CN106715406A - 具有除草活性的1,3,4‑噻二唑，其农学组合物和有关用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式(I)的新噻二唑：

Description

具有除草活性的1,3,4-噻二唑，其农学组合物和有关用途
本发明涉及新的具有通式(I)的噻二唑：
和它们作为除草剂的用途。
发明详述
本发明涉及新的取代的噻二唑。
更特别地，本发明涉及具有高除草活性的新的取代的噻二唑，用于其制备的方法和它们作为除草剂用于防治农作物中的杂草的用途。
专利申请DE 2533604描述除草和杀昆虫活性的取代的1,3,4-噻二唑例如2-(2,6-二氯苯基磺酰基)-5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑。在该文献中，完全并未提及相似结构的化合物还能够对在农作物中的杂草发挥高除草活性的可能性。
申请人已令人惊讶地发现，通过适宜地修饰噻二唑环上的取代基，获得对许多杂草具有显著除草活性的产品。同时，这些产品对农业意义的作物具有低或零植物毒性，并且因而也能够用作选择性除草剂。
本发明的目的因此涉及具有通式(I)的新的1,3,4-噻二唑：
其中：
-R代表卤素原子，C1-C4烷基，C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基；
-A代表基团CR1R2，其中R1和R2彼此相同或不同地代表氢原子，C1-C4烷基，C3-C6环烷基；
-Y代表任选经取代的苯基，任选经取代的萘基，或任选经取代的芳族杂环基团；
-n代表1至2的整数；
-m代表1至6的整数。
C1-C4烷基的实例是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基。
C3-C6环烷基的实例是环丙基，环丁基，环戊基，环己基。
C4-C7环烷基烷基的实例是环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基，环己基甲基。
任选经取代的苯基或任选经取代的萘基是指苯基或萘基，其能够具有彼此相同或不同地优选选自下述的一个或多个取代基：卤素原子，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷氧基，C3-C6环烷氧基，C4-C7环烷基烷氧基，苯氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷硫基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4烷基氨基，C2-C8二烷基氨基，氰基，C2-C5烷氧羰基，苄氧基羰基，苯氧基羰基，或两个取代基一起代表C1-C4亚烷基二氧基。
任选经取代的芳族杂环基团是指具有五原子环、六原子环、苯并稠合的或杂双环的化合物，含有至少一个选自氮、氧和硫的杂原子。
所述芳族杂环基团能够具有彼此相同或不同地优选选自下述的一个或多个取代基：卤素原子，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷氧基，C3-C6环烷氧基，C4-C7环烷基烷氧基，苯氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷硫基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4烷基氨基，C2-C8二烷基氨基，氰基，硝基，羧基，C2-C5烷氧羰基，苄氧基羰基，苯氧基羰基，或两个取代基一起代表C1-C4亚烷基二氧基。
芳族杂环基团的实例是：吡啶基，吡啶基N-氧化物，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，呋喃基，噻吩基，吡咯基，噁唑基，噻唑基，异噁唑基，异噻唑基，噁二唑基，噻二唑基，吡唑基，咪唑基，三唑基，吲哚基，苯并呋喃基，苯并噻吩基，苯并噁唑基，苯并噻唑基，苯并噁二唑基，苯并噻二唑基，苯并吡唑基，苯并咪唑基，苯并三唑基，三唑并吡啶基，三唑-嘧啶基，噻唑-三唑基。
除草活性有意义的具有通式(I)的化合物的特定实例是化合物，其中R，R1，R2，Y，n和m具有表1指定的含义：
表1
优选的具有式(I)的化合物是那些，其中R代表C1-C4烷基，R1和R2彼此相同或不同地代表氢原子或C1-C4烷基，Y代表任选经取代的苯基或含有至少一个选自氮、氧和硫的杂原子的五原子杂环。
甚至更优选的是具有式(I)的化合物，其中R代表甲基或乙基，R1和R2是氢，Y代表选自下述的基团：2,6-二氯-苯基，2,5-二氯-4-乙氧基-苯基，1-甲基-3-三氟甲基-5-二氟-甲氧基-吡唑-4-基，1-甲基-3-三氟-甲基-5-(2,2,2-三-氟乙氧基)-吡唑-4-基，2,5-二氯-苯基，n和m等于1。
特别优选的是具有通式(I)的化合物，其中R，R1，R2，Y，n和m具有下述含义：
Nr. R R1 R2 Y n m
1 CH3 H H 2,6-二Cl-苯基 1 1
51 CH3 H H 1-CH3-3-CF3-5-OCF2H-吡唑-4-基 1 1
9 CH3 H H 1-CH3-3-CF3-5-OCH2CF3-吡唑-4-基 1 1
83 C2H5 H H 2,6-二Cl-苯基 1 1
95 C2H5 H H 1-CH3-3-CF3-5-OCF2H-吡唑-4-基 1 1
121 C2H5 H H 1-CH3-3-CF3-5-OCH2CF3-吡唑-4-基 1 1
