CN106857548A - 一种含有丙硫菌唑和敌瘟磷的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种包含丙硫菌唑和敌瘟磷的杀菌组合物，两种有效成分的重量比为1‑20:20‑1，杀菌剂中有效成分的重量百分含量为4‑70%，优选为10‑60%，其余为农药中允许的助剂和载体。本发明的组合物具有明显的增效作用，可以降低农药使用量，对环境友好安全。

Description

一种含有丙硫菌唑和敌瘟磷的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及的是一种含有丙硫菌唑和敌瘟磷的杀菌组合物。

背景技术

敌瘟磷属十二硫代磷酸酯类杀菌剂，具有很强的内吸性，对稻瘟病菌的几丁质合成和脂质代谢有抑制作用，使病原菌失去繁殖和侵染能力，从而达到杀死病原菌、防治病害的目的。除对稻瘟病有良好的预防和治疗作用之外，还对纹枯病、胡麻叶斑病、小球菌核病、玉米大小斑病、麦类赤霉病等亦可防治。另外对人畜无毒、无残留、无污染，符合现代环保要求，适合生产绿色食品使用，高效低毒的杀菌剂。

丙硫菌唑是新型广谱三唑硫酮类脱甲基化抑制剂杀菌剂。主要用于防治小麦、大麦、油菜、花生、水稻、豆类作物、甜菜和大田蔬菜等上的多种病害。几乎对所有麦类病害具有很好防治效果，如小麦和大麦上的白粉病、纹枯病、叶斑病、锈病、网斑病、云纹病等；还能防治油菜和花生的土传病害，如菌核病、白绢病以及主要叶而病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病和锈病等。

由各种病原菌对于谷物类、果树、蔬菜、观赏植物等植物的感染所引起的植物病害会产生农作物品质的降低、产率的大幅降低、以及某些情况下的植物枯死等严重的灾害，不仅对生产者、而且对消费者也带来很大的经济损失。因此，这些植物病害的有效防除对于实现有效稳定的农作物生产来说是极为重要的课题。从这样的方面考虑，以往对以植物病害的防除为目的的防除剂进行了开发，时至今日已经在实用上提供了多种有效的药剂。与三唑类其他杀菌剂相比，丙硫菌唑具有更加广谱的。丙硫菌唑与敌瘟磷单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法。增效作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种适用范围广、成本低、效果好、能解决植物病害抗性问题的丙硫菌唑和敌瘟磷的杀菌组合物。

本发明杀菌组合物中活性化合物以特定质量比存在时，协同增效非常显著。当组分A为丙硫菌唑，B为敌瘟磷，A∶B质量比为1∶20～20∶1，优选质量比为1∶10～10∶1。

本发明杀菌组合物一般包括4%～70%质量百分比的活性化合物，优选10%～60%质量百分比。

发明组合物可由已知的方法制备成适合农业使用的一种剂型，比较好的剂型为悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、超低容量液剂、乳油等。

本发明的组合物中使用的助剂包括乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的物质，这些助剂是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量可根据配方要求通过试验确定。

本发明的另一目的在于提供所述的杀菌组合物作为防治白粉病、纹枯病药物的应用。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

1、本发明杀菌组合物协同增效明显，可充分发挥活性丙硫菌唑和敌瘟磷的杀菌组合物保护活性。

2、本发明杀菌组合物由不同作用机制的有效成分组成，可有效减缓病害抗性产生，大大降低活性组分丙硫菌唑和敌瘟磷的杀菌组合物单独使用带来的抗性风险。

3、本发明杀菌组合物不仅提高抗菌和抑菌效果，也扩大了防治谱，能对病害起到预防或治疗效果，减少用药次数。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

一、室内毒力测定

为了了解丙硫菌唑和敌瘟磷组合混配对小麦赤霉病、玉米大斑病的确切毒力，本发明对于其配比进行了筛选。

小麦赤霉病、玉米大斑病（分离自辽宁沈阳东陵区周边地区），纯化培养后经柯赫氏法则验证其致病性后将菌种接种于PDA培养基中，在25^oC ，90%湿度条件下培养7d，菌丝长满培养皿后用直径0. 4cm打孔器打成菌饼用。采用菌丝生长速率法测定丙硫菌唑和敌瘟磷以及二者组合物对小麦赤霉病、玉米大斑病菌菌丝生长的影响，设定二者重量配比为1:20，1:10，1:5，1:1，1:5，10:1，20:1，以及各单剂共7种药剂处理，各处理设定0. 125， 0.25， 0. 5，1， 2， 4， 8，16， 32mg/L共9个浓度梯度制成PDA平板，设置无药剂为对照，每浓度重复3次，在无菌条件下将打好的菌饼倒置于各个处理PDA平板中央后，将平板置于26-28^oC， 80-90%湿度条件下培养，待菌丝生长直径达到培养皿直径50%左右时(5d左右)调查结果，按照下述公式计算抑制率，并借助DPS数据统计软件推算各个药剂处理至毒力回归方程、相关系数、EC₅₀以及复配共毒系数。在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对菌株的EC₅₀，采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数（CTC），确定混剂的增效性，具体计算方法如下：

以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC₅₀较低者），进行计算：

单剂毒力指数=标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数=A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比列+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂所占比列

实测毒力指数=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80~120之间为相加作用。

表1中采用丙硫菌唑和敌瘟磷以不同配比对小麦赤霉病的室内生测试验，由表1可知，本发明的组合物共毒系数均大于120，即本发明组合物具有较好的协同增效性，其效果均好于单剂品种。

