CN106755961A - 一种难处理氧化锌物料梯级硫化焙烧‑浮选回收铅锌方法 - Google Patents
一种难处理氧化锌物料梯级硫化焙烧‑浮选回收铅锌方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106755961A CN106755961A CN201611140207.4A CN201611140207A CN106755961A CN 106755961 A CN106755961 A CN 106755961A CN 201611140207 A CN201611140207 A CN 201611140207A CN 106755961 A CN106755961 A CN 106755961A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- roasting
- zinc oxide
- zinc
- oxide material
- vulcanizing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 title claims abstract description 39
- JQJCSZOEVBFDKO-UHFFFAOYSA-N lead zinc Chemical compound [Zn].[Pb] JQJCSZOEVBFDKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000007667 floating Methods 0.000 claims abstract description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 10
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 9
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 29
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 27
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 13
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 4
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N [F].[Cl] Chemical compound [F].[Cl] HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- ONIOAEVPMYCHKX-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;zinc Chemical compound [Zn].OC(O)=O ONIOAEVPMYCHKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910052981 lead sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940056932 lead sulfide Drugs 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052960 marcasite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052592 oxide mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/02—Roasting processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/26—Cooling of roasted, sintered, or agglomerated ores
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/02—Preliminary treatment of ores; Preliminary refining of zinc oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
- B03D2203/02—Ores
- B03D2203/04—Non-sulfide ores
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种难处理氧化锌物料梯级硫化焙烧‑浮选回收铅锌方法,包括如下步骤:1)碎磨;2)干燥;3)梯级硫化焙烧;4)缓冷、水淬;5)浮选。本发明通过梯级硫化焙烧,在获得较高铅锌硫化率的同时,硫化剂用量降低5~10%,反应过程产生的二氧化硫浓度较低且易被碱吸收,焙烧物料通过常规硫化矿浮选药剂回收铅锌,绿色环保无污染。
