CN106832739A - 一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收abs制备方法 - Google Patents

一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收abs制备方法 Download PDF

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Abstract

一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS及其制备方法，涉及一种ABS及其制备方法，本发明就是将这种具有高交联温度的交联剂用于ABS的回收改性上，具体改性方法是：首先将回收ABS在80℃条件下鼓风干燥6 ～8 小时，将由稠环结构交联剂与干燥好的回收ABS、引发剂、催化剂、抗氧剂、产水剂等熔融混合挤出造粒制得的微交联母料先放入万能粉碎机再放入行星式球磨机中研磨直至微交联母料的粒径达到10～50μm，然后按重量配比将干燥好的回收ABS、微交联母料、增韧剂以及无机填料投入到高混机中混合4 ～6min，最后用双螺杆挤出机于180℃～240℃下挤出造粒即得具有同质异构结构的再生ABS。

Description

一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS制备 方法
技术领域
本发明涉及一种ABS及其制备方法，特别是涉及一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS及其制备方法。
背景技术
ABS是一种强度较高、韧性好、易于加工成型的热塑性高分子材料，它是由丙烯腈，丁二烯和苯乙烯组成的三元共聚物。ABS将PS，SAN，BS的各种性能有机地统一起来，兼具韧，硬，刚相均衡的优良力学性能，广泛应用于机械、汽车、电子电器、仪器仪表、纺织和建筑等工业领域，是一种用途极广的热塑性工程塑料，但未经过改性的回收ABS树脂强度低，拉伸率低，耐热性差，这些缺点限制了它在许多领域中的应用，因此在实际使用中往往通过调整改性剂及加工工艺，实现对回收ABS性能的进一步优化。
中国专利公开号为CN105237936A的发明专利申请使用了一种交联型同质异构增强增韧ABS材料及其制备方法，其使用的交联剂过氧化二异丙苯的分解温度为120℃左右不能耐高温，这与ABS的熔融温度不匹配，其引发ABS交联的效果有限，且改性后再生ABS的性能也有待改善，因此需要找到一种耐高温交联剂用于ABS的交联改性，从而达到同质异构交联法增强增韧ABS的目的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS及其制备方法，本发明中的交联剂由于结构中引入了多个苯环即稠环结构，因此其耐热性会比不含苯环结构的硅烷交联剂相应提高，当这种交联剂用于ABS回收材料的交联改性时，在交联ABS材料使其力学性能提升的同时，还能起到提高ABS耐热性的作用，从而获得高性能回收ABS改性材料。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS，所述交联剂的结构式如下：
；
改性回收ABS材料的成份按质量重量份计，组成如下：
回收ABS 100份；
增韧剂 3 ～20份；
微交联母料 10 ～30份；
无机填料 5 ～10份。
所述的一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS，所述增韧剂为POE、EVA中的至少一种，优选POE。
所述的一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS，所述的微交联母料是由A料、B料和产水剂三部分组成；
A料成份: 回收ABS
稠环结构交联剂
引发剂（过氧化二异丙苯(DCP)）
B料成份： 回收ABS
催化剂（二月桂酸二丁基锡）
抗氧剂（抗氧剂1010）
产水剂成份：硬脂酸和氧化锌。
4.根据权利要求1所述的一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS，所述钙、滑石粉中的至少一种，优选碳酸钙。
一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS制备方法，所述方法包括以下步骤：
A、按质量分数称取95份A料，4.5份B料混合后放入双螺杆挤出机中挤出造粒，然后再与0.5份产水剂（硬脂酸和氧化锌摩尔比为1:1的混合物）混合均匀放入双螺杆挤出机挤出造粒形成微交联母料；
B、将A部中的微交联母料先放入万能粉碎机再放入行星式球磨机中研磨直至微交联母料的粒径达到10～50μm为止；
C、将回收ABS材料在80℃条件下鼓风干燥6～8小时，按重量配比将微交联母料、增韧剂、回收ABS、无机填料投入到高速混合机中混合4～6分钟，使其均匀混合；
D、将上述在高速混合机中混合均匀的物料加入到螺杆长径比为36，转速为200r/min的双螺杆挤出机中，在熔融状态下利用双螺杆的强剪切力将微交联母料的平均粒径控制在10～50μm，同时将交联料与增韧剂、回收ABS以及无机填料混合均匀，将上述混合料挤出造粒得到再生ABS。
所述的一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS制备方法，所述双螺杆挤出机的螺杆温度控制在180℃～240℃之间。
本发明的优点与效果是：
本发明的交联剂是含有多苯环结构的硅烷交联剂，众所周知含有苯环结构的分子其耐热性能相对较好，本发明中的交联剂由于结构中引入了多个苯环即稠环结构，因此其耐热性会比不含苯环结构的硅烷交联剂相应提高，当这种交联剂用于ABS回收材料的交联改性时，在交联ABS材料使其力学性能提升的同时，还能起到提高ABS耐热性的作用，从而获得高性能回收ABS改性材料。
本发明同质异构交联法（增强增韧）改性是改善塑料力学性能的一种有效途径，其工艺操作简单且可以将回收塑料进行大批量生产，满足市场的工业化要求，因此，针对现有技术的缺陷本方法通过一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS，从而达到提高回收ABS力学性能。
附图说明
图1为稠环结构交联剂的分子结构式。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明。
实施例1-3及对比例中各组份的重量分配比如表1所示。把各组份按配比称取，于高速混合机中混合5 分钟，出料，将混合料的原料置于双螺杆挤出机中造料，挤出机温度控制在180℃～240℃之间，转速为200r/min。制备样条，按相应的标准测试（见表2），性能结果见表3。
表1 ：实施例1-3及对比例的配方组成(份）
表2 ：力学性能测试标准
表3 ：实施例1－3及对比例中再生ABS的力学性能测试
从表3的实施例1-3及对比例中的力学性能测试结果可以看出：在没使用微交联母料的时候，其它改性助剂的加入在提高回收ABS冲击性能的同时会降低材料的拉伸性能；而把制得的微交联母料的粒径粉碎到10～50μm后再将微交联母料与回收ABS等投入到大长径比的双螺杆挤出机中剪切混合，使交联料与回收料形成同质异构分散结构，这种方法在提高回收ABS冲击性能的同时也可以提高其拉伸性能；实现了同质异构交联法对回收ABS材料同时进行增强增韧的效果。
以上通过具体实施例对本发明进行了进一步说明，不过这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的保护范围构成任何限制。本领域技术人员理解，在不超出本发明的精神和保护范围的情况下，可以对本发明的技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或改进，这些均应落入本发明的保护范围内。本发明的保护范围以所附的权利要求为准。

