CN106577699A - 一种含有双唑草腈和双环磺草酮的三元除草组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种除草剂组合物及其用途，该除草组合物含有双唑草腈、双环磺草酮与酰胺类除草剂第三活性成分，所述酰胺类除草剂第三活性成分是一种或多种选自丙草胺、丁草胺、苯噻酰草胺或氟酮磺草胺的除草剂，双唑草腈、双环磺草酮与所述酰胺类除草剂第三活性成分的重量比为1～10:1～10:1～10，优选地1～8:1～8:1～8。与现在技术相比，本发明的复配除草组合物除扩大除草谱外，对水稻田禾本科杂草和莎草还有明显的增效作用，提高了防治效果；减少用药量，降低了成本，并减少了对环境的污染，具有社会效益；剂型采用悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂、颗粒剂、大粒剂等省力化剂型，省时省力，可有效地节约人力物力；双唑草腈对水稻的抗性杂草有很好的防治效果，有效地解决了抗性杂草防治难的问题。

Description

一种含有双唑草腈和双环磺草酮的三元除草组合物
【技术领域】
本发明属于农药领域。更具体地，本发明涉及一种含有双唑草腈、双环磺草酮与酰胺类除草剂第三活性成分的除草组合物，还涉及所述除草组合物在防治水稻田杂草上的应用。
【技术背景】
水稻，一年生禾本科植物，单子叶，喜高温、多湿、短日照，也是稻属中作为粮食的最主要最悠久的一种。水稻是我国第一大粮食作物，水稻田杂草的种类很多，各地杂草发生种类不同，全国稻区约有杂草200余种，其中常见的发生普遍、危害严重的主要杂草约有40种，主要杂草中以稗草发生和危害面积最大，其次为异型莎草、鸭舌草、扁秆藨草、千金子、眼子菜次之。水稻田间杂草与作物争水、肥、光能，侵占地上和地下空间，影响作物光合作用，干扰作物生长，降低粮食产量，还可能诱发和传播病虫害，增加农业生产费用，影响人畜健康。
双唑草腈(pyraclonil)，CAS号[158353-15-2]，化学名1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-[甲基(丙-2-炔基)氨基]吡唑-4-腈。其结构式如下：
双唑草腈为水稻田用除草剂，系德国先令公司(现为拜耳公司)发现的具有吡唑并吡啶环的新颖结构化合物，属原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，对稗草及同时发生的一年生具芒碎米莎草科萤蔺、牛毛毡，阔叶杂草车前状雨久花、陌上菜以及多年的野慈菇、荸荠等广范围杂草有很高的活性。
双环磺草酮(benzobicyclon)，CAS号[156963-66-5]，化学名称3-(2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-2-苯硫基双环[3,2,1]辛-2-烯-4-酮。其结构式如下：
双环磺草酮具有很强的抑制HPPD的作用，并使之呈现白化现象。双环磺草酮是一种用于防除水稻直播田和移栽田中杂草的广谱选择性除草剂，通过杂草的根和茎基部吸收，从而传输至整个植株。主要防除竹头草、莎草属、稗草、假稻、千金子、鸭舌草、眼子菜和萤蔺等一年生和多年生杂草。
酰胺类除草剂是目前应用广泛的一类低毒高效的芽前除草剂，因其有效性、选择性、降解速度快和对高等动物毒性低等显著特点，而对包括水稻、棉花、马铃薯和玉米在内的各种重要经济作物的杂草控制具有广阔的应用前景。在本发明中作为第三活性成分使用的酰胺类除草剂包括但不限于丙草胺、丁草胺、苯噻酰草胺和氟酮磺草胺。
丙草胺(Pretilachlor)，CAS号[51218-49-6，化学名称2-氯-N-(2,6-二乙基苯基)-N-(2-丙氧基乙基)乙酰胺，该品为酰胺类芽前除草剂。产品属2-氯化乙酰替苯胺类除草剂，是细胞分裂抑制剂，用于土壤处理可防除稻田稗草、异型莎草、牛毛毡、稗草、窄叶泽泻等。对多年生杂草防效较差。通常在插秧前3～5d使用。该品单施时对湿插水稻选择性较差，当与解草啶一起使用时对直插水稻有极好的选择性。如该品与解草啶的混剂以600+200gai/ha使用，对稗草、异型莎草、尖瓣花、飘拂草等效果均在90％以上，而对于千金子防效达100％。