如本领域技术人员所知晓，具有通式(I)的化合物，在取代基R1、R2取特定含义和在n具有1的值的情况下，能够以两个或更多个旋光异构体的形式获得。
本发明的目的因此涉及具有通式(I)的化合物，其呈外消旋形式、异构体纯的形式或其任意比例的混合物，其是可能在制备具有通式(I)的化合物期间获得的或者·源自相同异构体的不完全分离。
本发明的又一目的涉及制备具有通式(I)的化合物的方法。
尤其是，具有通式(I)的化合物能够通过氧化硫原子制备自相应的通式(II)硫醚，如反应方案1指出。
方案1
该反应，如例如WO 02/062770的描述，预期在至少一种溶剂中使用至少一种氧化剂。在氧化剂中能够使用有机过氧化物比如4-氯-过氧苯甲酸，过氧乙酸或无机过氧化物例如过氧化氢，高锰酸钾，高碘酸钠。
能够使用的溶剂优选选自：卤化烃比如二氯甲烷或二氯乙烷或氯仿，醚比如二噁烷或四氢呋喃，酰胺比如N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基-吡咯烷酮，醇比如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇，或酮比如丙酮或2-丁酮，乙酸，水及其混合物。
反应在0至60℃的温度进行1至72小时的时间。
具有式(II)的化合物能够如方案2所指出根据WO 03/037878中的描述制备。
方案2
反应预期用具有式(IV)的化合物处理具有式(III)的化合物，其中X代表离去基团例如选自Cl、Br、I的卤素、或对-甲苯磺酸酯或三氟甲磺酸酯基团：在有机或无机碱例如三乙胺、吡啶、乙酸钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙、氢氧化钠或氢氧化钾存在下，在适宜溶剂比如二氯乙烷，氯仿或二氯甲烷中，在室温至所选溶剂的回流温度的温度范围进行上述处理。
具有式(II)的化合物，在m具有值0的情况下，能够通过将具有式(III)的化合物与具有式(IV)的化合物反应，其中m＝0，而制备：在碱、优选碳酸钠或碳酸钾或金属氢化物存在下，在溶剂比如N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯中，在室温至140℃的温度，在存在或不存在钯、铜或镍催化剂的情况下，如例如"Tetrahedron"，61(2005)，第5253-5259页的描述进行上述反应。
具有式(III)的化合物，在其并非商业产品的情况下，能够根据已知的有机化学方法容易地获得，如例如US 5162539或US 7238689的描述。
具有式(IV)的化合物，在其并非商业产品的情况下，能够根据US 20050215797的描述获得，如方案3所指，其中X代表卤素原子。
方案3
H-(A)m-Y→X-(A)m-Y
(V) (IV)
另选地，具有式(IV)的化合物，在X代表对-甲苯磺酸酯或三氟甲磺酸酯基团的情况下，能够得自相应的具有式(VI)的醇，根据Theodora W.Greene"Protective Groups inOrganic Synthesis"第三版，第198-199页的描述和方案4所指进行。
方案4
HO-(A)m-Y→X-(A)m-Y
(VI) (IV)
在R1和R2具有氢的含义的情况下，具有式(VI)的化合物能够通过还原相应酸或相应醛容易地获得，根据"Tetrahedron"，52(1996)，第12137-12158页或WO 2006123088的描述进行。
另选地，具有式(II)的化合物能够制备如下：用具有式(VIII)的盐处理具有式(VII)的化合物，其中X具有卤素例如氯或溴的含义，如反应方案5所指。
方案5
反应预期具有式(VIII)的盐的原位水解，其在溶剂例如二噁烷，四氢呋喃，二氯甲烷，氯仿，甲苯或它们与水的混合物中，在存在或不存在无机碱比如碳酸钠或碳酸钾，碳酸氢钠或碳酸氢钾，氢氧化钠或氢氧化钾的情况下，在室温下进行，提供相应的硫醇和随后用具有式(VII)的化合物处理，根据US 20050215797的描述进行。
如果希望，(VIII)水解获得的硫醇能够在随后过程中可能地被分离和用(VII)处理。
如指出的，具有通式(I)的化合物具有高除草活性，这使得它们适于在农业领域用来保护有用作物免受杂草影响。
本发明的又一目的因此涉及具有通式(I)的噻二唑(呈外消旋形式、异构体纯的或其混合物)或含有它们的组合物作为除草剂的用途。
尤其是，本发明的化合物目的有效地防治出苗前和出苗后的许多杂草，尤其是单子叶和双子叶杂草。
同时，关于用于出苗前和/或出苗后处理的作物，所述化合物能够显示相容性或不存在毒性效果。
本发明化合物能够因此充当全面除草剂或选择性除草剂，这也与所用的活性成分量有关。
能够用具有通式(I)的化合物有效防治的杂草的实例是：苘麻(Abutilontheofrasti)，泽泻(Alisma plantago)，苋属(Amaranthus spp.)，Amni maius，荠菜(Capsella bursa pastoris)，藜(Chenopodium album)，篱天剑(Convolvulus sepium)，猪殃殃(Galium aparine)，深裂老鹳草(Geranium dissectum)，雨久花属(Heterantheraspp.)，番薯属(Ipomea spp.)，母菊属(Matricaria spp.)，虞美人(Papaver rhoaes)，绿豆(Phaseolus aureus)，春蓼(Polygonum persicaria)，马齿苋(Portulaca oleracea)，狗尾草(Setaria viridis)，刺黄花稔(Sida spinosa)，野欧白芥(Sinapsis arvensis)，龙葵(Solanum nigrum)，繁缕(Stellaria media)，婆婆纳属(Veronica spp.)