高金属离子含量废水的处理方法及处理设备
技术领域
本发明涉及废水处理的技术领域,尤其涉及一种高金属离子含量的废水的处理方法及处理设备。
背景技术
在有色金属加工行业中洗矿废水主要是含有大量的金属离子,尤其是重金属离子。这种废水的处理方法主要有、化学反应方法、物理分离法和生物法,其中,通常采用化学反应法、物理法或二者相结合的方法来处理该废水。化学反应法通常为中和沉淀法或硫化沉淀法,其原理是加入大量的沉淀剂使废水中的各种金属离子转化为沉淀析出,该方法的沉淀剂的消耗量大且不易控制,为确认完全处理,药剂基本是过量加入,这既造成二次污染也增加药剂成本。物理法通常采用蒸发结晶方法,该方法的处理效率低且成本较高;虽然也有企业采用化学反应法和物理法相结合的方法来处理废水,虽然能够在一定程度上提升处理效率,但是处理后废水也难以再次利用,通常直接排放,严重污染环境。
发明内容
基于上述现有技术的不足,本发明所要解决的技术问题是提供一种处理效率高、成本低且环保的处理方法和处理设备来处理高金属离子含量废水。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为,高金属离子含量废水的处理方法,所述废水的电导率≥39600μs/cm,处理方法包括以下步骤:
1)初级处理:将废水通过对粒径≥0.1μm的颗粒物的拦截率≥99%的初级过滤设备的过滤结构后得到一级进水;
2)一级处理:将一级进水通过对分子量≥300物质的拦截率≥99.95%的一级过滤设备,所述废水穿过一级过滤设备的过滤结构后形成一级产水,所述废水被一级过滤设备的过滤结构截留形成一级浓水;所述一级过滤设备的过滤压力为≤130bar,一级产水回收率≤67%,电导率≤15000μs/cm,氯离子含量≤5600ppm,氨氮含量≤180ppm,COD含量≤80ppm,盐分质量分数≤1%;
3)二级处理:将一级产水通过对分子量≥270物质的拦截率≥99.95%的二级过滤设备,所述一级产水穿过二级过滤设备的过滤结构后形成二级产水,所述一级产水被二级过滤设备的过滤结构截留形成二级浓水;所述二级过滤设备的过滤压力为≤51bar,二级产水回收率≤90%,电导率≤600μs/cm,氯离子含量≤250ppm,氨氮含量≤50ppm,COD含量≤30ppm,盐分质量分数≤0.3%;
4)三级处理:将所述二级产水通过对分子量为100~1000物质的拦截率≥90%的三级过滤设备,所述二级产水穿过所述三级过滤设备的过滤结构后形成三级产水,所述二级产水被三级过滤设备的过滤结构截留后形成三级浓水;所述三级产水中氨氮浓度≤10ppm。
所述上述方法的工艺简单,在未使用大量沉淀剂的前提下即可逐级地对高金属离子含量废水中的氯离子、氨氮、COD(化学需氧量:指在一定严格的条件下,水中的还原性物质在外加的强氧化剂的作用下,被氧化分解时所消耗氧化剂的数量)、盐分进行浓缩,所得三级产水的水质状况远优于国家排放标准,不仅成本远低于直接蒸发结晶,而且单位时间的处理量大且处理效率高,可以处理电导率≥39600μs/cm的废水,处理该废水后所得的浓水再进行蒸发结晶操作,可以显著降低蒸发结晶的能耗。上述处理方法尤其适合处理锌锡矿的洗矿废水,该洗矿废水中含有大量的重金属离子,使这些重金属离子完全转化为沉淀不仅需要的沉淀剂使用量大,而且所需的反应时间长,采用本发明的处理方法可有效解决锌锡矿洗矿废水处理难的问题,处理效率显著提高。
作为上述高金属离子含量废水的处理方法的进一步改进,还包括对所述废水进行软化处理:将废水的pH调节至11.5~12,然后加入碳酸盐,使90%以上的钙离子和镁离子转化为沉淀析出。通过软化处理可以显著降低废水的硬度,减少管路和设备的结垢现象,以降低后续处理的过滤压力,提升处理效率。进一步,可在初级过滤设备过滤之前增添粗滤操作单元,过滤掉废水中的大型固体颗粒物质,避免这些体积较大固体颗粒物质对初级过滤设备中过滤结构造成机械损害。软化处理后的废水可以临时储存在第三中间罐中,待其压力稳定后再进入初级过滤设备,便于调节废水的流量。所述碳酸盐优选为碳酸钠。