丁草胺(Machette)，CAS号[23184-66-9]，化学名称；N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2,6-二乙基苯基)乙酰胺，为酰胺类选择性内吸传导除草剂。纯品为淡黄色油状液体，具有微芳香味。难溶于水，易溶于多种有机溶剂。在常温及中性、弱碱性条件下化学性质稳定。强酸条件下会加速其分解，在土壤中可被降解。对人畜低毒，对皮肤、眼睛有刺激作用，对鱼类高毒。丁草胺主要通过杂草的幼芽吸收，而后传导全株而起作用。芽前和苗期均可使用。植物吸收丁草胺后，在体内抑制和破坏蛋白酶，影响蛋白质的形成，抑制杂草幼芽和幼根正常生长发育，从而使杂草死亡。对萌动及2叶期以前杂草有效，适用于稻田防除稗草，异型莎草、碎米莎草、千金子、牛王草等1年生禾本科杂草。
苯噻酰草胺(Mefenacet)，CAS号[73250-68-7]，化学名称2-(1,3-苯并噻唑-2-基氧)-N-甲基-N-苯基乙酰胺，为酰胺类细胞生成和分裂抑制剂，低毒。主要用于防除禾本科杂草，稻田高活性杀稗剂，在稗草发生前至三叶期均能将其杀死。对一年生杂草和牛毛草有防效。对移栽水稻有良好的选择性，对发生前至发生初期有速效，持效期30d以上。施药方法可灌水撒施。
氟酮磺草胺(Triafamone)，CAS号[874195-61-6]，化学名称N-{2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯}-1,1-二氟-N-甲基甲磺酰胺，属酰胺类广谱选择性芽后除草剂，为乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，对水稻、小麦等具有选择性超高的芽后除草活性，无芽前除草活性，用于防除稗草、辣蓼等各种禾本科杂草和阔叶杂草，效果显著。对水稻安全，除草速度较慢，施药后能抑制杂草生长，但须在2周后枯死。
CN 201410458491.4“含有双唑草腈和双环磺草酮的除草组合物”公开了一种含有双唑草腈和双环磺草酮的除草组合物，它包括农药助剂、双唑草腈和双环磺草酮，双唑草腈和双环磺草酮的重量份数比为10:1-1:15，双唑草腈和双环磺草酮重量总和在除草组合物中的重量百分比为0.1％-85％。
本发明人试图提供一种高效、低毒、速效性好、持效期长、除草谱广、有利于水稻田杂草综合治理的除草剂组合物。本发明人经过多次试验，终于研制出本发明的除草组合物。
【发明内容】
[要解决的技术问题]
本发明的目的提供一种含有双唑草腈、双环磺草酮与酰胺类除草剂第三活性成分的除草组合物。
本发明的另一目的是提供所述除草组合物在防治水稻田杂草上的应用。
[技术方案]
本发明是通过下述技术方案实现的。
一种除草组合物，所述除草组合物含有双唑草腈、双环磺草酮与酰胺类除草剂第三活性成分，所述酰胺类除草剂第三活性成分是一种或多种选自丙草胺、丁草胺、苯噻酰草胺或氟酮磺草胺的除草剂，双唑草腈、双环磺草酮与所述酰胺类除草剂第三活性成分的重量比为1～10:1～10:1～10。
根据本发明的一种优选实施方案，所述除草组合物含有的双唑草腈、双环磺草酮与所述酰胺类除草剂第三活性成分的重量比为1～8:1～8:1～8。
本发明还涉及一种除草剂，所述除草剂含有1-90重量％所述除草组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。
根据本发明的一种优选实施方案，所述除草剂含有10-70重量％所述除草组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。
根据本发明的另一种优选实施方案，所述除草剂的剂型为悬浮剂、油悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂、颗粒剂、大粒剂。
本发明还涉及所述除草组合物在防治水稻田杂草中的应用，特别地稗草或异型莎草。
本发明还涉及所述除草剂在防治水稻田杂草中的应用，特别地稗草或异型莎草。
根据本发明，在农药上可接受的助剂应该理解是能够将一种原药加工成不同剂型、不同规格产品、产生不同效果的其它物质。
根据本发明，在农药上可接受的助剂是一种或多种选自乳化剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂或填充剂的助剂。这些助剂有利于有效成分稳定，并充分发挥其药效。