，堇菜属(Violaspp.)，苍耳属(Xanthium spp.)，大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)，Anisanta spp.，阿披拉草(Apera spica-venti)，燕麦属(Avena spp.)，莎草属(Cyperus spp.)，马唐(Digitaria sanguinalis)，属(Eleusine spp.)稗属(Echinochloa spp.)，Eleocharisavicularis，黑麦草属(Lolium spp.)，黍属(Panicum spp.)，早熟禾属(Poa spp.)，藨草属(Scirpus spp.)，蜀黍属(Sorghum spp.)，等。
在适于农业施用的使用剂量，许多上述化合物并未显示对一种或多种重要农作物比如小麦(Triticum sp.)，大麦(Hordeum vulgare)，玉米(Zea mays)，大豆(Glycine max)的任何毒性效果。
本发明的又一目的涉及在栽培区域防治杂草的方法，其包括向有关农作物施用有效剂量的至少一种具有通式(I)的化合物或含有其的组合物。
为了获得希望效果而施用的化合物的量(有效剂量)能够根据各种因素变化，所述因素是例如所用的化合物，待保护的作物，待抗击的杂草，侵染程度，气候条件，土壤特征，施用方法等。
范围是1g至1,000g/公顷的化合物剂量一般提供充足的防治。
为了将至少一种具有通式(I)的化合物作为除草剂施用在杂草或作物上，所述具有通式(I)的化合物被配制为组合物形式，其除了上述化合物之外还包含溶剂介质和/或适宜的惰性稀释剂，所述惰性稀释剂是固体或液体形式，可能存在至少一种农学上可接受的赋形剂。
本发明的又一目的因此涉及除草组合物，其包含至少一种具有通式(I)的化合物(呈外消旋形式、异构体纯的或其混合物)，至少一种溶剂和/或惰性稀释剂(固体或液体)，和至少一种农学上可接受的赋形剂。
高岭土，氧化铝，二氧化硅，滑石，斑脱土，石膏，石英，白云石，凹凸棒石，蒙脱石，硅藻土，纤维素，淀粉等能够用作惰性固体稀释剂或载体。
能够使用的惰性液体稀释剂是水或有机溶剂比如芳烃(二甲苯，烷基苯的共混物等)，脂族烃(己烷，环己烷等)，卤化芳烃(氯苯等)，醇(甲醇，丙醇，丁醇，辛醇等)，酯(乙酸异丁酯等)，酮(丙酮，环己酮，苯乙酮，异佛尔酮，乙基戊基酮等)，或植物油或矿物油或其混合物等。
所述至少一种农学上可接受的赋形剂优选选自表面活性剂，分散剂和稳定剂。
能够使用的表面活性剂是浸湿剂和乳化剂，其是非离子类型(聚乙氧基化的烷基酚，聚乙氧基化的脂肪醇等)，阴离子类型(烷基苯磺酸盐，烷基磺酸盐等)，阳离子类型(烷基铵四元盐等)。
还能够加入分散剂(例如木质素及其盐，纤维素衍生物，藻酸盐等)，稳定剂(例如抗氧化剂，UV吸收剂等)。
在适于农业用途的各种配制剂中能够提及的是，干粉剂，可湿性粉剂，乳油，微乳剂，糊剂，粒剂，溶液，悬浮液等：组合物类型的选择取决于特定用途。
为了扩展上述组合物的活性谱，能够加入与具有通式(I)的化合物相容的一种或多种其它活性成分，例如除具有通式(I)的化合物外的除草剂，杀真菌剂，杀昆虫剂，杀螨剂，肥料，安全剂等。
能够加入含有至少一种具有通式(I)的化合物的组合物以拓宽其活性谱和可能构成增效的组合物的除具有通式(I)的化合物之外的除草剂的实例是下述：
乙草胺，三氟羧草醚，苯草醚，甲草胺，莠灭净，氨唑草酮，酰嘧磺隆，环丙嘧啶酸(amino-cyclopyrachlor)，氯氨吡啶酸(aminopyralid)，杀草强，莎稗磷，磺草灵，莠去津，唑啶草酮，四唑嘧磺隆，叠氮津(aziprotryne)，氟丁酰草胺，草除灵，bencarbazone，乙丁氟灵，呋草黄，地散磷，灭草松，双苯嘧草酮，双环磺草酮，吡草酮，苯噻隆，bicyclopyrone，甲羧除草醚，双丙氨膦，除草定，溴丁酰草胺，溴酚肟，溴苯腈，丁草胺，氟丙嘧草酯，抑草磷，丁烯草胺，仲丁灵，丁苯草酮，丁草敌，唑草胺，双酰草胺，唑草酯，甲氧除草醚，草灭畏，氯溴隆，氯炔灵，整形醇，氯草敏，草枯醚，绿麦隆，枯草隆，氯苯胺灵，氯磺隆，氯酞酸，氯硫酰草胺，吲哚酮草酸(cinidon)乙酯，环庚草醚，醚磺隆，氯酰草膦(clacyfos)，烯草酮，炔草酸(clodinafop)，异噁草松，氯甲酰草胺，二氯吡啶酸，氯酯磺草胺，苄草隆，氰草津，环草敌，cyclopyrimorate，环丙嘧磺隆，噻草酮，氰氟草酯，环丙磺草胺(cyprosulfamide)，2,4-D，2,4-滴丁酸，杀草隆，茅草枯，甜菜安，敌草净，麦草畏，敌草腈，2,4-滴丙酸，精2,4-滴丙酸，禾草灵(diclofop)，双氯磺草胺，乙酰甲草胺，枯莠隆，野燕枯，吡氟酰草胺，氟吡草腙，噁唑隆，哌草丹，二甲草胺，异戊乙净，二甲吩草胺，精二甲酚草胺氨氟灵，地乐酚，地乐酯，特乐酚，双苯酰草胺，异丙净，敌草快，氟硫草定，1-敌草隆，甘草津(eglinazine)，茵多酸，茵草敌，戊草丹，乙丁烯氟灵，胺苯磺隆-甲酯，磺噻隆，乙嗪草酮，乙氧呋草黄，氟乳醚，乙氧磺隆，乙氧苯草胺，噁唑禾草灵，精噁唑禾草灵，fenoxasulfone，fenquinotrione，四唑酰草胺，非草隆，麦草氟，高效麦草氟，啶嘧磺隆，双氟磺草胺，吡氟禾草灵，精吡氟禾草灵，异丙吡草酯，氟唑磺隆-钠盐，氟吡磺隆，氯乙氟灵，氟噻草胺，氟哒嗪草酸(flufenpyr)乙酯，唑嘧磺草胺，氟烯草酸-戊酯，丙炔氟草胺，炔草胺，氟草隆，乙羧氟草醚，氟