Description
技术领域
本发明涉及选冶领域,具体为一种难处理氧化锌物料梯级硫化焙烧,焙烧物料缓慢冷却、水淬及浮选的选冶联合处理方法。
背景技术
中国是当今世界第一大锌生产国,其冶炼原料主要为铅锌硫化矿。随着硫化矿资源的不断开采,氧化锌物料的开发利用成为必然。中国氧化锌资源储量丰富,既有如亚洲第二大、中国锌金属储量第一的云南兰坪氧化铅锌矿床,其中铅锌主要以碳酸盐形式存在,又有如钢厂冶金尘泥一样丰富的二次锌资源,其中铅锌主要以氧化物的形式存在。这类物料中通常有价金属铅锌品位不高(Pb:1~5%,Zn:5~20%),粒度较细,组分复杂且伴生关系紧密,致使采用常规的选矿或冶金工艺处理难度较大。
常见回收方法包括选矿和冶金两大类,选矿法对于氧化铅矿物的回收效果较好,但对于氧化锌矿物的回收通常较困难,最终导致铅锌总回收率较低。冶金法又包括火法和湿法冶金两种。火法工艺主要采用回转窑、转底炉和循环流化床等设备,具有工艺流程短、处理能力大的优点,但同时存在能耗高、污染大、废渣资源化困难、次氧化锌半成品还需进一步处理等弊端。虽然低浓度锌溶液中锌溶剂萃取技术得以突破,但由于低品位难处理氧化锌物料中钙镁等碱性脉石和氟氯等卤化物含量高,致使浸出过程中酸耗较大、净化除杂工序复杂和萃取困难等,给氧化锌的生产带来重要影响。因此,大量难处理氧化锌物料仍然不能通过直接冶金的方法提取。选矿抛弃大量脉石,特别是钙镁型脉石仍然是不可缺少的环节。
在氧化锌矿浮选方法中,“硫化-胺浮选法”和“硫化-黄药浮选法”研究较多,但均没有得到广泛工业应用。前者在实验室中可获得80%以上的锌回收率,但工业生产锌回收率一般维持在50~70%,这主要是由工业生产中不可避免的矿泥所致。“硫化-黄药浮选法”是氧化铜矿和氧化铅矿浮选的主要方法,但对氧化锌矿的浮选回收指标却远不如硫化-胺法浮选工艺,这是因为“硫化-黄药浮选法”通常要求氧化矿物表面硫化比较完全,而氧化锌的常规硫化又比较困难,且硫化后需要铜离子活化后才能被黄药捕收。为了改善氧化锌矿物的硫化效果,专利申请CN200710065654.2和CN200610010909.0采用高温硫化法,将低品位氧化锌矿中的铅锌转化为硫化物,而脉石氧化物不发生硫化反应,之后采用浮选法回收人造硫化矿,取得了较好的回收效果,但存低温条件转化不彻底,高温条件硫化剂用量大、操作困难等问题。另外,申请中主要针对的是难处理氧化锌矿,而对于如含锌钢厂烟灰的二次资源并没有涉及。
发明内容
针对难处理氧化锌物料直接冶金法处理困难大,常规选矿方法回收有价金属指标不理想等一系列问题,本发明旨在提供一种难处理氧化锌物料经梯级硫化焙烧后再浮选回收铅锌的方法,该方法首先将氧化锌物料进行碎磨、干燥,再与硫化剂和还原剂均匀混合,在硫化剂沸点温度以下或分解温度附近进行第一段硫化,然后升高温度进行第二段强化硫化,缓慢冷却后进行水淬处理,最后对焙烧物料进行浮选试验,获得单独的人造硫化矿精矿或混合精矿。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案是:
一种难处理氧化锌物料梯级硫化焙烧-浮选回收铅锌方法,包括如下步骤:
1)碎磨:将难处理氧化锌物料进行碎矿、磨矿处理,获得-74μm占 65~85wt%的物料;
2)干燥:将碎磨后的物料进行加温干燥处理,干燥温度为100℃~300℃,干燥时间为0.5~3h,初步脱水;
3)硫化焙烧:在干燥后的物料中添加硫化剂和还原剂,进行第一段焙烧,焙烧温度为硫化剂沸点温度以下或分解温度附近,反应时间0.5~2h;所述硫化剂为硫磺或黄铁矿中的一种,硫化剂加入量与干燥后的氧化锌物料中所含铅锌氧化物总摩尔数的摩尔比为0.8~1.4;所述还原剂为焦炭、煤或石墨粉的一种或几种,还原剂的加入量为物料的1~5wt%;焙烧温度主要取决于硫化剂种类,当使用硫磺作硫化剂时,焙烧温度为250~440℃,当使用黄铁矿作硫化剂时,焙烧温度为400~600℃,具体反应方程式为:
PbCO3=PbO+CO2(g) (1)
ZnCO3=ZnO+CO2(g) (2)
2PbO+3S(l)=2PbS+SO2(g) (3)
2ZnO+3S(l)=2ZnS+SO2(g) (4)
2PbO+ C+2S (l) = 2PbS +CO2 (g) (5)
2ZnO+C+2S (l) = 2ZnS +CO2 (g) (6)
2PbO+3FeS2= 2PbS + SO2 (g) + 3FeS (7)
2PbO+3FeS2= 2PbS + SO2 (g) + 3FeS (8)
2PbO+C+2FeS2= 2PbS+CO2 (g)+2FeS (9)
2ZnO+C+2FeS2= 2ZnS+CO2 (g)+2FeS (10)
第一段焙烧结束后,继续升高温度进行第二段焙烧,焙烧温度为650~850℃,保温时间为0.5~3h,具体反应方程式为:
FeS2= FeS+1/2S2(g) (11)
S→S2(g) (12)
2PbO+3/2S2(g)=2PbS+SO2(g) (13)
2ZnO+3/2S2(g)=2ZnS+SO2(g) (14)
2ZnO+3S(g)=2ZnS+SO2(g) (15)
2PbO+ C+S2 (g)=2PbS+CO2 (g) (16)
