胺及其盐，用作植物生长调节剂；专利(CN103724265A,20140416)公开了一种结构如下6式所示的萘二甲酰亚胺取代的甜菜碱型植物生长调节剂。
式中：X选自Cl或Br；Y选自H或Cl；Z选自H或Cl；M选自Na、K或NH4。
在现有技术中，如本发明所述的兼具杀菌活性和植物生长调节活性的萘二甲酰亚胺取代2，4-二氯肉桂酸乙酯类化合物及其应用在国内外均未见公开。
发明内容 本发明的目的是提供一种兼具杀菌活性和植物生长调节活性的萘二甲酰亚胺取代2，4-二氯肉桂酸乙酯类化合物，它作为杀菌剂可用于农作物和蔬菜真菌性病害防治，它作为植物生长调节剂可用于农作物的增产提质。
本发明的技术方案如下：
一种萘二甲酰亚胺取代2，4-二氯肉桂酸乙酯类化合物，结构如式I所示：
式I化合物可通过如下反应式制备：
式I化合物的制备具体见本发明合成实例。
本发明还包括式I化合物作为杀菌剂活性组分，可以单独使用，也可以与其它杀菌剂进行复配使用，也可以与其他活性物质组合使用，以便提高产品的综合功能。该杀菌剂组合物中还包括农业或林业上可接受的载体。
本发明还包括式I化合物作为活性组分的植物生长调节剂组合物，该组合物中活性组分指式I化合物或式I化合物与其他活性组分如萘乙酸钠、复硝酚钠、吲哚丁酸钠等植物生长调节剂的一种、二种或多种组成的组合物，该植物生长调节剂组合物中还包括农业或林业上可接受的载体。
本发明的优点和积极效果：
室内及田间药效试验表明，对作物具有显著的促进生长、增产提质作用，用于小麦、水稻、花生、黄瓜、番茄、苹果、葡萄等均有良好的防病及增产双重作用。如式I化合物100μg/mL浓度下在小麦分蘖和出穗期各喷洒一次，对小麦纹枯病的防效达93％以上，增产近20％；在红富士苹果幼果期和果实膨大期各喷施一次，早熟一周，增产近25％，且着色及口感明显改善。同时，本发明式I化合物对农业常见真菌病害如枯萎病、炭疽病、苹果轮纹病、花生褐斑病、番茄早疫病等具有优良的防治作用，尤其对小麦纹枯病的防效突出。本发明式I化合物制备简单、生产及使用成本低，既防病害又增产，投入产出比高，是目前不可多得的多功能植物生长调节剂，具有很好的商品化及市场潜力。
应该明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
下列合成实例、制剂实例及生测实验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。
合成实例
实例1、式I化合物的制备
(1)2，4-二氯肉桂酰氯的制备
在250mL三口烧瓶中依次加入21.7g(0.1mol)2，4-二氯肉桂酸、150mL甲苯、14.3g(0.12mol)氯化亚砜，室温搅拌下滴加0.2mL N,N-二甲基甲酰胺，升温回流2h。TLC监测反应完成，旋蒸出溶剂和过量的氯化亚砜，得21.8g浅黄色油状液体，收率为92.5％。
(2)式II化合物的制备
在250mL三口烧瓶中分别加入19.8g(0.1mol)萘二甲酸酐和6.1g(0.1mol)乙醇胺，6.0g(0.1mol)醋酸，100mL水作溶剂，加热回流，反应完全后，冷却抽滤的淡黄色晶状固体，烘干，得23.4g，产率97.1％。
(3)式I化合物的制备
在250mL三口烧瓶中分别加入24.1g(0.1mol)式II化合物和150mL甲苯，滴加23.5g(0.1mol)2，4-二氯肉桂酰氯与30mL甲苯组成的溶液，滴毕，加热回流下搅拌反应3.5h，TCL检测反应完全后，抽滤得浅黄色固体(式I化合物)35.8g，产率81.3％，熔点136.7℃～150.4℃。
式I化合物的1H NMR(500MHz，DMSO-d6)，δ(ppm)：4.416-4.427(d，2H，CH2)，4.484-4.494(d，2H，CH2)，6.615-6.647(d，1H，CH)，7.401-7.586(m，1H，CH2)，7.670-7.701(d，2H，Ar-H)，7.841-7.872(t，2H，Ar-H)，7.897-7.914(d，1H，CH)，8.443-8.493(q，4H，Ar-H)。
制剂实施例
实例2、10％式I化合物悬浮剂的制备：
