CN106854352A - 一种耐化学品性优异的pc/abs合金材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料及其制备方法，包含以下组分及重量份：含硅PC树脂60～80份，ABS树脂15～40份，PMMA树脂5～25份，增韧剂0.1～5份，抗氧剂0.1～1份，润滑剂0.1～1份。制备方法包括如下步骤：(a)将含硅PC树脂，ABS树脂、PMMA树脂，增韧剂、抗氧剂和润滑剂加入混合搅拌机中进行混合；(b)将步骤a所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入共混造粒制得耐化学品优异的PC/ABS合金树脂。与现有技术相比，本发明所提供的PC/ABS组合物，通过使用本身耐化学品性优异的含硅PC树脂，同时加入PMMA树脂，由于PMMA在熔融状态下黏度低于PC和ABS，在注塑成形的过程中更容易聚集在制件表面，从而在制件表面形成保护层提高了PC/ABS树脂的耐化学品性。

Description

一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子共混、高分子成型加工领域，具体涉及一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料及其制备方法。
背景技术
PC/ABS合金材料具有优异的抗冲击性，耐热性和其他物理性能，被广泛应用于汽车和电子产品等领域。而在近几年，在汽车轻量化和以塑代钢的趋势下，越来越多的汽车内外饰选材开始采用PC/ABS。而在汽车工业中，越来越多的厂家开始注意环保和降成本，开始摒弃喷漆及电镀的后处理工艺，直接使用塑料件。
直接外露的塑料件很容易接触到一些化学品，例如汽车玻璃清洗液、化妆品、汽车用芳香剂等。PC/ABS对这些化学品耐受性较差，容易在塑料制件表面腐蚀塑料影响制件外观，从而限制了PC/ABS的使用。
中国专利CN103232701B公开了一种耐刮擦高光PC/ABS组合物及其制备方法，其组合物由以下重量份的各组分组成：PC树脂55～90份，ABS树脂5～25份，PMMA树脂5～20份，相容剂0.5～2份，抗氧剂0.1～1份，润滑剂0.1～1份；该发明采用键入相容剂SAN-g-GMA共聚物，从而提高了PMMA与PC/ABS相容性，消除了PMMA与PC/ABS共混时引起的“珠光”现象，使得PMMA树脂能够与PC/ABS实现完全相容，即共混。同时该发明利用PMMA树脂本身的具有较好的耐刮擦性能，即PMMA树脂的加入弥补了高光PC/ABS组合物的刮擦性的不足，但是该产品的耐化学性能不佳，因为尽管PMMA具有一定的耐化学品性但是表面仍存在PC相和ABS相，化学品仍能腐蚀材料表面。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料，其特征在于，包含具有以下重量份的组分：
所述的含硅PC树脂是由聚碳酸酯和聚二甲基硅氧烷形成的嵌段共聚物，相对分子量为20000～30000g/mol，硅氧烷含量3～7％。该含硅PC具有优异的耐化学品性、耐候性和热稳定性，在低温条件下仍能保持较好的韧性。
所述的ABS树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯组成的接枝共聚物，所述ABS树脂的相对分子量为90000～150000g/mol，其中丁二烯重量百分比含量为20～45％，丙烯腈重量百分比含量为17～36％，苯乙烯重量百分比含量为25～65％。
所述的PMMA的重均分子量为70000～150000。PMMA树脂是无毒环保的材料，具有良好的化学稳定性、和耐候性，PMMA树脂在破碎时不易产生尖锐的碎片。
所述的增韧剂包括甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸类聚合物、丙烯酸类增韧剂、丙烯酸-硅橡胶类增韧剂、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物或者乙烯-醋酸乙烯共聚物-功能化马来酸酐。所采用的增韧剂与PMMA具有较好的相容性，使材料在加入PMMA后仍能保持较好的韧性。
所述的抗氧剂为二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、四[β-(3，5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双十八烷基醇季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或几种的混合。
所述的润滑剂为硅烷聚合物、固体石蜡、液体石蜡、脂肪酸盐、硬脂酸钙脂肪酸酰胺、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸酰胺、甲撑双硬脂酸酰胺和N，N-乙撑双硬脂酸酰胺中的一种或几种的混合。
一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(a)将含硅PC树脂，ABS树脂、PMMA树脂，增韧剂、抗氧剂和润滑剂加入混合搅拌机中进行混合；
(b)将步骤a所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入共混造粒制得耐化学品优异的PC/ABS合金树脂。
9.根据权利要求1所述的一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料，其特征在于，所述的螺杆挤出机的机筒温度为210～265℃，螺杆转速为200～500rmp。
与现有技术相比，本发明采用含硅PC和PMMA对PC/ABS进行改性，由于PMMA对化学品耐受性较好，而且在同一温度条件下黏度要低于PC/ABS，在成型的过程中容易迁移到制件表面形成保护层。除此之外，由于含硅PC中硅氧基团的存在，具有优异的疏水性，可以阻止化学品进入到制件内部，因此，含硅PC和PMMA协同作用，能在制件表面形成一层严密的保护层，从而达到耐化学品性的目的。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
以下实施例及对比例中选用的含硅PC用LG的PC8001-10，PC用帝人旭化成的LX-1250Y，ABS用韩国kumho公司的，PMMA用三菱丽阳的MF001，增韧剂用陶氏公司的EXL2691A，抗氧剂为Ciba公司的Irganox 1076和Irganox 168，其重量比为1：1；润滑剂为市售的季戊四醇硬脂酸。
对比例1
一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按重量称取各组分：PC：60kg；ABS：40kg；增韧剂：5；抗氧剂：0.2；润滑剂：0.3；
(2)将各组分用搅拌机混合从主喂料口喂入，在200～260℃下熔融挤出，螺杆挤出机转速为500rpm，压力为2MPa，经过熔融挤出，造粒即得到产品。
实施例1
一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按重量称取各组分：含硅PC：60kg；ABS：25kg；PMMA：15kg；增韧剂：5；抗氧剂：0.2；润滑剂：0.3；
(2)将各组分用搅拌机混合从主喂料口喂入，在200～260℃下熔融挤出，螺杆挤出机转速为500rpm，压力为2MPa，经过熔融挤出，造粒即得到产品。
实施例2
一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按重量称取各组分：含硅PC：60kg；ABS：15kg；PMMA：25kg；增韧剂：5；抗氧剂：0.2；润滑剂：0.3；
(2)将各组分用搅拌机混合从主喂料口喂入，在200～260℃下熔融挤出，螺杆挤出机转速为500rpm，压力为2MPa，经过熔融挤出，造粒即得到产品。
实施例3
一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按重量称取各组分：含硅PC：60kg；ABS：40kg；增韧剂：5；抗氧剂：0.2；润滑剂：0.3；
(2)将各组分用搅拌机混合从主喂料口喂入，在200～260℃下熔融挤出，螺杆挤出机转速为500rpm，压力为2MPa，经过熔融挤出，造粒即得到产品。
实施例4
一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按重量称取各组分：含硅PC：80kg；ABS：15kg；PMMA：5kg；增韧剂：5；抗氧剂：0.2；润滑剂：0.3；
(2)将各组分用搅拌机混合从主喂料口喂入，在200～260℃下熔融挤出，螺杆挤出机转速为500rpm，压力为2MPa，经过熔融挤出，造粒即得到产品。
实施例5，实施效果
将对比例1和实施例1～4中的粒子在同一条件下进行注塑成10×150mm的高光板，滴0.1g化学品到高光板上，常温放置48h，再高温(80℃)放置48h，将化学品去除观察制件表面。
表1 实施例1～4与对比例1的测试结果
测试项目 对比例1 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
耐汽车玻璃清洗液 1级 4级 5级 3级 4级
耐化妆品 1级 4级 5级 3级 4级
耐皮革激亮啫喱 2级 5级 5级 4级 4级
备注：等级1～5，越高表面越好，耐化学品性越好
从表1结果可以看到，对比对比例1和实施例3，说明含硅PC提高了耐化学品性。对比实施例3和实施例1、2、4，说明通过加入PMMA能够进一步提高耐化学品性，从而制备出了耐化学品优异的PC/ABS合金材料。
实施例5
一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按重量称取各组分：含硅PC：70kg；ABS：20kg；PMMA：15kg；增韧剂：0.1；抗氧剂：0.1；润滑剂：0.1；
(2)将各组分用搅拌机混合从主喂料口喂入，在200～260℃下熔融挤出，螺杆挤出机转速为200rpm，压力为2MPa，经过熔融挤出，造粒即得到产品。
实施例6
一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按重量称取各组分：含硅PC：80kg；ABS：15kg；PMMA 5kg；增韧剂：3；抗氧剂：1；润滑剂：1；
(2)将各组分用搅拌机混合从主喂料口喂入，在200～260℃下熔融挤出，螺杆挤出机转速为300rpm，压力为2MPa，经过熔融挤出，造粒即得到产品。
表2 实施例5～6的测试结果