2ZnO+C+S2 (g)=2ZnS+CO2 (g) (17)
4)缓冷、水淬:硫化焙烧结束后,通入氮气或二氧化碳作为保护气体,以150~400℃/h的速度进行缓慢冷却,待温度降至200℃以下后水淬,得水淬物料;
5)浮选:水淬物料进行浮选分离,采用常规的硫化矿浮选药剂制度,获得人造硫化矿精矿。
进一步改进的技术方案:
为提高硫化率,所述硫化剂和还原剂等添加剂在焙烧前要磨细至-74μm。更进一步地,所述粒度在-74μm的添加剂要和难处理氧化锌物料均匀混合。
为尽可能的简化工艺流程和设备,在步骤3)中,所述第二段焙烧与第一段焙烧在同一反应器中进行。
为获得较为理想的铅锌回收指标,在步骤5)中,所述浮选分离采用优先浮选获得人造硫化铅或硫化锌精矿,或采用混合浮选获得人造硫化铅和硫化锌混合精矿。
藉由上述方法,本发明所述的一种难处理氧化锌物料梯级硫化焙烧-浮选回收铅锌方法基于硫化剂在高温条件下的物理化学性质变化,通过精准控制温度来实现难处理氧化锌物料的梯级硫化焙烧,焙烧物料缓慢冷却后进行水淬处理,最后对焙烧物料进行浮选,获得单独的人造硫化矿精矿或混合精矿。
与现有硫化焙烧-浮选法相比,本发明方法的有益效果是:
a)本发明焙烧过程产生的二氧化硫浓度较低且易于被碱吸收,焙烧物料可通过常规硫化矿浮选药剂回收铅锌,总体工艺绿色环保无污染;
b)本发明通过梯级硫化焙烧,在获得较高铅锌硫化率的同时,硫化剂用量降低5~10%;
c)本发明在同一反应器中实现梯级硫化焙烧,条件较易控制。
附图说明
图1是本发明工艺流程图。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本发明作进一步阐述。
实施例1
处理对象:砂岩型低品位难处理氧化锌矿。
某砂岩型低品位难处理氧化锌矿,其主要化学成分(质量百分数)为:Pb 2.6%、Zn6.5%、Fe 10%,铅的化学物相(质量百分数)为:PbCO3 85.7%、PbS 6.1%、其它8.2%,锌的化学物相(质量百分数)为:Zn CO3 78.5%、ZnS 6.1%、其它15.4%。
如图1所示,将该氧化锌矿进行碎磨处理后,得到-74μm占82wt%的试样,在100℃下干燥2.9h。称干燥试样200g,加入硫磺(硫磺与试样中PbO和ZnO总摩尔数的摩尔比为1.4)和1.5%(试样重量)的粉煤,混匀后进行第一段焙烧,焙烧温度为400℃,保温时间为60min,反应时间到达后升高温度至700℃,进行第二段焙烧,保温时间为2.5h,反应结束后用氮气做保护气体并以200℃/h的速度进行缓慢冷却,待温度降至200℃以下时开始水淬。得到的水淬物料中硫化铅的百分比为87.5%,硫化锌的百分比为84.2%,进行优先浮铅再浮锌试验,最终获得品位为58%,回收率为82%的铅精矿和品位为40%,回收率为76.5%的锌精矿。
实施例2
处理对象:含锌钢厂冶金尘泥。
某钢厂冶金尘泥,其主要化学成分(质量百分数)为:Pb 2.53%、Zn 15.6%、Fe16.8%,C 16.5%,铅的化学物相(质量百分数)为:PbO 91.2%、其它18.8%,锌的化学物相(质量百分数)为:ZnO 92.7%、其它21.3%。
如图1所示,将该钢厂含锌尘泥进行磨矿后,得到-74μm占82.5wt%的试样,在250℃下干燥1.0h。称取试样200g,加入硫磺(硫磺与试样中PbO和ZnO总摩尔数的摩尔比为1.2)和4.5%(试样重量)的褐煤和石墨粉的混合物,混匀后进行第一段焙烧,焙烧温度为280℃,保温时间为110min,反应时间到达后升高温度至780℃,进行第二段焙烧,保温时间为90min,反应结束后用氮气做保护气体并以280℃/h的速度进行缓慢冷却,待温度降至200℃以下时开始水淬。得到的水淬物料中硫化铅的百分比为88.4%,硫化锌的百分比为87.1%,进行铅锌混合浮选试验,最终获得铅锌品位分别为16.5%和38.5%,铅锌回收率分别为84.2%和81.5%的混合精矿,精矿中其余成分主要为碳,可以作为铅锌混合精矿脱硫焙烧的燃料,焙烧之后铅锌品位大幅度提高,有利于后续冶金提取。
实施例3
处理对象:灰岩型低品位难处理氧化锌矿。
某灰岩型低品位难处理氧化锌矿,其主要化学成分(质量百分数)为:Pb 1.25%、Zn4.3%、Fe 7.5%,铅的化学物相(质量百分数)为:PbCO3 78.4%、PbS 9.4%、其它12.2%,锌的化学物相(质量百分数)为:Zn CO3 81.7%、ZnS 5.5%、其它12.8%。
如图1所示,将该氧化锌矿进行碎磨处理后,得到-74μm占78.5wt%的试样,在180℃下干燥2h。称取试样200g,加入黄铁矿(黄铁矿与试样中PbO和ZnO总摩尔数的摩尔比为1.0)和3.0%(试样重量)的焦炭,黄铁矿和焦炭均磨细至-74μm,混匀后进行第一段焙烧,焙烧温度为500℃,保温时间为80min,反应时间到达后升高温度至830℃,进行第二段焙烧,保温时间为30min,反应结束后用二氧化碳做保护气体并以380℃/h的速度进行缓慢冷却,待温度降至180℃以下时开始水淬。得到的水淬物料中硫化铅的百分比为93.7%,硫化锌的百分比为85.2%,进行优先浮铅再浮锌试验,最终获得品位为54%,回收率为87.6%的铅精矿和品位为37.6%,回收率为81.5%的锌精矿。