除草醚，氟胺草唑，四氟丙酸，氟啶嘧磺隆(flupyr-sulfuron)，芴丁酯，氟啶草酮，氟咯草酮，氯氟吡氧乙酸，呋草酮，嗪草酸甲酯，氟磺胺草醚，甲酰氨基嘧磺隆，杀木膦，呋氧草醚，草铵膦酸(glufosinate)，精草铵膦酸(glufosinate-P)，草甘膦，halauxifen，氯吡嘧磺隆-甲酯，氟吡禾灵，高效氟吡甲禾灵，环嗪酮，咪草酸，甲氧咪草烟，甲咪唑烟酸，咪唑烟酸，咪唑喹啉酸，咪唑乙烟酸，唑吡嘧磺隆，茚草酮，indaziflam，碘磺隆(iodosulfuron)，iofensulfuron，碘苯腈，ipfencarbazone，异丙乐灵，异丙隆，异噁隆，异噁酰草胺，异噁氯草酮，异噁唑草酮，异噁草醚，乳氟禾草灵，环草定，利谷隆，2甲4氯，2甲4氯乙硫酯，2甲4氯丁酸，2甲4氯丙酸，精2甲4氯丙酸，苯噻酰草胺，mesosulfuron，硝磺草酮，噁唑酰草胺，苯嗪草酮，吡唑草胺，metazosulfuron，甲基苯噻隆，灭草唑，methiozolin，甲氧丙净，甲基杀草隆，吡喃隆，溴谷隆，异丙甲草胺，精异丙甲草胺，磺草唑胺，甲氧隆，嗪草酮，甲磺隆，禾草敌，庚酰草胺，绿谷隆，萘丙胺，敌草胺，敌草胺-M，萘草胺，草不隆，烟嘧磺隆，氟氯草胺，氟草敏，坪草丹，嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)，氨磺乐灵，丙炔噁草酮，噁草酮，环氧嘧磺隆，噁嗪草酮，乙氧氟草醚，百草枯，克草敌，二甲戊灵，五氟磺草胺，甲氯酰草胺，环戊噁草酮，pethoxamid，甜菜宁，氨氯吡啶酸，氯吡酰草胺，哌草磷，丙草胺，氟嘧磺隆，氨氟乐灵，氟唑草胺，环苯草酮，甘扑津，扑灭通，扑草净，毒草胺，敌稗，噁草酸，扑灭津，苯胺灵，异丙草胺，丙氧基缩二氨基脲，propyrisulfuron，炔苯酰草胺，苄草丹，氟磺隆，pyraclonil，吡草醚-乙酯，氟苯唑草酮(pyrasulfotole)，双唑草腈，吡唑特，吡嘧磺隆，苄草唑，嘧啶肟草醚，稗草丹，pyridafol，哒草特，环酯草醚，嘧草醚-甲酯，pyrimisulfan，嘧草硫醚-钠盐，pyroxasulfone，啶磺草胺，二氯喹啉酸，氯甲喹啉酸，喹禾灵，精喹禾灵，喹禾糠酯，砜嘧磺隆，苯嘧磺草胺，烯禾啶，环草隆，西玛津，西草净，磺草酮，甲磺草胺，甲嘧磺隆-甲酯，磺酰磺隆-甲基，草芽畏，三氯乙酸钠，牧草胺，丁噻隆，糠氧磺草酮(tefuryltrione)，乙氧磺草酮(tembotrione)，吡喃草酮，特草定，特丁通，特丁津，特丁净，噻吩草胺，噻氟隆，噻唑烟酸，噻二唑草胺，thiencarbazone，噻吩磺隆-甲酯，禾草丹，tiafenacil，仲草丹，tioclorim，tolpyralate，苯唑草酮(topramezone)，三甲苯草酮，triafamone，野麦畏，醚苯磺隆，三嗪氟草胺，苯磺隆-甲酯，三氯吡氧乙酸，草达津，三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，trifludimoxazin，氟乐灵，氟胺磺隆-甲酯，三氟甲磺隆，灭草敌。
能够加入含有至少一种具有通式(I)的化合物的组合物的安全剂的实例是下述：解草嗪，解草酯，解草啶，吡唑解草酯。
在上述组合物中活性物质的浓度即具有通式(I)的化合物的浓度能够在宽范围变化，取决于活性化合物，它们的目标应用，环境条件和采用的配制剂类型。通常，活性物质的浓度优选的范围是1至90％。
现在提供一些本发明的实例，仅出于示例性和非限制性意图。
实验部分
实施例1
制备2-[(2,6-二氯苄基)-亚磺酰基]-5-甲基-1,3,4-噻二唑[化合物Nr.1]。
a)制备(2-[(2,6-二氯苄基)硫基]-5-甲基-1,3,4-噻二唑[具有通式(II)的硫醚]
在室温下将10.5ml(75.6毫摩尔)三乙胺滴加至在氮气氛下的10g(75.6毫摩尔)5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇的40ml氯仿悬浮液；然后加入溶于10ml氯仿的14.8g(75.6毫摩尔)1,3-二氯-2-(氯甲基)苯。最终，滴加额外的15.7ml(0.11摩尔)三乙胺。
将混合物在搅拌下在室温下放置过夜。在GC-MS和LC-MS中监测之后，将混合物用水稀释和然后分相；水相用二氯甲烷再萃取两次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。
在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得19.8g(68.0毫摩尔)希望产品，是黄色油状物。收率90.0％LC-MS[M+H]＝292。
b)制备2-[(2,6-二氯苄基)-亚磺酰基]-5-甲基-1,3,4-噻二唑[化合物Nr.1]
将4.2g(18.92毫摩尔)4-Cl-过氧苯甲酸(于77％)加至溶于85ml氯仿的5g(17.2毫摩尔)2-[(2,6-二氯苄基)硫基]-5-甲基-1,3,4-噻二唑，在冰浴中保持约4-5℃的温度，然后将混合物在搅拌下在室温下放置过夜。
在LC-MS中监测之后，混合物用水稀释和然后分相；水相用二氯甲烷再萃取两次。合并有机相，用5％的NaHSO3水溶液、饱和NaHCO3溶液、水和饱和NaCl溶液洗涤。
在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得4.9g(15.9毫摩尔)希望产品，是黄色油状物。这样获得的产品用乙醚粉碎，过滤和空气干燥，获得4.2g(13.7毫摩尔)希望产品，是白色固体。收率79.4％。
M.P.＝115-118℃