本发明使用的乳化剂是一种或多种选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名：辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601#(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#、亚磷酸三苯酯、磷酸三苯酯、环氧氯丙烷或醋酐的乳化剂。
本发明使用的分散剂是一种或多种选自烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、油酸钾、油酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐或烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物的分散剂；这些分散剂都是目前市场上销售的产品，例如由湖北巨胜科技有限公司销售的月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、由郑州中润化工产品有限公司销售的烷基萘磺酸盐甲醛缩合物或烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物。
本发明使用的润湿剂是一种或多种选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、短链EO/PO嵌段聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚、非离子乙氧基化物、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、TERSPERSE2700或TERSPERSE1004的润湿剂；这些润湿剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京太化化工有限公司销售的TERSPERSE2700、TERSPERSE1004。
本发明使用的崩解剂是一种或多种选自硫酸铵、膨润土、尿素、氯化铝或葡萄糖的崩解剂；这些崩解剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京太化化工有限公司销售的膨润土。
本发明使用的粘结剂是一种或多种选自可溶性淀粉、树胶、黄原胶、羧甲基纤维素、糊精或聚乙烯醇的粘结剂；这些粘结剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京太化化工有限公司销售的黄原胶、羧甲基纤维素。
本发明使用的防冻剂是一种或多种选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素的防冻剂；这些防冻剂都是目前市场上销售的产品，例如由石家庄市金鹏化工助剂有限公司销售的乙二醇。
本发明使用的增稠剂是一种或多种选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸镁铝或聚乙烯醇的增稠剂；这些增稠剂都是目前市场上销售的产品，例如由石家庄市金鹏化工助剂有限公司销售的羟甲基纤维素、硅酸镁铝。
本发明使用的消泡剂是一种或多种选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物或C8-10脂肪醇类化合物的消泡剂；这些消泡剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京太化化工有限公司销售的硅酮类化合物、由南京古田化工有限公司销售的C10-20饱和脂肪酸类化合物。
本发明使用的载体是一种或多种选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙、甲酯化植物油、植物油、石蜡油或松脂油的载体。这些载体都是目前市场上销售的产品，例如由南京古田化工有限公司销售的甲酯化植物油。
本发明使用的油性物质是一种或多种选自甲酯化植物油、植物油、石蜡油、甘油酯或锭子油的油性物质。这些油性物质都是目前是市场上销售的产品，例如南京古田化工有限公司销售的锭子油。
