CN106693042A - 一种抗菌水凝胶敷料及制备方法 - Google Patents

一种抗菌水凝胶敷料及制备方法 Download PDF

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Abstract

一种抗菌水凝胶敷料的制备方法，属于医用材料领域，涉及到一种新型的具有抗菌功能的水凝胶制备方法。本发明所述的水凝胶是通过不同电性聚电解质的静电交联作用形成水凝胶，本发明所述的水凝胶骨架是羧甲基壳聚糖和季铵化的聚乙烯亚胺，并使用海藻酸钠交联改善成胶的形态。抗菌水凝胶敷料的成分按质量份数为羧甲基壳聚糖0.4‑1份，季铵化聚乙烯亚胺0.01‑0.7份，海藻酸钠0.3‑0.6份，水8.5‑9.2份。本发明所提供的水凝胶具有优异的抗菌效果，良好的透气性及皮肤表面铺展性，其多孔结构能有效的吸收水分保持创面的湿润。

Description

一种抗菌水凝胶敷料及制备方法
技术领域
本发明属于医用敷料领域，具体涉及抗菌物质季铵化聚乙烯亚胺的合成方法以及一种具有抗菌消炎能力的水凝胶及其制备方法。可应用于手术创面，烧伤创面，褥疮，以及各种医用民用领域。
背景技术
敷料是包扎、处理伤口或创面时必不可少的材料。医用敷料是指覆盖在创面上,在创面不断康复的过程中起到暂时替代受损皮肤保护组织的作用,作为一种屏障,避免创面被外界的环境污染,同时提供优良的愈合康复环境的一类医疗器械。选择合适的敷料能很大程度上促进伤口的快速愈合。敷料的质量直接关系到患者的安全。质量不好的敷料在使用中不但起不到治疗的作用，还会造成感染、伤口恶化，发生炎症、致敏反应甚至死亡，近来常有止血敷料不良事件的报告。
以纱布为主的传统敷料往往会与伤口黏连，形成结痂，换药时患者会十分痛苦。这类材料一般存在止血效果差，没有保湿作用，肉芽组织容易长入纱布网眼中导致粘连结痂，敷料渗透时容易导致外源性感染等不足，容易造成二次损伤。水凝胶因其三维立体网状结构使得水凝胶敷料相比于传统敷料具有更好的透气性和不粘连的优点。能吸收伤口的渗出液，能溶解坏死的组织和蛋白。且因为水凝胶中90％的组分是水，使得水凝胶敷料可以保持伤口的湿度，缓解患者的疼痛感。但是传统的水凝胶敷料一般性能比较单一，一般不具有抗菌功能或其他促进组织生长的功能，故需要将水凝胶功能化，赋予其更多有利于创面愈合的功能。
发明内容
本发明所诉的抗菌水凝胶是通过两性聚电解质的静电作用形成三维交联网状水凝胶，用这种方法制备水凝胶属于物理交联法。季铵化的聚乙烯亚胺是一种强阳离子聚电解质，季铵化之后的聚乙烯亚氨的阳离子性不再像聚乙烯亚胺一样受介质PH值的影响。其强阳离子性使得其具有极好的抗菌能力。利用季铵化的聚乙烯亚胺的正电性可以作为静电吸附水凝胶的正电组分。羧甲基壳聚糖是壳聚糖羧甲基化的衍生物，不仅保存了壳聚糖能具有良好的吸水保水和良好的生物相容性的性能，相比于壳聚糖还具有更好的水溶性。羧甲基壳聚糖是分子链上含有阳离子(—NH2)和阴离子(—COOH)基团的两性聚电解质，具有良好的成膜性和极强的重金属螫合能力。海藻酸钠能在成胶时提供大量的羧基，使凝胶的交联结构更加紧密，做出的凝胶更加细腻。以此种方法制备所得的水凝胶敷料不仅可以利用其多孔结构将药物包裹其中，直接作用于创面，而且此发明所诉的抗菌水凝胶本身就具有极好的杀菌能力，可以适用于浅度烧伤创面，褥疮，手术后创面以及刀伤枪伤创面等。
本发明的技术方案如下：
一种抗菌水凝胶敷料，特征在于，由以下成分按重量份数配制而成：
按照上述说明所述的一种抗菌水凝胶敷料，特征在于，羧甲基壳聚糖与季铵化聚乙烯亚胺和海藻酸钠的质量比为1:0.5:0.7-1:0.2:1时得到最优水凝胶。
进一步的，优选羧甲基壳聚糖分子量500-50000；
进一步的，优选海藻酸钠粘度为100-200MPa·s；
进一步的，季铵化聚乙烯亚胺的季铵化程度为50％-70％。
本发明所述的季铵化聚乙烯亚氨-羧甲基壳聚糖抗菌水凝胶通过以下方法制成：