LC-MS[M+H]＝308。
实施例2
制备2-[(2,6-二氯苄基)-磺酰基]-5-甲基-1,3,4-噻二唑[化合物Nr.2]
将11.6g(51.6毫摩尔)4-Cl-过氧苯甲酸(于77％)加至溶于85ml氯仿的5g(17.2毫摩尔)2-[(2,6-二氯苄基)硫基]-5-甲基-1,3,4-噻二唑，用冰浴保持约4-5℃的温度。然后将混合物在磁力搅拌下在室温下放置过夜。
在LC-MS中监测之后，混合物用水稀释和然后分相；水相用二氯甲烷再萃取两次。合并有机相，用于5％的NaHSO3水溶液、饱和NaHCO3溶液、水和饱和NaCl溶液洗涤。
在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得5.1g的黄色油状物(15.8毫摩尔)。这样获得的产品用乙醚粉碎，过滤和空气干燥，获得4.7g(14.7毫摩尔)希望产品，是白色固体。
收率85.7％。
M.P.＝180-183℃
LC-MS[M+H]＝324
1H-NMR(δ-ppm，CDCl3)＝2.89(s，3H)；5.24(s，2H)；7.25-7.38(m，3H)。
实施例3
制备2-[(1-CH3-3-CF3-5-OCF2H-吡唑-4-基)亚磺酰基]-5-甲基-1,3,4-噻二唑[化合物Nr.51]
a)制备(4-(溴甲基)-5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑[具有通式(IV)的化合物]
在室温下将3.40g(19.14毫摩尔)N-溴-琥珀酰亚胺和催化量的氮杂异丁腈加入氮下的4g(17.4毫摩尔)的5-(二氟甲氧基)-1,4-二甲基-3-(三氟甲基-1H-吡唑的17ml四氯化碳溶液。
混合物在搅拌和回流温度下放置，用300W灯辐射5小时。
在LC-MS中监测之后，将混合物倾至水中和用氯仿萃取三次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。
在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得4.78g(15.5毫摩尔)希望产品，是黄色油状物。收率89.0％LC-MS[M+H]＝309。
b)制备2-[5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基]甲硫基-5-甲基-1,3,4-噻二唑[具有通式(II)的硫醚]
在室温下将2.10ml(15.2毫摩尔)三乙胺滴加至氮下的2g(15.2毫摩尔)5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇的10ml氯仿悬浮液；然后加入溶于4ml氯仿的4.70g(15.2毫摩尔)(4-(溴甲基)-5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑。最终滴加3.15ml(22.8毫摩尔)三乙胺。
将混合物在磁力搅拌下在室温下放置过夜。
在GC-MS和LC-MS中监测之后，混合物用水稀释和然后分相；水相用二氯甲烷再萃取两次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。
在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得4.57g(68.0毫摩尔)希望产品，是褐色油状物。收率83.5％LC-MS[M+H]＝361。
c)制备2-[(1-CH3-3-CF3-5-OCF2H-吡唑-4-基)亚磺酰基]-5-甲基-1,3,4-噻二唑[化合物N°51]
将3.08g(13.75毫摩尔)4-Cl-过氧苯甲酸(于77％)加至溶于50ml氯仿的4.5g(12.5毫摩尔)2-({[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}硫基-5-甲基-1,3,4-噻二唑，用冰浴保持约4-5℃的温度；然后将混合物在磁力搅拌下在室温下放置过夜。
在LC-MS中监测之后，混合物用水稀释和然后分相；水相用二氯甲烷再萃取两次。合并有机相，用于5％的NaHSO3水溶液、饱和NaHCO3溶液，水和饱和NaCl溶液洗涤。
在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得4.1g(15.9毫摩尔)希望产品，是黄色油状物。这样获得的产品用乙醚粉碎，过滤和空气干燥，获得3.7g(9.87毫摩尔)希望产品，是白色固体。收率79.0％。
LC-MS[M+H]＝377
实施例4
制备2-[(1-CH3-3-CF3-5-OCF2H-吡唑-4-基)磺酰基]-5-甲基-1,3,4-噻二唑[化合物Nr.52]
将8.40g(37.5毫摩尔)4-氯-过氧苯甲酸(于77％)加至溶于50ml氯仿的4.5g(12.5毫摩尔)2-({[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}硫基)-5-甲基-1,3,4-噻二唑，用冰浴保持约4-5℃的温度；然后将混合物在磁力搅拌下在室温下放置过夜。
在LC-MS中监测之后，混合物用水稀释和然后分相；水相用二氯甲烷再萃取两次。合并有机相，用于5％的NaHSO3水溶液、饱和NaHCO3溶液、水和饱和NaCl溶液洗涤。
在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得4.7g(15.9毫摩尔)希望产品，是橙色油状物。这样获得的产品通过快速色谱法纯化，获得3.47g(8.87毫摩尔)希望产品，是白色固体。收率71.0％。