本发明使用的固体核芯材料是一种或多种选自浮石、煅烧珍珠岩、加工过的shirasu(商品名shirasu ballon)、煅烧黑曜岩、煅烧浮石、蛭石或膨润土粉的固体核芯材料。这些固体核芯材料都是目前是市场上销售的产品，例如金鹏化工助剂有限公司销售的膨润土粉。
本发明使用的载体肥料是一种或多种选自氯化铵、硫酸铵、尿素、氯化钾、硫酸钾、磷酸一铵、一水硫酸锌、硼砂中的载体肥料。这些载体肥料都是目前市场上销售的产品，例如由山东绿丰肥料有限公司销售的氯化铵。
本发明使用的辅剂是农药制剂配制中通常使用的物质，没有特别的限定。具体助剂及其用量可以根据实际需要以本领域技术人员公知的常规试验进行确定，这对于本技术领域的技术人员不存在任何困难。
根据本发明，使用在农药上可接受的助剂可以将本发明除草组合物配制成悬浮剂、油悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂，即本发明的除草制剂。
可以采用常规农用化学品施用方法，例如浇灌、喷射、喷雾、撒粉、撒播等方法，将本发明的除草制剂施用到需要除去的水稻田杂草上。
[有益效果]
本发明的有益效果是：
1、与现在技术相比，本发明的复配除草组合物除扩大除草谱外，对水稻田禾本科杂草和莎草还有明显的增效作用，提高了防治效果；
2、减少用药量，降低了成本，并减少了对环境的污染，具有社会效益；
3、剂型采用悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂、颗粒剂、大粒剂等省力化剂型，省时省力，可有效地节约人力物力；
4、双唑草腈对水稻的抗性杂草有很好的防治效果，有效地解决了抗性杂草防治难的问题。
【具体实施方式】
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子，以下所述仅为本方案较好的实施例，用以解释本发明，并不能因此理解为对本发明范围的限制。凡在本发明精神和原则之内所做的任何修改，等同替换或改进等，均应包括在本发明的保护范围之内。
在本发明中，如无特殊说明，用于说明浓度的“％”均为重量百分比，“：”或“比”均为重量比。
一、制备实施例
1、制备悬浮剂
实施例1：制备30％双唑草腈·双环磺草酮·丙草胺悬浮剂(有效成分1:1:1)
原料如下：
生产工艺：先将称取好的双唑草腈、双环磺草酮、丙草胺、润湿剂BC-10、分散剂FD、防冻剂乙二醇以及水投入反应釜，剪切10-40分钟，将剪切好的物料经过砂磨机研磨2-4遍，边研磨边加入消泡剂。研磨结束，将研磨好的物料加入增稠剂黄原胶，再剪切10-30分钟，使粒径全部在5μm以下，制成本发明除草制剂水悬浮剂。
实施例2：制备30％双唑草腈·双环磺草酮·丁草胺悬浮剂(有效成分1:8:1)
原料如下：
生产工艺：先将称取好的双唑草腈、双环磺草酮、丁草胺、润湿剂BC-10、分散剂FD、防冻剂乙二醇以及水投入反应釜，剪切10-40分钟，将剪切好的物料经过砂磨机研磨2-4遍，边研磨边加入消泡剂。研磨结束，将研磨好的物料加入增稠剂黄原胶，再剪切10-30分钟，使粒径全部在5μm以下，制成本发明除草制剂水悬浮剂。
实施例3：制备32％双唑草腈·双环磺草酮·苯噻酰草胺悬浮剂(有效成分1:6:1)
生产工艺：先将称取好的双唑草腈、双环磺草酮、苯噻酰草胺、润湿剂BC-10、分散剂FD、防冻剂乙二醇以及水投入反应釜，剪切10-40分钟，将剪切好的物料经过砂磨机研磨2-4遍，边研磨边加入消泡剂。研磨结束，将研磨好的物料加入增稠剂黄原胶，再剪切10-30分钟，使粒径全部在5μm以下，制成本发明除草制剂水悬浮剂。
实施例4：制备12％双唑草腈·双环磺草酮·氟酮磺草胺悬浮剂(有效成分10:1:1)
原料如下：
生产工艺：先将称取好的双唑草腈、双环磺草酮、氟酮磺草胺、润湿剂BC-10、分散剂FD、防冻剂乙二醇以及水投入反应釜，剪切10-40分钟，将剪切好的物料经过砂磨机研磨2-4遍，边研磨边加入消泡剂。研磨结束，将研磨好的物料加入增稠剂黄原胶，再剪切10-30分钟，使粒径全部在5μm以下，制成本发明除草制剂水悬浮剂。
2、制备油悬浮剂
实施例5：制备24％双唑草腈·双环磺草酮·丙草胺油悬浮剂(有效成分1:1:10)
原料如下：
生产工艺：先将农乳600#、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、硅酸镁铝、丙二醇、硅酮类化合物以及甲基萘高级脂肪烃油经高速剪切混合均匀，再加入双唑草腈、双环磺草酮和丙草胺，再送到砂磨机中研磨3小时，使粒径全部在5μm以下，制成本发明除草制剂油悬浮剂。