分别称取10g式I化合物，2g木质素磺酸钠，3g聚羧酸盐分散剂Sokalan CP 5(马来酸-丙烯酸钠盐)，1g有机硅乳消泡剂(THIX-108水性硅乳化消泡剂)，2g硅酸镁铝和5g乙二醇于250mL烧杯中，加入77g水，搅拌均匀，用砂磨机研磨2h，转速为3000转/分，检测粒度3～5μm，得白色流动性悬浮剂。
生测实施例
一、植物调节活性试验
实例3、种子发芽实验
采用纸床发芽法进行。分别将30％式I化合物悬浮剂和DA-6(河南郑氏化工有限公司出品)稀释成5％的式I化合物悬浮剂和5％DA-6水剂，分别用蒸馏水稀释成浓度为10μg/mL、20μg/mL、30μg/mL、60μg/mL和120μg/mL的植物生长调节剂溶液。挑选子粒大小均匀、饱满的小麦种子，用次氯酸溶液对种子进行杀菌后，于烧杯中用上述稀释液浸种培养8h，每处理100粒种子，3次重复，处理后将种子均匀放置在有双层滤纸的培养皿中，种子之间保持一定的距离，摆放好种子之后将其放入全智能气候箱中25℃保温催芽处理，期间要定时加入蒸馏水使滤纸保持湿润，催芽期间观察各处理的发芽情况，胚芽长度约以种子长的1/2为标准，于24h后统计各培养皿中小麦种子发芽率，同时以相同浓度的DA-6和清水(CK)作对照，同时计算各稀释液发芽促进率，结果如下表1所示。
表1小麦种子发芽实验
由表1实验数据可见，本发明式I化合物对小麦发芽有明显的促进作用，式I化合物在30μg/mL浓度时对小麦发芽促进率达到最佳，处理的小麦发芽率整体上优于对比药剂DA-6，更显著优于清水处理(CK)的情况。
实例4、浸种促生根实验
分别将式I化合物30％悬浮剂和DA-6(河南郑氏化工有限公司出品)稀释成5％的式I化合物悬浮剂和5％DA-6水剂，分别用蒸馏水稀释成浓度为10μg/mL、20μg/mL、30μg/mL、60μg/mL和120μg/mL的植物生长调节剂溶液。挑选子粒大小均匀、饱满的小麦种子，用次氯酸溶液对种子进行杀菌后，于烧杯中用上述稀释液浸种培养8h，每处理20粒小麦，3次重复，处理后将种子均匀放置在湿润的纸床上，种子之间保持一定的距离，以保证种子充分吸收水分，置床时胚部向上并朝向同一侧，摆放好种子之后将其放入全智能气候箱中进行催芽处理24h，期间要定时加入蒸馏水使纸床保持湿润。待小麦主根露出2mm左右，将其种在已经凝固的固体培养基中，然后放入全智能气候箱中进行培养。40h后用卡尺测量主根、茎高，并作详细的记录。同时以相同浓度的DA-6和清水处理(CK)作对照，结果如下表2所示。
表2小麦种子促生根实验
由表2的结果可以看出，式I化合物在30μg/mL浓度时对小麦浸种促生根效果达到最佳，明显优于对照DA-6。
实例5、黄瓜子叶扩张试验
供试黄瓜品种为津研4号，浸种后播种在盛有0.7％琼脂的带盖搪瓷盘中，置于26℃暗环境下培养72h，精选大小均匀一致的子叶待用，样品制备采用植物激素活性物质测定中的滤纸片法，样品试验浓度为100、10μg/mL，溶剂为DMF。
具体做法是：将式Ⅰ化合物和二苯脲(4-PU)制备为1000、100μg/mL母液，再分别取各母液0.3mL均匀滴于Φ6cm的滤纸片上，待溶剂风干后，在Φ6cm的培养皿中，各放入含样品的滤纸片1张，加入蒸馏水3mL，子叶10片，即为100、10μg/mL处理。以蒸馏水为对照。置于26℃，3000Lux光强环境下培养，72h后测量每10片子叶鲜重。每处理2次重复，结果取平均值，试验结果见表3。
表3黄瓜子叶扩张对比试验
由表3试验结果表明，本发明式Ⅰ化合物具有较好的细胞分裂素活性，优于已知的二苯脲细胞分裂素。
实例5、田间实验：对苹果实验共设3个处理，每个处理选择新嘎拉苹果树上3个生长势相当的大枝进行，试验随机取株，单株小区，3次重复，分别在红富士苹果幼果期和果实膨大期各喷施一次(浓度为100μg/mL)，叶面喷施清水作为对照，收获后，分别测量苹果的品质指标，其中，VC含量采用2,6-二氯酚靛酚法测定，可溶性糖含量采用蒽酮比色法测定，结果如下表4。
表4苹果品质指标试验数据
由表4数据可以看出，式I化合物对苹果进行叶面喷施后，提高苹果产量的同时，对苹果的外观和内在品质亦有显著改善，可以看出本发明的化合物是一种综合性能优异的植物生长调节剂。
二、杀菌活性试验