Claims (6)

1.一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS，其特征在于，所述交联剂的结构式如下：
；
改性回收ABS材料的成份按质量重量份计，组成如下：
回收ABS 100份；
增韧剂 3 ～20份；
微交联母料 10 ～30份；
无机填料 5 ～10份。
2.根据权利要求1所述的一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS，其特征在于，所述增韧剂为POE、EVA中的至少一种，优选POE。
3.根据权利要求1所述的一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS，其特征在于，所述的微交联母料是由A料、B料和产水剂三部分组成；
A料成份:回收ABS
稠环结构交联剂
引发剂（过氧化二异丙苯(DCP)）
B料成份： 回收ABS
催化剂（二月桂酸二丁基锡）
抗氧剂（抗氧剂1010）
产水剂成份：硬脂酸和氧化锌。
4.根据权利要求1所述的一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS，其特征在于，所述无机填料为碳酸钙、滑石粉中的至少一种，优选碳酸钙。
5.一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
A、按质量分数称取95份A料，4.5份B料混合后放入双螺杆挤出机中挤出造粒，然后再与0.5份产水剂（硬脂酸和氧化锌摩尔比为1:1的混合物）混合均匀放入双螺杆挤出机挤出造粒形成微交联母料；
B、将A部中的微交联母料先放入万能粉碎机再放入行星式球磨机中研磨直至微交联母料的粒径达到10～50μm为止；
C、将回收ABS材料在80℃条件下鼓风干燥6～8小时，按重量配比将微交联母料、增韧剂、回收ABS、无机填料投入到高速混合机中混合4～6分钟，使其均匀混合；
D、将上述在高速混合机中混合均匀的物料加入到螺杆长径比为36，转速为200r/min的双螺杆挤出机中，在熔融状态下利用双螺杆的强剪切力将微交联母料的平均粒径控制在10～50μm，同时将交联料与增韧剂、回收ABS以及无机填料混合均匀，将上述混合料挤出造粒得到再生ABS。
6.根据权利要求5所述的一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收ABS制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机的螺杆温度控制在180℃～240℃之间。
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杜作栋，尹上: "《含有稠环侧链的聚硅氧烷的合成及其对加成型高温硫化硅橡胶性能的影响》", 《高分子学报》 *

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