CN106574162A - 热熔性粘合剂 - Google Patents
热熔性粘合剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106574162A CN106574162A CN201580045369.7A CN201580045369A CN106574162A CN 106574162 A CN106574162 A CN 106574162A CN 201580045369 A CN201580045369 A CN 201580045369A CN 106574162 A CN106574162 A CN 106574162A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hot
- melt adhesive
- weight
- styrene
- block copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
- C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2453/00—Presence of block copolymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
提供可在低温下涂布且具有优异抗蠕变性的热熔性粘合剂,以及通过使用所述热熔性粘合剂得到的一次性产品。一种热熔性粘合剂,其包含热塑性嵌段共聚物(A),所述热塑性嵌段共聚物(A)为乙烯基系芳烃和共轭二烯化合物的共聚物,其中所述热塑性嵌段共聚物(A)包含下述组分(A1)和组分(A2):(A1)放射状苯乙烯嵌段共聚物,其具有35‑45重量%的苯乙烯含量、50‑90重量%的二嵌段含量,和作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度不大于250mPa·s;和(A2)线性苯乙烯嵌段共聚物,其具有40‑50重量%的苯乙烯含量,且作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度不大于250mPa·s。
Description
相关申请的交叉引用
本申请根据巴黎公约第4款要求基于2014年8月26日在日本提交的日本专利申请号2014-171831的权益,其以整体方式通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及热熔性粘合剂,更特别涉及用于以纸尿布和卫生巾为代表的一次性产品领域的热熔性粘合剂。
背景技术
含有热塑性嵌段共聚物作为主要成分的粘合剂已经用于以纸尿布和卫生巾为代表的一次性产品,特别地,基于苯乙烯系嵌段共聚物的热熔性粘合剂已经广泛的使用。例如,纸尿布通过用热熔性粘合剂将聚乙烯膜粘合至其它构件(例如,非纺织物、弹性材料如天然橡胶、吸水纸等)来制备。热熔性粘合剂可使用各种方法施加至各种组成构件,并且通过使用任何此类方法,通过加热将热熔性粘合剂熔融以获得适当的粘度,然后将熔融的粘合剂以点、线、条纹、螺旋或平面形式施加至各种组成构件。
现在需要改进纸尿布的触感,已经进行研究以通过进一步减少聚乙烯膜或上述各种构件如非纺织物的厚度来改进纸尿布的柔软性和触感。减少各种构件的厚度更显著地降低材料成本。然而,减少聚乙烯膜的厚度可能导致耐热性劣化的问题,施加高温(不低于150℃)热熔性粘合剂导致聚乙烯膜熔融或聚乙烯膜形成皱褶。因此,粘合剂制造商研发出可在低温(不高于140℃)下涂布的可低温施加的热熔性粘合剂。
在施加热熔性粘合剂的情况下,考虑可加工性和环境问题,制备纸尿布和卫生用品的制造商强烈地期望降低热熔性粘合剂的粘度。热熔性粘合剂通常包含基础聚合物和增塑剂,并且已经进行研究,以通过减少基础聚合物的量由此增加增塑剂的量等的方法来降低热熔性粘合剂的粘度。然而,使用此类方法制备的低粘度热熔性粘合剂制备纸尿布,可能导致对组成纸尿布的构件的聚乙烯膜等的粘合性与保持力(内聚力)之间的平衡劣化以及软化点过度降低的问题。
还存在包括引入其中的橡胶线的纸尿布。在将橡胶线引入纸尿布的情况下,将拉伸的橡胶线粘合至纸尿布本体。热熔性粘合剂通常用作所述粘合剂。纸尿布本体通常没有弹性。因此,当粘合至纸尿布的橡胶线收缩时,通过橡胶线的收缩力将包括橡胶线粘合其上的纸尿布折叠。结果,橡胶线的拉伸和收缩力施加至纸尿布本体,如此能够使纸尿布贴合身体。