Claims (9)
1.一种难处理氧化锌物料梯级硫化焙烧-浮选回收铅锌方法,包括如下步骤:
1)碎磨:将难处理氧化锌物料进行碎矿、磨矿处理,至-74μm的颗粒占 65~85wt%;
2)干燥:将碎磨后的物料在100~300℃干燥0.5~3h,初步脱水;
3)硫化焙烧:在干燥后的氧化锌物料中添加硫化剂和还原剂,在硫化剂沸点温度以下或分解温度附近进行第一段焙烧,反应时间为0.5~2h;第一段焙烧结束后,继续升高温度进行第二段焙烧,焙烧温度为650~850℃,保温时间为0.5~3h;
4)缓冷、水淬:硫化焙烧结束后,通入氮气或二氧化碳作为保护气体进行缓慢冷却,待温度降至200℃以下后水淬,得到水淬物料;
5)浮选:水淬物料采用常规的硫化矿浮选药剂制度进行浮选。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3)所述硫化剂为硫磺或黄铁矿。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤3)中第一段焙烧,当使用硫磺作硫化剂时,焙烧温度为250~440℃;当使用黄铁矿作硫化剂时,焙烧温度为400~600℃。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3)中加入的硫化剂与干燥后的氧化锌物料中所含铅锌氧化物总摩尔数的摩尔比为0.8~1.4。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3)所述还原剂为焦炭、煤或石墨粉的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3)还原剂用量为干燥后的氧化锌物料用量的1-5wt%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3)中将所述硫化剂和还原剂首先磨细至-74μm,然后和干燥后的氧化锌物料均匀混合,再进行第一段焙烧。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤4)的冷却速度为150~400℃/h。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤5)中浮选方法为优先浮选或混合浮选。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611140207.4A CN106755961A (zh) | 2016-12-12 | 2016-12-12 | 一种难处理氧化锌物料梯级硫化焙烧‑浮选回收铅锌方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611140207.4A CN106755961A (zh) | 2016-12-12 | 2016-12-12 | 一种难处理氧化锌物料梯级硫化焙烧‑浮选回收铅锌方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106755961A true CN106755961A (zh) | 2017-05-31 |
Family
ID=58876004
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611140207.4A Pending CN106755961A (zh) | 2016-12-12 | 2016-12-12 | 一种难处理氧化锌物料梯级硫化焙烧‑浮选回收铅锌方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106755961A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108126827A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-06-08 | 北矿机电科技有限责任公司 | 一种矿物浮选方法及浮选系统 |
CN110904339A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-03-24 | 西南科技大学 | 一种钢厂电炉烟尘硫化固化浮选回收锌的方法 |
CN111719050A (zh) * | 2020-07-07 | 2020-09-29 | 昆明理工大学 | 一种综合回收锌浸出渣中水溶锌和银的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1851009A (zh) * | 2006-05-19 | 2006-10-25 | 云南冶金集团总公司 | 低温硫化转化难选复杂氧化铅锌矿的方法 |
CN101024863A (zh) * | 2007-02-06 | 2007-08-29 | 云南冶金集团总公司 | 一种火法硫化难选氧化铅锌矿的方法 |