LC-MS[M+H]＝393
1H-NMR(δ-ppm，CDCl3)＝2.91(s，3H)；3.86(s，3H)；4.75(s，2H)；6.81(t，1H)。
实施例5
制备化合物Nr.3-50，53-124
与先前实施例的描述类似地操作获得的具有通式(I)的化合物，其相应于列于表1的化合物Nr.3-50和53-124。
表2指出对合成的化合物进行的GC-MS和/或LC-MS分析结果。
表2
实施例6
确定除草活性和植物毒性，出苗前。
本发明化合物在出苗前的除草活性根据下述操作程序评价。
将有关的植物种类(杂草或作物)播种在瓶中，该瓶具有10cm的上直径，10cm的高度和含有砂质土。对各植物种类使用10个瓶。
向各瓶加入适量水使得种子发芽。然后将各瓶分为两组，各含有5瓶的各杂草或作物。
在播种1天之后，将第一组瓶用下述组成的分散液处理：
所述分散液制备如下：将希望浓度的本发明化合物加入含有20％体积丙酮和0.5％重量吐温20的丙酮水溶液，按分散液总重量计。
本发明化合物的希望浓度相应于允许向有关植物种类施用等于250g/ha的有效剂量的所述化合物所必需的浓度。
第二组仅用含有20％体积丙酮和0.5％重量吐温20的丙酮水溶液处理，并用作比较(对照)。
全部瓶保持在调节的环境中观察，所述环境具有下述环境条件：
-温度：24℃；
-相对湿度：60％；
-光照时间段：16小时；
-光照强度：12,000勒克斯。
每两天均匀浇灌各瓶，以确保植物良好生长的充足湿度。
在处理15天之后，基于下述值的等级评价除草活性，所述值是指经处理的植物相对未经处理的植物(对照)展示的百分比损害。
-0 ＝ 0-10％的损害；
-1 ＝ 11-30％的损害；
-2 ＝ 31-50％的损害；
-3 ＝ 51-70％的损害；
-4 ＝ 71-90％的损害；
-5 ＝ 91％的损害-植物死亡。
表3显示用化合物Nr.1、Nr.9、Nr.51和Nr.121处理下文所列的植物种类所获得的结果，将其与含有描述于DE 2533604的化合物CR1而不是具有通式(I)的化合物的分散液比较：
CR1＝2-(2,6-二氯苯基磺酰基)-5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑
表3：出苗前的除草活性，剂量250g/ha
实施例7
确定除草活性和植物毒性，出苗后。
本发明化合物的出苗后除草活性根据下述操作程序评价。
将有关的植物种类(杂草或作物)播种在瓶中，该瓶具有10cm的上直径，10cm的高度和含有砂质土。对各植物种类使用10个瓶。
向各瓶加入适量水使种子发芽。然后将各瓶分为两组，各含有5瓶的各杂草或作物。
在播种15天之后(在小麦的情况下为10天)，也即在杂草和作物(取决于种类)具有10-15cm高度的情况下，第一组瓶用相同的丙酮水分散液处理，所述分散液含有20％体积丙酮，在希望浓度评价的化合物和0.5％重量的吐温20，如实施例6所指。
第二组仅用丙酮水溶液处理，所述溶液含有20％体积的丙酮和0.5％重量的吐温20，并且用作比较(对照)。
全部瓶保持在调节的环境中观察，所述环境具有下述环境条件：
-温度：24℃；
-相对湿度：60％；
-光照时间段：16小时；
-光照强度：12,000勒克斯。
每两天均匀浇灌各瓶，以确保植物良好生长的充足湿度。
在处理15天之后，基于下述值的等级评价除草活性，所述值是指经处理的植物相对未经处理的植物(对照)展示的百分比损害。
-0 ＝ 0-10％的损害；
-1 ＝ 11-30％的损害；
-2 ＝ 31-50％的损害；
-3 ＝ 51-70％的损害；
-4 ＝ 71-90％的损害；
-5 ＝ 91％的损害-植物死亡。
表4显示用化合物Nr.1，Nr.9，Nr.51和Nr.121处理下文所列的植物种类所获得的结果，将其与含有描述于DE 2533604的化合物CR1的丙酮水分散液比较：
表4：出苗后的除草活性，剂量250g/ha
在出苗前和出苗后的相同条件下测试的化合物Nr.2-8和10-124显示对表3和4所指杂草的至少50％的除草活性。

Claims (17)

1.具有通式(I)的噻二唑，呈外消旋形式、异构体纯的形式或其混合物：
(I)
其中：
-R代表卤素原子，C1-C4烷基，C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基；
-A代表基团CR1R2，其中R1和R2相同或不同地代表氢原子，C1-C4烷基，C3-C6环烷基；
-Y代表苯基，萘基，或芳族杂环基团，这些基团任选用至少一个取代基取代，所述取代基选自：卤素原子，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷氧基，C3-C6环烷氧基，C4-C7环烷基烷氧基，苯氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷硫基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4烷基氨基，C2-C8二烷基氨基，氰基，C2-C5烷氧羰基，苄氧基羰基，苯氧基羰基，或两个取代基一起代表C1-C4亚烷基二氧基；在芳族杂环基团的情况下，所述至少一个取代基也选自硝基和羧基；
-n代表1至2的整数；
-m代表1至6的整数。
2.根据权利要求1的噻二唑，其中所述芳族杂环基团选自：五原子的环化合物，六原子的环化合物，苯并稠合的化合物或杂双环化合物，其含有至少一个选自氮、氧和硫的杂原子。
3.根据前述权利要求中一项或多项的噻二唑，选自具有通式(I)的化合物，其中R，R1，R2，Y，n和m具有下文指定的含义：