实例6、将一定量药剂溶解在适量DMF内，然后用乳化水稀释至1000mg/L。采用离体平皿法，供试病原菌：小麦纹枯病菌(Rhizotonia cerealis)、黄瓜枯萎病菌(C.cucumerinum)、花生褐斑病菌(C.rachidicola)、番茄早疫病菌(A.solani)、苹果轮纹病菌(Botryospharia dothidea)、水稻恶苗病菌(Fussrium moniliforme)、小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum)、西瓜炭疽病菌(Colletotrichum lagenarium)。
采用菌体生长速率测定法(mycelium growth rate test)，具体过程是：在无菌条件下各吸取1mL药液注入培养皿内，加入9mLPDA培养基，摇匀后制成100mg/L含药平板，以添加1mL灭菌水的平板做空白对照。用直径4mm的打孔器沿菌丝外缘切取菌盘，移至含药平板上，每次处理重复三次。将培养皿放在24±1℃恒温培养箱内培养，72h后调查菌盘扩展直径，求平均值，与氟吡菌酰胺(Fluopyram)对照比较计算相对抑菌率。抑菌率效果列于表5中。
防效(％)＝(空白菌落直径－处理菌落直径)/(空白菌落直径－4)×100％
表5杀菌试验防效(％)数据
由表5数据可以看出，式I化合物对枯萎病、炭疽病、苹果轮纹病、花生褐斑病、番茄早疫病等具有防治作用，尤其对小麦纹枯病防效突出，具有控制菌害的用途。
Claims (4)
1.一种萘二甲酰亚胺取代2，4-二氯肉桂酸乙酯类化合物，结构如式I所示：
2.根据权利要求1所述的式I化合物的用途，其特征在于式I化合物用作植物生长调节剂或用作防治小麦纹枯病的杀菌剂。
3.一种植物生长调节剂组合物，含有权利要求1所述的式I化合物作为植物生长调节剂活性组分和农业或林业可接受的载体。
4.一种防治小麦纹枯病的杀菌剂组合物，含有权利要求1所述的式I化合物作为杀菌剂活性组分和农业或林业可接受的载体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710018080.7A CN106866530A (zh) | 2017-01-10 | 2017-01-10 | 一种萘二甲酰亚胺取代2，4‑二氯肉桂酸乙酯类化合物及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710018080.7A CN106866530A (zh) | 2017-01-10 | 2017-01-10 | 一种萘二甲酰亚胺取代2，4‑二氯肉桂酸乙酯类化合物及其应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106866530A true CN106866530A (zh) | 2017-06-20 |
Family
ID=59157456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710018080.7A Pending CN106866530A (zh) | 2017-01-10 | 2017-01-10 | 一种萘二甲酰亚胺取代2，4‑二氯肉桂酸乙酯类化合物及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106866530A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108329263A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-07-27 | 青岛科技大学 | 一种1,8-萘二甲酰亚胺酰胺类化合物及其用途 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105646347A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-06-08 | 青岛科技大学 | 一种萘二甲酰胺基芳基脲类化合物及其用途 |
-
2017
- 2017-01-10 CN CN201710018080.7A patent/CN106866530A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105646347A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-06-08 | 青岛科技大学 | 一种萘二甲酰胺基芳基脲类化合物及其用途 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 左晓斌等: "《教您如何识别假农药、假化肥、假种子》", 31 December 2012 * |