Claims (9)

1.一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料，其特征在于，包含具有以下重量份的组分：
2.根据权利要求1所述的一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料，其特征在于，所述的含硅PC树脂是由聚碳酸酯和聚二甲基硅氧烷嵌形成的嵌段共聚物，相对分子量为20000～30000g/mol。
3.根据权利要求1所述的一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料，其特征在于，所述的ABS树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯组成的接枝共聚物，所述ABS树脂的相对分子量为90000～150000g/mol，其中丁二烯重量百分比含量为20～45％，丙烯腈重量百分比含量为17～36％，苯乙烯重量百分比含量为25～65％。
4.根据权利要求1所述的一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料，其特征在于，所述的PMMA的重均分子量为70000～150000。
5.根据权利要求1所述的一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料，其特征在于，所述的增韧剂包括甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸类聚合物、丙烯酸类增韧剂、丙烯酸-硅橡胶类增韧剂、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物或者乙烯-醋酸乙烯共聚物-功能化马来酸酐。
6.根据权利要求1所述的一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料，其特征在于，所述的抗氧剂为二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、四[β-(3，5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双十八烷基醇季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或几种的混合。
7.根据权利要求1所述的一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料，其特征在于，所述的润滑剂为硅烷聚合物、固体石蜡、液体石蜡、脂肪酸盐、硬脂酸钙脂肪酸酰胺、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸酰胺、甲撑双硬脂酸酰胺和N，N-乙撑双硬脂酸酰胺中的一种或几种的混合。
8.一种如权利要求1所述的耐化学品性优异的PC/ABS合金材料的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(a)将含硅PC树脂，ABS树脂、PMMA树脂，增韧剂、抗氧剂和润滑剂加入混合搅拌机中进行混合；
(b)将步骤a所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入共混造粒制得耐化学品优异的PC/ABS合金树脂。
9.根据权利要求1所述的一种耐化学品性优异的PC/ABS合金材料，其特征在于，所述的螺杆挤出机的机筒温度为200～260℃，螺杆转速为200～500rmp。
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