实施例6：制备26.4％双唑草腈·双环磺草酮·丁草胺油悬浮剂(有效成分10:1:1)
原料如下：
生产工艺：先将农乳600#、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、硅酸镁铝、丙二醇、硅酮类化合物以及甲基萘高级脂肪烃油经高速剪切混合均匀，再加入双唑草腈、双环磺草酮和丁草胺，再送到砂磨机中研磨3小时，使粒径全部在5μm以下，制成本发明除草制剂油悬浮剂。
实施例7：制备26.4％双唑草腈·双环磺草酮·苯噻酰草胺油悬浮剂(有效成分10:1:1)
原料如下：
生产工艺：先将农乳600#、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、硅酸镁铝、丙二醇、硅酮类化合物以及甲基萘高级脂肪烃油经高速剪切混合均匀，再加入双唑草腈、双环磺草酮和苯噻酰草胺，再送到砂磨机中研磨3小时，使粒径全部在5μm以下，制成本发明除草制剂油悬浮剂。
实施例8：制备18％双唑草腈·双环磺草酮·氟酮磺草胺油悬浮剂(有效成分1:10:1)
原料如下：
生产工艺：先将农乳600#、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、硅酸镁铝、丙二醇、硅酮类化合物以及甲基萘高级脂肪烃油经高速剪切混合均匀，再加入双唑草腈、双环磺草酮和氟酮磺草胺，再送到砂磨机中研磨3小时，使粒径全部在5μm以下，制成本发明除草制剂油悬浮剂。
3、制备可湿性粉剂
实施例9：制备66％双唑草腈·双环磺草酮·丙草胺可湿性粉剂(有效成分1:2:8)
原料如下：
制备步骤如下：将双唑草腈、双环磺草酮、丙草胺、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚以及高岭土在搅拌釜里混合均匀，然后经超微气流粉碎机粉碎，即制成本发明除草制剂可湿性粉剂。
实施例10：制备48％双唑草腈·双环磺草酮·丁草胺可湿性粉剂(有效成分8:1:3)
原料如下：
制备步骤如下：将双唑草腈、双环磺草酮、丁草胺、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚以及高岭土在搅拌釜里混合均匀，然后经超微气流粉碎机粉碎，即制成本发明除草制剂可湿性粉剂。
实施例11：制备52％双唑草腈·双环磺草酮·苯噻酰草胺可湿性粉剂(有效成分8:2:3)
原料如下：
制备步骤如下：将双唑草腈、双环磺草酮、苯噻酰草胺、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚以及高岭土在搅拌釜里混合均匀，然后经超微气流粉碎机粉碎，即制成本发明除草制剂可湿性粉剂。
实施例12：制备57％双唑草腈·双环磺草酮·氟酮磺草胺可湿性粉剂(有效成分3:7:9)
原料如下：
制备步骤如下：将双唑草腈、双环磺草酮、氟酮磺草胺、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚以及高岭土在搅拌釜里混合均匀，然后经超微气流粉碎机粉碎，即制成本发明除草制剂可湿性粉剂。
4、制备水分散粒剂
实施例13：制备63％双唑草腈·双环磺草酮·丙草胺水分散粒剂(有效成分10:1:10)
原料如下：
制备步骤如下：将双唑草腈、双环磺草酮、丙草胺、十二烷基硫酸钠、烷基磺酸盐、膨润土、黄原胶以及硅藻土在搅拌釜内混合均匀，然后经超微气流粉碎机粉碎，加入水，再将其送到本领域通常使用的挤压造粒机中进行造粒，然后通过干燥设备干燥、筛分得到本发明除草制剂水分散粒剂。
实施例14：制备42％双唑草腈·双环磺草酮·丁草胺水分散粒剂(有效成分1:10:10)
原料如下：
制备步骤如下：将双唑草腈、双环磺草酮、丁草胺、十二烷基硫酸钠、烷基磺酸盐、膨润土、黄原胶以及硅藻土在搅拌釜内混合均匀，然后经超微气流粉碎机粉碎，加入水，再将其送到本领域通常使用的挤压造粒机中进行造粒，然后通过干燥设备干燥、筛分得到本发明除草制剂水分散粒剂。
实施例15：制备42％双唑草腈·双环磺草酮·苯噻酰草胺水分散粒剂(有效成分10:1:10)
原料如下：