(1)取季铵化聚乙烯亚胺水溶液与羧甲基壳聚糖共混，搅拌均匀，使羧甲基壳聚糖充分溶解，形成水凝胶的雏形；
(2)在步骤(1)得到的水凝胶中加入含海藻酸钠水溶液，调节水凝胶的粘度和形态。
进一步，优选将季铵化聚乙烯亚胺制成10-45mg/mL的水溶液；
进一步，优选所用海藻酸钠采用溶液浓度为20-50mg/mL的水溶液；
上述羧甲基壳聚糖可以采用水溶液或固体粉末的形式加入。
进一步的，所述的季铵化聚乙烯亚铵的制备方法如下：
(1)将聚乙烯亚胺溶于二甲基亚砜中，配成溶液(优选浓度0.3g/mL)，记为组分1；
(2)将溴己烷与二甲基亚砜按体积比0.5：1-3:1配成混合溶液，记做组分2；
(3)将聚乙烯亚胺和溴己烷按质量比0.5：1-1:1进行投料，组分2缓慢加到组分1中。加热反应12-24h；
(4)对所得产物进行沉淀，真空干燥24h。
对发明所得的抗菌水凝胶，对其进行抗菌性能测试，所用方法为固态培养基牛津杯打孔法，测量抑菌环大小。相比于市场上的水凝胶敷料，本发明的抗菌效果更加优异，同时具有良好的透气性及皮肤表面铺展性，能有效的吸收保持创面的湿润。
附图说明
图1为本发明水凝胶敷料。
图2为本发明水凝胶涂均匀抹性状。
图3为本发明水凝胶涂均匀抹性状。
图4为本发明水凝胶敷料与市售水凝胶敷料抑菌效果对比，上侧一个圈为空白对照组，左侧两个圈对应本发明水凝胶敷料，右面两个圈对应市售水凝胶敷料。
图5为本发明水凝胶敷料抑菌圈。
图6为本发明水凝胶多孔结构扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。以下实施例羧甲基壳聚糖的分子量为15000-20000。
实施例1
取羧甲基壳聚糖粉末500mg，在搅拌下加入40mg/mL的季铵化聚乙烯亚胺(季铵化程度50％)水溶液中，然后加入40mg/mL的海藻酸钠溶液，搅拌10-30min后均匀成胶，原料质量比为羧甲基壳聚糖：季铵化聚乙烯亚胺：海藻酸钠溶液：水＝1：0.3：0.7：9。
实施例2
取羧甲基壳聚糖配成100mg/mL的溶液5mL，在搅拌下加入40mg/mL的季铵化聚乙烯亚胺(季铵化程度50％)水溶液中、然后加入40mg/mL的海藻酸钠溶液，搅拌10-30min后均匀成胶，原料质量比为羧甲基壳聚糖：季铵化聚乙烯亚胺：海藻酸钠溶液：水＝0.6：0.1：0.5：8.5。
实施例3
取羧甲基壳聚糖粉末550mg，搅拌下加入20mg/mL的海藻酸钠溶液，然后加入40mg/mL的季铵化聚乙烯亚胺(季铵化程度为70％)水溶液，搅拌10-30min后均匀成胶，原料质量比为羧甲基壳聚糖：季铵化聚乙烯亚胺：海藻酸钠溶液：水＝1：0.2：0.4：9.2。
实施例4
取30mg/mL季铵化聚乙烯亚胺(季铵化程度为50％)溶液，在搅拌条件下陆续加入羧甲基壳聚糖，使其加入后在体系中分散均匀，然后加入20mg/mL的海藻酸钠溶液，搅拌10-30min后均匀成胶，原料质量比为羧甲基壳聚糖：季铵化聚乙烯亚胺：海藻酸钠溶液：水＝0.8：0.2：0.4：8.6。
实施例5
取500mg羧甲基壳聚糖粉末与200mg季铵化聚乙烯亚胺(季铵化程度为60％)粉末充分搅拌混合均匀，加入40mg/mL的海藻酸钠溶液，继续搅拌至均匀成胶。，原料质量比为羧甲基壳聚糖：季铵化聚乙烯亚胺：海藻酸钠溶液：水＝1：0.4：0.8：9.2。
抑菌实施例
抑菌试验条件参照消毒技术规范(2008年版)中2.1.7抗(抑)菌试验方法进行。抑菌测试样品为实施例1和市售水凝胶，实验菌种为大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和绿脓杆菌。试验后测得水凝胶对常见菌落如：大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和绿脓杆菌的抑菌环直径范围如表1所示。
表1·实施例1抑菌环直径

Claims (10)