作为上述高金属离子含量废水的处理方法的进一步改进,所述一级过滤设备的过滤压力为51~116bar,一级产水回收率为45~55%,电导率为2340~3200μs/cm,氯离子含量为910~1300ppm,氨氮含量为112~140ppm,COD含量为8~25ppm,盐分质量分数为0.1~0.5%;所述二级过滤设备的过滤压力为22~51bar,二级产水回收率为82~87%,电导率为342~520μs/cm,氯离子含量为119~170ppm,氨氮含量为27~46ppm,COD含量为5~15ppm,盐分质量分数为0.06~0.21%。回收率的数值较高虽然在一定程度上提升了处理效率,但是回收效率越高,不仅所需的过滤压力越大,而且一级产水和二级产水的水质状况也会相应降低,而回收率的数值较低虽然可提升分离效果,但系统运行的时间会显著延长,因此,一级产水回收率优选为45~55%,二级产水回收率优选为82~87%,此时,能耗和效率的匹配达到最优化。
作为上述高金属离子含量废水的处理方法的进一步改进,所述一级浓水进入MVR蒸发设备;所述二级浓水回流至一级过滤设备中;所述三级浓水回流至二级过滤设备中;所述三级产水进入锅炉。通过使二级浓水回流至一级过滤设备和使三级浓水回流至二级过滤设备中,可以使废水得到充分的处理。由三级过滤设备处理得到的产水可以达到锅炉用水标准,使废水得到充分有效的利用。所述MVR为机械式蒸汽再压缩技术,是利用蒸发系统自身产生的二次蒸汽及其能量,经蒸汽压缩机压缩做功,提升二次蒸汽的热能,如此循环向蒸发系统供热,从而减少对外界能源的需求的一项节能技术。
作为上述高金属离子含量废水的处理方法的进一步改进,所述三级过滤设备的过滤结构为卷式RO过滤膜;所述RO过滤膜为反渗透过滤膜。
作为上述高金属离子含量废水的处理方法的进一步改进,所述一级过滤设备和二级过滤设备为碟管式膜组件,过滤结构为相互间隔堆列的膜片和导流盘;所述膜片为RO过滤膜。所述RO过滤膜为反渗透过滤膜,其通量高,处理速度快,有利于保持一级过滤设备和二级过滤设备的稳定性。
作为上述高金属离子含量废水的处理方法的进一步改进,相邻膜片与导流盘之间的高度为2~3mm,料液在膜片表面流动的雷诺数≥2500。首先,该过滤结构具有更宽的流体通道,不仅提升过滤效率,而且可有效避免物理堵塞,更易清洁,允许SDI高达20的废水直接进入一级过滤设备和二级过滤设备。SDI即污染指数,也称之为FI值,是水处理系统中水质指标的重要参数之一,SDI值代表了水中颗粒、胶体和其他能阻塞各种水净化设备的物体含量。其次,料液在膜片表面流动的雷诺数高,湍流效果好,可以显著降低过滤压力,最大程度上减少了膜片表面结垢、污染及浓差极化现象的产生,体现其优越的抗污染性能,使用寿命显著延长。
作为上述高金属离子含量废水的处理方法的进一步改进,在一级进水进入一级过滤设备之前将一级进水的pH调节为5~6,防止运行过程中浓水在过滤结构表面结垢,保持过滤结构的过滤通量。
高金属离子含量废水的处理设备,包括依次连接的反应罐、对粒径≥0.1μm的颗粒物的拦截率≥99%的初级过滤设备、与初级过滤设备的一级进水出口相连的对分子量≥300物质的拦截率≥99.95%的一级过滤设备、与一级过滤设备的一级产水出口相连的对分子量≥270物质的拦截率≥99.95%的二级过滤设备、与二级过滤设备的二级产水出口相连的对分子量为100~1000物质的拦截率≥90%的三级过滤设备、及使料液沿各设备流动的泵以及测定各环节料液水质状况的测定装置。