制备步骤如下：将双唑草腈、双环磺草酮、苯噻酰草胺、十二烷基硫酸钠、烷基磺酸盐、膨润土、黄原胶以及硅藻土在搅拌釜内混合均匀，然后经超微气流粉碎机粉碎，加入水，再将其送到本领域通常使用的挤压造粒机中进行造粒，然后通过干燥设备干燥、筛分得到本发明除草制剂水分散粒剂。
实施例16：制备55％双唑草腈·双环磺草酮·氟酮磺草胺水分散粒剂(有效成分2:1:8)
原料如下：
制备步骤如下：将双唑草腈、双环磺草酮、氟酮磺草胺、十二烷基硫酸钠、烷基磺酸盐、膨润土、黄原胶以及硅藻土在搅拌釜内混合均匀，然后经超微气流粉碎机粉碎，加入水，再将其送到本领域通常使用的挤压造粒机中进行造粒，然后通过干燥设备干燥、筛分得到本发明除草制剂水分散粒剂。
5、制备颗粒剂
实施例17：制备12％双唑草腈·双环磺草酮·丙草胺颗粒剂(有效成分1:1:10)
原料如下：
生产工艺：先将上述原料粉碎，再全部混合，然后造粒，得到本发明的除草制剂颗粒剂。
实施例18：制备11％双唑草腈·双环磺草酮·丁草胺颗粒剂(有效成分1:5:5)
原料如下：
生产工艺：先将上述原料粉碎，再全部混合，然后造粒，得到本发明的除草制剂颗粒剂。
实施例19：制备9％双唑草腈·双环磺草酮·苯噻酰草胺颗粒剂(有效成分8:5:5)
原料如下：
生产工艺：先将上述原料粉碎，再全部混合，然后造粒，得到本发明的除草制剂颗粒剂。
实施例20：制备9％双唑草腈·双环磺草酮·氟酮磺草胺颗粒剂(有效成分3:2:4)
原料如下：
生产工艺：先将上述原料粉碎，再全部混合，然后造粒，得到本发明的除草制剂颗粒剂。
6、制备大粒剂
实施例21：制备21％双唑草腈·双环磺草酮·丙草胺颗粒剂(有效成分10:1:10)
原料如下：
生产工艺：先将上述原料粉碎，再全部混合均匀，然后造粒，得到本发明的除草制剂大粒剂。
实施例22：制备22％双唑草腈·双环磺草酮·丁草胺大粒剂(有效成分5:5:1)
原料如下：
生产工艺：先将上述原料粉碎，再全部混合均匀，然后造粒，得到本发明的除草制剂大粒剂。
实施例23：制备20％双唑草腈·双环磺草酮·苯噻酰草胺大粒剂(有效成分5:4:1)
原料如下：
生产工艺：先将上述原料粉碎，再全部混合均匀，然后造粒，得到本发明的除草制剂大粒剂。
实施例24：制备27％双唑草腈·双环磺草酮·氟酮磺草胺颗粒剂(有效成分8:10:9)
原料如下：
生产工艺：先将上述原料粉碎，再全部混合均匀，然后造粒，得到本发明的除草制剂大粒剂
二、生物学实施例
生物学实施例1：室内毒力测定
试验地点：河北博嘉农业有限公司实验室
试验材料：稗草和异型莎草
试验方法：按照所需的药剂配比配制不同浓度的处理，设置空白对照，用喷雾塔对培育好的水稻苗和杂草进行喷雾。定期观察，测定各除草剂单剂或复配剂的杂草存活率(E)。
1、考察单剂与和本发明的三元复配除草剂对杂草作用效果
采用Colby法计算各处理组合的理论存活率(E0＝A*B*C*……N/100(N-1))，式中A为一种除草剂单剂的杂草存活率；B为第二种除草剂单剂的杂草存活率；C为第三种除草剂单剂的杂草存活率。
然后将理论存活率(E0)与实测存活率(E)相比较，评价复配对杂草联合作用类型，当E－E0值＜-10％为增效作用，E－E0值＞10％为拮抗作用，E－E0值在-10％和10％之间为加成作用。
双唑草腈、双环磺草酮、丙草胺、丁草胺、苯噻酰草胺、氟酮磺草胺单剂和本发明的复配除草剂对杂草作用效果的试验结果列于下表1中。
表1单剂和本发明的复配除草剂对杂草作用效果的试验结果
由表1中数据可以看出，双唑草腈、双环磺草酮与酰胺类除草剂第三活性成分复配后E-E0值均＜-10％，可见本发明的三元组合物相对于双唑草腈、双环磺草酮或酰胺类除草剂单剂，对防治稗草和异型莎草有明显的增效作用。其中，双唑草腈、双环磺草酮与丁草胺复配后对稗草的E-E0值为-23.25％，小于-10％，可见三元复配后对稗草的防效相对于单剂来说有明显的增效作用；双唑草腈、双环磺草酮与丁草胺复配后对异型莎草的E-E0值为-16.69％，小于-10％，可见三元复配后对异型莎草的防效相对于单剂来说有明显的增效作用。
2、考察现有的二元复配除草剂与和本发明的三元复配除草剂对杂草作用效果
试验方法：按照所需的药剂配比配制不同浓度的处理，设置空白对照，用喷雾塔对培育好的水稻苗和杂草进行喷雾。定期观察，测定各除草剂单剂或复配剂的杂草鲜重抑制率率(E)。