| 陈格新: "新型萘酰亚胺类植物生长调节剂及螺环季酮酸类杀螨剂的合成与生物活性研究", 《青岛科技大学硕士学位论文》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108329263A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-07-27 | 青岛科技大学 | 一种1,8-萘二甲酰亚胺酰胺类化合物及其用途 |
| CN108329263B (zh) * | 2018-03-28 | 2020-12-15 | 青岛科技大学 | 一种1,8-萘二甲酰亚胺酰胺类化合物及其用途 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103641781B (zh) | 一种萘二甲酰胺类化合物及其盐作为植物生长调节剂的应用 | |
| WO2009104405A1 (ja) | 植物成長調整剤組成物 | |
| CN104926724B (zh) | 一种含萘二甲酰胺双季铵盐型植物生长调节剂 | |
| CN106831494B (zh) | 一种邻酰胺基二苯脲类化合物及其用途 | |
| CN101845029A (zh) | 4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸酯类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN105669549B (zh) | 一种萘二甲酰胺基乙基萘乙酸酯类化合物及其应用 | |
| CN104920448B (zh) | 一种萘二甲酰亚胺磷酸酯钾盐植物生长调节剂及其应用 | |
| CN104926725B (zh) | 一种萘二甲酰亚胺芳基脲类化合物及其用途 | |
| CN106866530A (zh) | 一种萘二甲酰亚胺取代2，4‑二氯肉桂酸乙酯类化合物及其应用 | |
| CN103636602B (zh) | 一种萘乙酰胺类化合物及其盐作为植物生长调节剂的用途 | |
| CN105669550B (zh) | 一种萘二甲酰胺基乙基己酸酯类化合物及其应用 | |
| CN103719082B (zh) | 一种肉桂酰胺类化合物作为植物生长调节剂的应用 | |
| CN106800534B (zh) | 一种肉桂酸萘二甲酰亚胺酯类化合物及其用途 | |
| CN106800549A (zh) | 一种咪唑酸萘二甲酰亚胺基乙酯类化合物及其用途 | |
| CN106749254B (zh) | 一种6-氨基嘌呤乙基萘乙酸酯类化合物及其作为植物生长调节剂的用途 | |
| CN105646347A (zh) | 一种萘二甲酰胺基芳基脲类化合物及其用途 | |
| CN106831579A (zh) | 一种萘乙酸萘二甲酰亚胺酯类化合物及其用途 | |
| CN106748979B (zh) | 一种2,4,6-三氯苯基吡啶乙基醚植物生长调节剂 | |
| CN106070208B (zh) | 一种3,5-二硝基愈创木酚盐类植物生长调节剂的应用 | |
| CN106866505A (zh) | 乙酰水杨酸酯类植物生长调节剂 | |
| CN106749205B (zh) | 一种吡啶乙氧基香豆素类植物生长调节剂 | |
| CN1281131C (zh) | 抗逆性植物生长调节剂及其制法和用途 | |
| CN110642859B (zh) | 一种含嘧啶硫酮嘌呤类化合物及其用途 | |
| CN103641732B (zh) | 一种含萘乙酰胺基团的甜菜碱型植物生长调节剂 | |
| CN106866540A (zh) | 一种咪唑啉二酮类植物生长调节剂及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170620 |