作为上述高金属离子含量废水的处理设备的进一步改进,在二级过滤设备的二级浓水出口与一级过滤设备的入口之间设有供二级浓水储存的第一中间罐;在二级过滤设备的入口与三级过滤设备的三级浓水出口之间设有供三级浓水储存的第二中间罐;在反应罐和初级过滤设备入口之间设有供废水储存的第三中间罐。
作为上述高金属离子含量废水的处理设备的进一步改进,所述一级过滤设备和二级过滤设备为碟管式膜组件,过滤结构为相互间隔堆列的膜片和导流盘;所述膜片为RO过滤膜。
附图说明
图1为本发明的高金属离子含量废水的处理设备的示意图。
图2为碟管式膜组件的结构示意图。
图3为膜片的结构示意图。
图4为导流盘的结构示意图。
图5为上密封板的俯视图。
图6为图5的A-A向剖视图。
具体实施方式
如图1所示的高金属离子含量废水的处理设备,包括依次相连的反应罐102、对粒径≥0.1μm的颗粒物的拦截率≥99%的初级过滤设备100、与初级过滤设备100的一级进水出口相连的对分子量≥300物质的拦截率≥99.95%的一级过滤设备1、与一级过滤设备1的一级产水出口相连的对分子量≥270物质的拦截率≥99.95%的二级过滤设备2、与二级过滤设备2的二级产水出口相连的对分子量为100~1000物质的拦截率≥90%的三级过滤设备3、及使料液沿各设备流动的泵103以及测定各环节料液水质状况的测定装置;其中,一级过滤设备1和二级过滤设备2为碟管式膜组件,过滤结构为多个相互间隔叠放的RO过滤膜24和导流盘25,相邻RO过滤膜24与导流盘25之间的高度为2.5mm,料液在RO过滤膜24表面流动的雷诺数≥2500。在二级过滤设备2的二级浓水出口与一级过滤设备1的入口之间设有供二级浓水储存的第一中间罐110,所述第一中间罐110出口和一级过滤设备1的入口之间设有第一阀门120;在二级过滤设备2的入口与三级过滤设备3三级浓水出口之间设有供三级浓水储存的第二中间罐111,在第二中间罐111出口与二级过滤设备2入口之间设有第二阀门121;在反应罐102和初级过滤设备100入口之间设有供废水储存的第三中间罐112,在第三中间罐112出口与初级过滤设备100入口之间设有第三阀门122。
本发明的高金属离子含量废水的处理方法,包括以下步骤:
1)在动力泵103的作用下,将废水以一定速率通入反应罐102,然后在反应罐102中将废水的pH调节至11.5~12,然后加入碳酸钠,使90%以上的钙离子转化为沉淀析出;
2)软化处理后的废水首先经过板框过滤装置101进行粗滤,过滤掉废水中的大颗粒固体物质后储存于第三中间罐112中,然后将储存于第三中间罐112中的废水继续穿过对粒径≥0.1μm的颗粒物的拦截率≥99%的初级过滤设备100的过滤结构后得到一级进水,初级过滤设备100的过滤结构为微滤膜。
3)将一级进水的pH调节至5~6后再通过对分子量≥300物质的拦截率≥99.95%的一级过滤设备1,所述一级进水穿过一级过滤设备1的过滤结构后形成一级产水,所述一级进水被一级过滤设备1的过滤结构截留形成一级浓水;所述一级浓水进入MVR蒸发设备;所述一级过滤设备1中RO过滤膜24的初始膜通量为15.56L/m2·h,相邻RO过滤膜24与导流盘25之间的高度为2.5mm,一级进水在RO过滤膜24表面流动的雷诺数≥2500;
4)将一级产水通过对分子量≥270物质的拦截率≥99.95%的二级过滤设备2,所述一级产水穿过二级过滤设备2的过滤结构后形成二级产水,所述一级产水被二级过滤设备2的过滤结构截留形成二级浓水;所述二级浓水储存于第一中间罐110并部分或全部回流至一级过滤设备1;所述二级过滤设备2中RO过滤膜24的初始膜通量为20L/m2·h,相邻RO过滤膜24与导流盘25之间的高度为2.5mm,一级产水在RO过滤膜24表面流动的雷诺数≥2500;