4.根据前述权利要求中一项或多项的噻二唑，选自具有通式(I)的化合物，其中：
-R代表C1-C4烷基，
-R1和R2相同或不同地代表氢原子或C1-C4烷基，
-Y代表任选经取代的苯基，或含有至少一个选自氮、氧和硫的杂原子的五原子杂环。
5.根据前述权利要求中一项或多项的噻二唑，选自具有通式(I)的化合物，其中：
-R代表甲基或乙基，
-R1和R2是氢，
-Y代表选自2,6-二氯-苯基，2,5-二氯-4-乙氧基-苯基，1-甲基-3-三氟甲基-5-二氟甲氧基-吡唑-4-基，1-甲基-3-三氟-甲基-5-(2,2,2-三氟乙氧基)-吡唑-4-基，2,5-二氯-苯基的基团，
-n和m等于1。
6.根据前述权利要求中一项或多项的噻二唑，选自具有通式(I)的化合物，其中：
7.除草组合物，包含至少一种根据前述权利要求中任一项的具有式(I)的化合物，至少一种溶剂和/或稀释剂，可能包含一种或多种农学上可接受的赋形剂，其选自：表面活性剂，分散剂，稳定剂及其混合物。
8.根据前述权利要求的除草组合物，还包含与具有通式(I)的化合物相容的至少一种活性成分，其选自：不同于具有通式(I)的那些的除草剂，杀真菌剂，杀昆虫剂，杀螨剂，肥料及其混合物。
9.根据权利要求7-8中一项或多项的除草组合物，其中所述具有通式(I)的化合物具有浓度的范围是1％至90％重量，按组合物的总重量计。
10.根据权利要求1-6中一项或多项的具有通式(I)的噻二唑或根据权利要求7-9中一项或多项的组合物的用途，其作为除草剂用于防治农作物中的至少一种杂草。
11.根据权利要求10的用途，其用于在出苗前或出苗后防治至少一种杂草。
12.根据权利要求10或11的用途，其中所述杂草选自：苘麻(Abutilon theofrasti)，泽泻(Alisma plantago)，苋属(Amaranthus spp.)，Amni maius，荠菜(Capsella bursapastoris)，藜(Chenopodium album)，篱天剑(Convolvulus sepium)，猪殃殃(Galiumaparine)，深裂老鹳草(Geranium dissectum)，雨久花属(Heteranthera spp.)，番薯属(Ipomea spp.)，母菊属(Matricaria spp.)，虞美人(Papaver rhoaes)，绿豆(Phaseolusaureus)，春蓼(Polygonum persicaria)，马齿苋(Portulaca oleracea)，狗尾草(Setariaviridis)，刺黄花稔(Sida spinosa)，野欧白芥(Sinapsis arvensis)，龙葵(Solanumnigrum)，繁缕(Stellaria media)，婆婆纳属(Veronica spp.)，堇菜属(Viola spp.)，苍耳属(Xanthium spp.)，大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)，Anisanta spp.，阿披拉草(Apera spica-venti)，燕麦属(Avena spp.)，莎草属(Cyperus spp.)，马唐(Digitariasanguinalis)，属(Eleusine spp.)稗属(Echinochloa spp.)，Eleocharis avicularis，黑麦草属(Lolium spp.)，黍属(Panicum spp.)，早熟禾属(Poa spp.)，藨草属(Scirpusspp.)，蜀黍属(Sorghum spp.)。
13.根据权利要求10-12中一项或多项的用途，其中所述农作物选自小麦(Triticumsp.)，大麦(Hordeum vulgare)，玉米(Zea mays)，大豆(Glycine max)。
14.在农作物中防治至少一种杂草的方法，其包括向农作物施用至少一种有效剂量的至少一种根据权利要求1-6中一项或多项的具有通式(I)的化合物或至少一种根据权利要求7-9中一项或多项的除草组合物。
15.根据前述权利要求的方法，其中所述具有通式(I)的化合物或所述除草组合物以1-1000g/ha范围内的所述具有通式(I)的化合物的剂量施用至农作物。
16.制备具有通式(I)的噻二唑的方法，包括根据下述方案在至少一种溶剂中用至少一种氧化剂氧化具有通式(II)的化合物的阶段
其中R，R1，R2，Y，n和m具有上文定义的含义。
17.根据权利要求16的方法，其中所述氧化剂选自有机过氧化物比如4-氯-过氧苯甲酸，过氧乙酸或者无机过氧化物比如过氧化氢，高锰酸钾，高碘酸钠。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109796408A (zh) * 2019-01-21 2019-05-24 江苏中旗科技股份有限公司 一种5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1-甲基吡唑的合成方法
CN114716379A (zh) * 2022-05-13 2022-07-08 绍兴贝斯美化工股份有限公司 一种砜吡草唑中间体的制备方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITUB20150115A1 (it) * 2015-03-12 2016-09-12 Isagro Spa Derivati pirazolici e relativo uso per la preparazione di 1,3,4-tiadiazoli.