采用Gowing法计算各处理组合的理论鲜重抑制率(E0＝x+y-x×y/100)，然后与实测抑制率(E)相比较，评价复配对杂草的联合作用类型，当E-E0值＞10％为增效作用，E-E0值＜10％为拮抗作用，E－E0值在-10％和10％之间为加成作用。
式中，X为双唑草腈+双环磺草酮用量为P时的鲜重抑制率；Y为第二活性成分用量为Q时的鲜重抑制率。
表2二元复配和本发明的三元复配除草剂对杂草作用效果的试验结果
由表2中数据可以看出，双唑草腈、双环磺草酮与酰胺类除草剂第三活性成分复配后E-E0值均＞10％，可见在双唑草腈与双环磺草酮的二元复配的基础上，增加第三活性成分酰胺类除草剂对防治稗草和异型莎草有明显的进一步增效作用。
生物学实施例2：田间试验
试验药剂：双唑草腈、双环磺草酮、丙草胺、丁草胺、苯噻酰草胺、氟酮磺草胺单剂和不同配比的本发明复配除草剂
试验方法：选取大小一致的小区，作为试验田，将不同处理药液对试验小区水稻进行喷雾，设置空白对照。定期计算每种杂草总株数，在每个小区随机选择0.25-1m2方块抽样3-4个进行调查。
防效(％)计算公式：
E＝(CK1-Pt1)/CK1×100％
其中E表示防效；CK1表示空白对照区施药后杂草株数；Pt1表示药剂处理区施药后杂草株数。
试验结果列在下表3中。
表3双唑草腈和双环磺草酮复配丙草胺、丁草胺、苯噻酰草胺、氟酮磺草胺后对杂草的效果
由表3的数据可以看出，在双唑草腈和双环磺草酮二元复配的基础上添加丙草胺、丁草胺或氟酮磺草胺组成本发明的三元复配除草剂后，对不同杂草的防效，均有进一步的增效作用。
其中，30％双唑草腈·双环磺草酮·丙草胺SC(1:1:1)对稗草的防效为91.42％、30％双唑草腈·双环磺草酮·丁草胺SC(1:1:1)对稗草的防效为86.05％、30％双唑草腈·双环磺草酮·苯噻酰草胺SC(1:1:10)对稗草的防效为94.57％、30％双唑草腈·双环磺草酮·氟酮磺草胺SC(1:1:10)对稗草的防效为96.00％，均明显高于30％双唑草腈SC单剂、30％双环磺草酮SC单剂和30％双唑草腈+双环磺草酮SC复配除草剂对稗草的防效。
30％双唑草腈·双环磺草酮·丙草胺SC(1:1:1)对异型莎草的防效为90.33％、30％双唑草腈·双环磺草酮·丁草胺SC(1:10:1)对异型莎草的防效为88.93％、30％双唑草腈·双环磺草酮·苯噻酰草胺SC(1:1:10)对异型莎草的防效为96.02％、30％双唑草腈·双环磺草酮·氟酮磺草胺SC(1:1:10)对异型莎草的防效为98.94％，均明显高于30％双唑草腈SC单剂、30％双环磺草酮SC单剂和30％双唑草腈+双环磺草酮SC复配除草剂对异型莎草的防效。

Claims (7)

1.一种除草组合物，其特征在于所述除草组合物含有双唑草腈、双环磺草酮与酰胺类除草剂第三活性成分，所述酰胺类除草剂第三活性成分是一种或多种选自丙草胺、丁草胺、苯噻酰草胺或氟酮磺草胺的除草剂，双唑草腈、双环磺草酮与所述酰胺类除草剂第三活性成分的重量比为1～10:1～10:1～10。
2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于所述双唑草腈、双环磺草酮与所述酰胺类除草剂第三活性成分的重量比为1～8:1～8:1～8。
3.一种除草剂，其特征在于所述除草剂含有1-90重量％的权利要求1或2所述的除草组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。
4.根据权利要求3所述的除草剂，其特征在于所述除草剂含有10-70重量％的权利要求1或2所述的除草组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。
5.根据权利要求3或4所述的除草剂，其特征在于所述除草剂的剂型为悬浮剂、油悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂、颗粒剂、大粒剂。
6.根据权利要求1或2中任一项权利要求所述的除草组合物或根据权利要求3-5中任一项权利要求所述的除草剂在防治水稻田杂草中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于所述水稻田杂草是稗草和异型莎草。
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