5)将所述二级产水通过对分子量为100~1000物质的拦截率≥90%的三级过滤设备3,所述二级产水穿过所述三级过滤设备3的过滤结构后形成三级产水,所述三级产水进入锅炉;所述二级产水被三级过滤设备3的过滤结构截留后形成三级浓水,所述三级浓水储存于第二中间罐111并部分或全部回流至二级过滤设备2;所述三级过滤设备3的过滤结构为卷式RO过滤膜。
实施例1~12均采用上述处理设备和处理方法,所处理的废水均为锌锡矿的洗矿废水,一级过滤设备的过滤温度为27.2~30.9℃,二级过滤设备的过滤温度为24.8~29.7℃,其中,实施例1~6的区别在于一级产水回收率不相同,实施例4、7~11的区别在于二级产水回收率不相同,实施例12与实施例4的区别在于废水的水质不同,实施例1~12所采用的废水水质测试结果见表1,此外,分别测试了各个实施例中一级产水和二级产水的水质状况,测试结果见表2。COD、氯离子、氨氮的单位均为ppm,盐分的单位为质量分数%,电导率的单位为μs/cm,过滤压力的单位为bar,回收率为产水量与进水量的比值。
从表2中实施例1~6的测试结果可以看出,当一级产水的回收率为70%时(实施例1),虽然二级产水中的指标COD、氯离子、盐分的含量均满足排放标准,但是不仅一级过滤设备1的过滤压力较高,且由于一级产水中各个指标的含量较高,使得二级过滤设备2的过滤压力较高且二级产水的各项指标含量较高。当一级产水的回收率为40%时(实施例6),虽然二级产水中的指标COD、氯离子、盐分的含量均较低,且一级过滤设备1和二级过滤设备2的过滤压力较低,但是系统运行的时间显著延长。因此,一级过滤设备1的过滤压力优选为45~55%,进一步优选为50%。此外,实施例1~6中二级产水中的其它指标如铁离子、钙离子、色度(水中悬浮物被除去后,水质所呈现的颜色)、BOD(生化需氧量或生化耗氧量:说明水中有机物由于微生物的生化作用进行氧化分解,使之无机化或气体化时所消耗水中溶解氧的总数量)和硫酸根离子均达到排放标准。当经过三级过滤设备3的过滤后,实施例1~6所得三级产水中的氨氮含量均<10ppm,达到国家排放标准。
结合实施例4、7~11的测试结果可以看出,当二级产水的回收率为95%时(实施例7),不仅二级过滤设备2的过滤压力显著增加,而且二级产水中的指标氯离子未达到排放标准。当二级产水的回收率为75%时(实施例11),虽然二级产水中的指标COD、氯离子、盐分的含量均较低,且二级过滤设备2的过滤压力较低,但是二级过滤设备2的过滤时间显著延长。因此,二级过滤设备2的回收率优选为82~87%,进一步优选为85%。此外,实施例4、8~11中二级产水中的其它指标如铁离子、钙离子、色度、BOD和硫酸根离子均达到排放标准。当经过三级过滤设备3的过滤后,实施例7~11所得三级产水中的氨氮含量均<10ppm,达到国家排放标准。
进一步验证可知,本发明的高金属离子含量废水的处理方法和处理设备可用于处理电导率高达72700μs/cm的废水,经三级过滤后所得三级产水中各项指标均达到国家排放标准,且回收率高、过滤压力低,过滤效率高。
表1为实施例1~12的废水水质测试结果。
编号 |
COD |
Cl<sup>-</sup> |
氨氮 |
盐分 |
电导率 |
实施例1~11 |
159 |
21530 |
2248 |
4 |
39600 |
实施例12 |
768 |
39144 |
2358 |
8.5 |
72700 |
表2为实施例1~12的一级产水和二级产水的水质测试结果。
上述实施例1~12的一级过滤设备和二级过滤设备可以采用但是不限于下述的碟管式结构,以一级过滤设备为例的碟管式膜组件如图2所示,包括外壳21,在外壳21的两端设有上盖组件22和下盖组件23,上盖组件22和下盖组件23之间设置过滤结构和用于该过滤结构的密封结构26,所述上盖组件22、下盖组件23、过滤结构和密封结构26串接紧固在支撑杆27上。所述过滤结构为多个相互间隔叠放的RO过滤膜24和导流盘25。所述上盖组件22包括上密封板221和上法兰盘220,下盖组件23包括布流盘232、下密封板231和下法兰盘230。