然而,如果用于橡胶线粘合的热熔性粘合剂具有不够的抗蠕变性,在橡胶线粘合至纸尿布本体的位置处,所述热熔性粘合剂变得不可能固定易于收缩的橡胶线。即,只有橡胶线收缩,而纸尿布本体没有伴随。在那种情况下,即使橡胶线收缩,纸尿布本体没有折叠,如此橡胶线的拉伸和收缩力没有施加至纸尿布本体。因此,所述纸尿布没有贴合身体。
最近,因为期望橡胶线在更高拉伸状态下被固定,因而期望热熔性粘合剂具有更高的抗蠕变性。
专利文献1至3公开了基于苯乙烯系嵌段共聚物的热熔性粘合剂。
专利文献1公开了通过共混具有放射状结构的苯乙烯嵌段共聚物和具有线性结构的苯乙烯嵌段共聚物得到的热熔性粘合剂,其用于固定弹性绳。然而,当弹性绳拉伸很多时,专利文献1的热熔性粘合剂的固定性能差,并且抗蠕变性仍然不够。
专利文献2公开了包含放射状苯乙烯嵌段共聚物的热熔性粘合剂(权利要求1)。然而,因为这些文献的热熔性粘合剂包含高粘度放射状苯乙烯嵌段共聚物,因而它们不适合于低温涂布。它们也不具有足够的抗蠕变性。
专利文献3公开了包含具有高苯乙烯含量的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热熔性粘合剂(权利要求1、段落[0068]表1、[0072]表2)。此外,在文献3的热熔性粘合剂中,低温涂布与抗蠕变性之间的平衡不足。考虑纸尿布的生产效率,文献3的热熔性粘合剂不完全满足产品制造商的高要求。
相关技术文献
专利文献
专利文献1:JP 2005-255993 A
专利文献2:JP 2006-8947 A
专利文献3:JP 2010-506005 A
发明内容
技术问题
本发明的目标是提供可在低温下涂布且具有优异抗蠕变性的热熔性粘合剂,以及通过使用所述热熔性粘合剂得到的一次性产品。
用于解决问题的手段
本发明提供包含热塑性嵌段共聚物(A)的热熔性粘合剂,所述热塑性嵌段共聚物(A)为乙烯基系芳烃和共轭二烯化合物的共聚物,其中
所述热塑性嵌段共聚物(A)包含下述组分(A1)和组分(A2):
(A1)放射状苯乙烯嵌段共聚物,其具有35-45重量%的苯乙烯含量、50-90重量%的二嵌段含量,且作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度不大于250mPa·s;和
(A2)直线型苯乙烯嵌段共聚物,其具有40-50重量%的苯乙烯含量,且作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度不大于250mPa·s。
在一个实施方式中,所述放射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)包括三分支型苯乙烯嵌段共聚物。
在一个实施方式中,所述直线型苯乙烯嵌段共聚物(A2)包括选自苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中的至少一种。
在一个实施方式中,所述热熔性粘合剂进一步包括增粘剂树脂(B)和增塑剂(C)。
在一个实施方式中,所述热熔性粘合剂用于将橡胶线固定至一次性产品的本体。
本发明提供通过施加上述任一个的热熔性粘合剂得到的一次性产品。
本发明的效果
因为本发明的热熔性粘合剂具有低熔体粘度,其能够在低温下涂布,并且还具有优异的抗蠕变性。
当橡胶线并入本发明的一次性产品时,因为所述橡胶线能够以其高度拉伸的状态下保持在产品本体中,因而所述一次性产品具有优异的贴合至人体的性质。
具体实施方式
在本发明中,所述"热塑性嵌段共聚物(A)"为通过乙烯基系芳烃与共轭二烯化合物的嵌段共聚得到的共聚物,并且通常为包括包含乙烯基系芳烃嵌段和共轭二烯化合物嵌段的那些共聚物的树脂组合物。
本文中使用的"乙烯基系芳烃"表示具有乙烯基的芳烃化合物,其具体实例包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等。特别优选苯乙烯。这些乙烯基系芳烃可单独使用或组合使用。
"共轭二烯化合物"表示具有至少一对共轭双键的二烯烃化合物。"共轭二烯化合物"的具体实例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯。特别优选1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯。这些共轭二烯化合物可单独使用或组合使用。
根据本发明的热塑性嵌段共聚物(A)可以是未氢化产物或氢化产物。
"热塑性嵌段共聚物(A)的未氢化产物"的具体实例包括其中基于共轭二烯化合物的嵌段没有被氢化的那些。"热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物"的具体实例包括其中基于共轭二烯化合物的嵌段完全或部分被氢化的嵌段共聚物。