表2中采用丙硫菌唑和敌瘟磷以不同配比对玉米大斑病的室内生测试验，由表2可知，本发明的组合物共毒系数均大于125，即本发明组合物具有较好的协同增效性，其效果均好于单剂品种。

二、制剂实施例

1、实施例1：21%丙硫菌唑·敌瘟磷悬浮剂

称取200克丙硫菌唑、10克·敌瘟磷、 55克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、45克羧甲基纤维素、烷基硫酸盐25克、15克聚乙烯醇、10克尿素、5克硅油，去离子水加至1000克。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10微米后制得21%丙硫菌唑·敌瘟磷悬浮剂。

2、实施例2： 44%丙硫菌唑·敌瘟磷水分散粒剂

称取400克丙硫菌唑、40克敌瘟磷、30克NNO、55克聚羧酸盐、30克聚氧乙烯醇、50克膨润土、白炭黑补足至1000g。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取44%丙硫菌唑·敌瘟磷水分散粒剂。

3、实施例3：60%丙硫菌唑·敌瘟磷可湿性粉剂

称取500克 丙硫菌唑、100克敌瘟磷、25克烷基硫酸盐、30克聚羧酸盐、100克白炭黑、膨润土补足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得60%丙硫菌唑·敌瘟磷可湿性粉剂。

4、实施例4：33%丙硫菌唑·敌瘟磷微乳剂

称取150g 丙硫菌唑、180g敌瘟磷、70g烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、40g二甲苯、10g尿素、去离子水加至1000克，充分混合后再经过砂磨机中进行研磨，砂磨后得所需合格粒径的液体，经高效剪切机混合剪切后即制备得33%丙硫菌唑·敌瘟磷微乳剂。

5、实施例5：24%丙硫菌唑·敌瘟磷水乳剂

称取40g 丙硫菌唑、200g敌瘟磷、180g甲苯、60g农乳602、20g斯盘-20、去离子水加至800克，充分混合后开启搅拌机进行搅拌，均匀后加入部分的水补足1000克，直到达到转相点，当液位约为釜体的40%时，开启立式剪切机进行剪切，并加入剩余的水，制备得24%丙硫菌唑·敌瘟磷水乳剂。

6、实施例6：22%丙硫菌唑·敌瘟磷悬浮剂

称取20g 丙硫菌唑、200g敌瘟磷、50g木质素磺酸钠、30g农乳600#、10g黄原胶、30g乙二醇、20g NNO、去离子水加至1000克，上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10微米后制得22%丙硫菌唑·敌瘟磷悬浮剂。

7、实施例7：63%丙硫菌唑·敌瘟磷可湿性粉剂

称取30克丙硫菌唑，600克敌瘟磷、25克十二烷基磺酸钠、80克助悬剂998B、 50克白炭黑，膨润土补足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得63%丙硫菌唑·敌瘟磷可湿性粉剂。

三、田间药效试验

试验处理：本试验根据各个成分的不同分别设两个药剂用量，药剂用量是有效成分丙硫菌唑和敌瘟磷的质量和。对照药剂分别是20%丙硫菌唑悬浮剂和30%敌瘟磷乳油及空白清水试验。

试验方法：每个小区面积为66.7m²，重复3次；施药前调查及防治后的调查药效方法为:在试验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。

防效调查：小麦赤霉病病情发生稳定期调查各处理发病情况，具体方法为5点取样，在田间随机定5点，每点100穗，合计500穗，统计病穗数，计算病穗率和病指防效。严重度分级标准：0级——不发病；1级——病小穗占全穗的1/4以下；3级——病小穗占全穗1/4~1/2；5级——病小穗占全穗的1 /2一3/4 ；7级——病小穗占全穗3/4以上。

药效计算方法：

试验结果见下表：

田间药效结果表明，由表 3可知，本发明组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。

试验处理:本试验根据各个成分的不同分别设两个药剂用量，药剂用量是有效成分丙硫菌唑和敌瘟磷的质量和。对照药剂分别是20%丙硫菌唑悬浮剂和30%敌瘟磷乳油及空白清水试验。

试验方法:根据玉米为害症状程度分级，以株为单位，每处理选取4个点，每点连取10株，记录总叶数、病叶数和病级数。以每株叶片上的病斑面积占整个叶面积的百分率来分级，分级标准如下，0级：无病斑；1级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；3级：病斑面积占整个叶面积的6～10%；5级：病斑面积占整个叶面积的11～20%；7级：病斑面积占整个叶面积的21～50%；9级：病斑面积占整个叶面积的50%以上。

药效计算方法：

田间药效结果表明，由表4可知，本发明组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。

Claims (8)

1.一种农药组合物，其特征在于，活性成分包含丙硫菌唑和敌瘟磷。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述丙硫菌唑和敌瘟磷的重量比为1:20-20:1。

3.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物中活性成分的重量百分含量为4-70%。

4.根据权利要求1-2中任一项权利要求所述的农药组合物，其特征在于：所述农药组合物辅以农药制剂加工辅助成分加工成适合农业上使用的任意一种剂型。

5.根据权利要求3所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂等中任一中。

6.根据权利要求1-5中任一项权利要求所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物还含有其它农用活性成分。

7.根据权利要求1-4中任一项权利要求所述农药组合物用于防除农作物病害的用途。

8.根据权利要求5所述的用途，其特征在于，所述农作物病害优选为小麦赤霉病和玉米大斑病。