CN103088209A (zh) * | 2013-03-01 | 2013-05-08 | 中南大学 | 一种铅冶炼渣风淬粒化、余热利用的选冶联合方法 |
-
2016
- 2016-12-12 CN CN201611140207.4A patent/CN106755961A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1851009A (zh) * | 2006-05-19 | 2006-10-25 | 云南冶金集团总公司 | 低温硫化转化难选复杂氧化铅锌矿的方法 |
CN101024863A (zh) * | 2007-02-06 | 2007-08-29 | 云南冶金集团总公司 | 一种火法硫化难选氧化铅锌矿的方法 |
CN103088209A (zh) * | 2013-03-01 | 2013-05-08 | 中南大学 | 一种铅冶炼渣风淬粒化、余热利用的选冶联合方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
孔燕: "低品位氧化锌物料硫化焙烧—浮选工艺及理论研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
孔燕等: "硫化焙烧法回收高炉含锌粉尘中的锌", 《矿产保护与利用》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108126827A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-06-08 | 北矿机电科技有限责任公司 | 一种矿物浮选方法及浮选系统 |
CN110904339A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-03-24 | 西南科技大学 | 一种钢厂电炉烟尘硫化固化浮选回收锌的方法 |
CN111719050A (zh) * | 2020-07-07 | 2020-09-29 | 昆明理工大学 | 一种综合回收锌浸出渣中水溶锌和银的方法 |
CN111719050B (zh) * | 2020-07-07 | 2021-11-05 | 昆明理工大学 | 一种综合回收锌浸出渣中水溶锌和银的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104911356B (zh) | 一种固废瓦斯灰、含锌铁钒渣综合回收工艺 | |
CN101348859B (zh) | 一种从含金硫铁矿中综合回收金铁硫资源的方法 | |
CN103088209B (zh) | 一种铅冶炼渣风淬粒化、余热利用的选冶联合方法 | |
CN104263965B (zh) | 难处理金矿搭配含铅废渣原料富氧熔池熔炼回收金和铅的方法 | |
CN102994765B (zh) | 一种废铜渣的处理方法 | |
CN101343686B (zh) | 一种含铜硫铁矿资源综合利用的方法 | |
CN103103344A (zh) | 一种含硫酸盐铅锌冶炼渣选冶联合处理方法 | |
CN110983061B (zh) | 一种铅锌冶炼渣与铁矾渣协同资源化处理的方法 | |
CN101775485B (zh) | 一种炼磺烧渣预选抛尾—磁化焙烧提铁降硫选矿方法 | |
CN102517439B (zh) | 选择性焙烧分离含锡锌砷复合铁矿中锡、锌、砷的方法 | |
CN104278125B (zh) | 一种含铁渣料熔池熔炼熔体还原制铁的方法 | |
CN103993164B (zh) | 氧硫混合铅锌多金属同时冶化分离的方法 | |
CN102534087A (zh) | 一种利用含锡锌砷复合铁矿制备金属化球团的方法 | |
CN106755961A (zh) | 一种难处理氧化锌物料梯级硫化焙烧‑浮选回收铅锌方法 | |
CN107840311A (zh) | 一种含硫渣回收硫的方法 | |
CN106947871A (zh) | 一种含铅锌硫酸盐渣料强化硫化‑浮选回收铅锌方法 | |
CN101545038B (zh) | 用贫锡硫化矿尾矿生产铁精矿的方法 | |
CN106222397A (zh) | 一种利用黄铁矿硫化焙烧异极矿及富集锌铅铁的方法 | |
CN109576497A (zh) | 一种锌冶炼厂废渣闭路循环利用的方法 | |
CN104561564A (zh) | 一种从湿法炼锌回转窑渣中回收铜、银和铁的方法 | |
CN103820587A (zh) | 一种含砷富铁渣中挥发脱砷的方法 | |
CN106756093B (zh) | 一种难处理氧化锌物料热化学表面改性-浮选回收铅锌方法 | |
CN101440434A (zh) | 一种高钙镁硫化铜湿法提取铜的工艺 | |
CN102978377A (zh) | 一种粉状物料回转窑还原焙烧装置及其工艺 | |
US4135912A (en) | Electric smelting of lead sulphate residues |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170531 |