如图3所示,所述RO过滤膜24包括相对设置的第一过滤薄膜241和第二过滤薄膜242,以及形成于第一过滤薄膜241和第二过滤薄膜242之间的空腔243,该空腔243通过贯穿于第一过滤薄膜241与第二过滤薄膜242之间并用于与支撑杆27相配合的通孔244与支撑杆27和该通孔244之间所形成的导流间隙导通,所述导流间隙通过设置在支撑杆27内部和/或支撑杆表面的导流通道与一级产水输出口271导通;所述第一过滤薄膜241和第二过滤薄膜242采用形状、大小一致的矩形RO过滤膜24,从而使膜组件的外形成为矩形体,因此具有更大的过滤面积,工作效率更高。
如图4所示,所述导流盘25为中心位置处设置有中孔250的圆盘,在导流盘25的表面还设置有按序成一定弧度分布的凸条(未示出),相邻凸条之间形成一级进水的流动通道,使一级进水在导流盘25表面呈现涡流螺旋运动,减小了一级进水转弯时的局部压力损失,确保一级进水充分冲刷RO过滤膜24。该导流盘25上还设置有两个对称的导流夹缝251,在RO过滤膜24上设置有两个与该导流夹缝251相匹配的定向裂口240,该导流狭缝251和定向裂口240形成一级进水的轴向流动通道。对称设置的导流夹缝251在导流盘25上形成两个半圆形的流动通道,在使导流盘25各处受力更均匀的同时,降低了一级进水在过滤中的压力损失,提升了过滤效率;该导流夹缝251为上下部径向延伸的以轴向相反方向突出的倾斜范围在45°的倾斜滑道,上下部滑道分别位于导流盘25的上下两面。该导流盘25通过设置于中孔250的突齿252与支撑杆27连接,相邻突齿252之间形成一级产水的导流通道。图4中箭头所示方向即为一级进水的流动方向。
在上盖组件22上设有一级进水入口28和一级浓水出口29,所述导流盘25与外壳21之间还设置与一级进水入口8相连接的空隙,在布流盘232上设置有布流口232a,该布流口232a使得最下端的导流盘25与空隙相联通。一级进水从一级进水入口28进入外壳21并流向布流口232a,然后沿轴向依次与RO过滤膜24接触后向与上密封板221相对而置的过滤结构轴向端运动,经RO过滤膜24过滤后的所得的一级产水从一级产水输出口271流出,经RO过滤膜24拦截形成的一级浓水从一级浓水出口29排出。
如图5和图6所示,所述一级进水入口28贯穿上密封板221和上法兰盘220,在上密封板221中,一级进水入口28包括依次连接的第一通道281和第二通道282,所述第一通道281的轴线与支撑杆27轴线平行且为盲孔。所述第二通道282含有第一支路282a和第二支路282b,所述第一支路282a和第二支路282b分布于第一通道281轴线与支撑杆27轴线共同所在的轴向平面的两侧且以该轴向平面为对称轴对称,所述第一支路282a和第二支路282b位于同一平面。第二通道282由现有的弧面柱形结构优化为条形结构,具有更小的尺寸,产生的缺陷小,膜组件的承压力更强。
相邻RO过滤膜24与导流盘25之间的高度为2.5mm,一级进水在RO过滤膜24表面流动的雷诺数≥2500。首先,该膜组件具有更宽的流体通道,不仅提升过滤效率,而且可有效避免物理堵塞,更易清洁,允许SDI高达20的一级进水直接进入过滤设备。其次,一级进水在RO过滤膜24表面流动的雷诺数高,即一级进水的湍流效果好,可以显著降低过滤压力,最大程度减少RO过滤膜24表面结垢、污染及浓差极化现象的产生,体现其优越的抗污染性能,使用寿命显著延长。所述RO过滤膜24为纳滤膜,有利于保持膜组件的稳定性。
采用上述碟管式膜组件来处理高金属离子含量废水,不仅不需要使用大量的沉淀剂,而且处理效率高且成本低,进一步验证可知,当采用实施例4的运行参数时,处理设备在连续运行24h后的三级产水中的各项指标仍达到排放标准,且能保持较高的产水流量、回收率和较低的过滤压力。