1.一种抗菌水凝胶敷料，特征在于，由以下成分按重量份数配制而成：
2.按照上述说明所述的一种抗菌水凝胶敷料，特征在于，羧甲基壳聚糖与季铵化聚乙烯亚胺和海藻酸钠的质量比为1:0.5:0.7-1:0.2:1时得到最优水凝胶。
3.按照权利要求1所述的一种抗菌水凝胶敷料，特征在于，季铵化聚乙烯亚胺的季铵化程度为50％-70％。
4.按照权利要求1所述的一种抗菌水凝胶敷料，特征在于，羧甲基壳聚糖分子量500-50000。
5.按照权利要求1所述的一种抗菌水凝胶敷料，特征在于，海藻酸钠粘度为100-200MPa·s。
6.制备权利要求1所述的一种抗菌水凝胶敷料的方法，特征在于，包括以下步骤：
(1)取季铵化聚乙烯亚胺水溶液与羧甲基壳聚糖共混，搅拌均匀，使羧甲基壳聚糖充分溶解，形成水凝胶的雏形；
(2)在步骤(1)得到的水凝胶中加入含海藻酸钠水溶液，调节水凝胶的粘度和形态。
7.按照权利要求6的方法，其特征在于，将季铵化聚乙烯亚胺制成10-45mg/mL的水溶液。
8.按照权利要求6的方法，其特征在于，所用海藻酸钠采用溶液浓度为20-50mg/mL的水溶液。
9.按照权利要求6的方法，其特征在于，羧甲基壳聚糖可以采用水溶液或固体粉末的形式加入。
10.按照权利要求6的方法，其特征在于，季铵化聚乙烯亚铵的制备方法如下：
(1)将聚乙烯亚胺溶于二甲基亚砜中，配成溶液，记为组分1；
(2)将溴己烷与二甲基亚砜按体积比0.5:1-3:1配成混合溶液，记做组分2；
(3)将聚乙烯亚胺和溴己烷按质量比0.5:1-1:1进行投料，组分2缓慢加到组分1中；加热反应12-24h；
(4)用对所得产物进行沉淀，真空干燥24h。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110683771A (zh) * 2019-11-12 2020-01-14 北京化工大学 一种天然高分子与阳离子聚合物抗藻涂层玻璃的制备方法及其产品
CN113209361A (zh) * 2021-04-01 2021-08-06 南京医科大学 一种生物材料复合水凝胶伤口敷料及其制备方法
CN114209877A (zh) * 2021-12-20 2022-03-22 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 一种以聚乙烯亚胺为凝胶基质的抗菌凝胶的制备方法
CN115025278A (zh) * 2022-06-29 2022-09-09 湖北工程学院 一种含鱼腥草和蜂蜜的羧化壳聚糖水凝胶敷料及其制备方法
CN115227865A (zh) * 2022-07-25 2022-10-25 北京化工大学常州先进材料研究院 一种季铵盐光热协同抗菌运动胶体敷料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013028548A2 (en) * 2011-08-19 2013-02-28 The Regents Of The University Of California Compositions and devices for the detection of biomarkers in the gastrointestinal tract and methods for making and using them
CN105107008A (zh) * 2015-09-16 2015-12-02 中南民族大学 一种羟丁基壳聚糖/氧化海藻酸钠/纳米银复合水凝胶敷料贴
CN105641735A (zh) * 2016-04-07 2016-06-08 北京化工大学 一种抗菌性多糖止血棉基纱布的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013028548A2 (en) * 2011-08-19 2013-02-28 The Regents Of The University Of California Compositions and devices for the detection of biomarkers in the gastrointestinal tract and methods for making and using them
CN105107008A (zh) * 2015-09-16 2015-12-02 中南民族大学 一种羟丁基壳聚糖/氧化海藻酸钠/纳米银复合水凝胶敷料贴
CN105641735A (zh) * 2016-04-07 2016-06-08 北京化工大学 一种抗菌性多糖止血棉基纱布的制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110683771A (zh) * 2019-11-12 2020-01-14 北京化工大学 一种天然高分子与阳离子聚合物抗藻涂层玻璃的制备方法及其产品
CN113209361A (zh) * 2021-04-01 2021-08-06 南京医科大学 一种生物材料复合水凝胶伤口敷料及其制备方法
CN114209877A (zh) * 2021-12-20 2022-03-22 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 一种以聚乙烯亚胺为凝胶基质的抗菌凝胶的制备方法
CN115025278A (zh) * 2022-06-29 2022-09-09 湖北工程学院 一种含鱼腥草和蜂蜜的羧化壳聚糖水凝胶敷料及其制备方法
CN115227865A (zh) * 2022-07-25 2022-10-25 北京化工大学常州先进材料研究院 一种季铵盐光热协同抗菌运动胶体敷料

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