CN106336409B (zh) * 2016-07-28 2019-05-24 浙江工业大学 一种含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物及其制备方法和应用
EP4177252A3 (en) 2020-07-10 2023-08-09 Adama Agan Ltd. Process and intermediates for the preparation of pyroxasulfone, fenoxasulfone and various sulfone analogs of 5,5-dimethyl-4h-1,2-oxazole
WO2023137309A2 (en) 2022-01-14 2023-07-20 Enko Chem, Inc. Protoporphyrinogen oxidase inhibitors

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4576629A (en) * 1984-03-15 1986-03-18 Union Carbide Corporation Herbicidal thiadiazole ureas
US5051515A (en) * 1988-03-26 1991-09-24 Synphar Laboratories Incorporated Novel generation of heteroaryl thio, sulfoxy, or sulfonyl alkyl azoles
GB2379218A (en) * 2001-08-28 2003-03-05 Bayer Ag Heterocyclic sulphone compounds

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1307283A (en) * 1970-03-12 1973-02-14 Takeda Chemical Industries Ltd Herbicides
DE2533605A1 (de) 1975-07-26 1977-02-03 Bayer Ag Antiparasitenmittel
DE4003436A1 (de) 1990-02-06 1991-08-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-alkylthio-1,3,4-thiadiazolen
ZA927272B (en) * 1991-10-29 1994-03-23 Du Pont Herbicidal triazolecarboxamides
JP4465133B2 (ja) 2001-02-08 2010-05-19 クミアイ化学工業株式会社 イソオキサゾリン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
JP2003096059A (ja) * 2001-09-21 2003-04-03 Otsuka Chem Co Ltd チアゾール化合物及び除草剤組成物
DE10154075A1 (de) 2001-11-02 2003-05-15 Bayer Cropscience Ag Substituierte Pyrimidine
WO2004013106A1 (ja) 2002-08-01 2004-02-12 Ihara Chemical Industry Co., Ltd. ピラゾール誘導体及びその製造方法
GB0510151D0 (en) * 2005-05-18 2005-06-22 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2065374A1 (de) * 2007-11-30 2009-06-03 Bayer CropScience AG 2-(Benzyl- und 1H-pyrazol-4-ylmethyl)sulfinyl-Thiazol-Derivate als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
CN104530037B (zh) * 2015-01-21 2020-12-18 华东理工大学 一种具有杀线虫活性的三嗪杂环化合物及其制法和用途

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4576629A (en) * 1984-03-15 1986-03-18 Union Carbide Corporation Herbicidal thiadiazole ureas
US5051515A (en) * 1988-03-26 1991-09-24 Synphar Laboratories Incorporated Novel generation of heteroaryl thio, sulfoxy, or sulfonyl alkyl azoles
GB2379218A (en) * 2001-08-28 2003-03-05 Bayer Ag Heterocyclic sulphone compounds
GB2380190A (en) * 2001-08-28 2003-04-02 Bayer Ag Antiinflammatory heterocyclic sulphones

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ALIREZA FOROUMADI等: "Synthesis and antibacterial activity of N-(5-benzylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl) and N-(5-benzylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)piperazinyl quinolone derivatives", 《BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS》 *
STN INTERNATIONAL，COLUMBUS，USA. AN：111:545. 摘要: "RN:204456-12-2、1197666-40-2、187744-90-7", 《STN INTERNATIONAL，COLUMBUS》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109796408A (zh) * 2019-01-21 2019-05-24 江苏中旗科技股份有限公司 一种5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1-甲基吡唑的合成方法
CN109796408B (zh) * 2019-01-21 2022-04-15 江苏中旗科技股份有限公司 一种5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1-甲基吡唑的合成方法
CN114716379A (zh) * 2022-05-13 2022-07-08 绍兴贝斯美化工股份有限公司 一种砜吡草唑中间体的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR112017003295A2 (pt) 2018-01-23
AR101906A1 (es) 2017-01-18
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