"热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物"被氢化的比例可由"氢化率"来表示。"热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物"的"氢化率"是指通过加氢转变成饱和烃键的双键的比例,基于所述共轭二烯化合物的嵌段中包括的所有脂族双键。"氢化率"可通过红外分光光度计、核磁共振谱仪等来测定。
"热塑性嵌段共聚物(A)的未氢化产物"的具体实例包括苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(也称为"SIS")和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也称为"SBS")。"热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物"的具体实例包括氢化的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(也称为"SEPS")和氢化的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也称为"SEBS")。
作为热塑性嵌段共聚物(A),本发明的热熔性粘合剂包括放射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)和直线型苯乙烯嵌段共聚物(A2)。
基于100重量份的(A)的总重量,(A1)的含量为20至60重量份,优选30至50重量份。上述范围内的(A1)含量进一步改进热熔性粘合剂的低温涂布性能和抗蠕变性,因此其变得适合于用于一次性产品。
在本说明书中,放射状苯乙烯嵌段共聚物为具有其中多个直线型苯乙烯嵌段共聚物放射状地从作为中心的偶合剂伸出的结构的支化苯乙烯嵌段共聚物。直线型苯乙烯嵌段共聚物为其中苯乙烯嵌段与共轭二烯嵌段结合的线性共聚物。
放射状苯乙烯嵌段共聚物的具体结构显示如下。
[化学式1]
(S-E)nY (1)
在该式中,n为不少于2的整数,S为苯乙烯嵌段,E为共轭二烯化合物嵌段,和Y为偶合剂。n优选为3或4,和n特别优选为3。n为3的共聚物称为三分支型,而n为4的共聚物称为四分支型。当n为3时,得到的热熔性粘合剂显示出低熔体粘度和高保持力(内聚力)。共轭二烯化合物优选为丁二烯或异戊二烯。
然而,注意,本发明中的放射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)为树脂组合物,其含有给定比例的由下式表示的苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物:
[化学式2]
S-E (2)
其中,S和E具有与以上规定相同的含义。式(2)的苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物有时称为"二嵌段"。
偶合剂为放射状结合直线型苯乙烯嵌段共聚物的多官能化合物。对偶合剂的类型没有特别限制。
偶合剂的实例包括硅烷化合物如卤代硅烷或烷氧基硅烷,锡化合物如卤代锡,环氧化合物如聚羧酸酯或环氧化大豆油,丙烯酸酯如季戊四醇四丙烯酸酯,二乙烯基化合物如环氧硅烷或二乙烯基苯等。其具体实例包括三氯硅烷、三溴硅烷、四氯化硅、四溴硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四氯化锡、己二酸二乙酯等。
在本发明中,放射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)具有35-45重量%的苯乙烯含量、50-90重量%的二嵌段含量,和作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度不大于250mPa·s。
"苯乙烯含量"是指(A1)中包括的苯乙烯嵌段的比例。所述苯乙烯含量为35-45重量%,和更优选35-40重量%。
上述范围内的(A1)的苯乙烯含量使得本发明的热熔性粘合剂具有优异的保持力(内聚力)和抗蠕变性。因此,这使具有大于3倍的拉伸比的橡胶线能够保持在一次性产品的本体中。
"二嵌段含量"是指(A1)中包括的式(2)的苯乙烯-共轭二烯化合物嵌段共聚物的比例。所述二嵌段含量为50-90重量%,和更优选55-85重量%。
上述范围内的(A1)的二嵌段含量使得本发明的热熔性粘合剂具有优异的抗蠕变性。小于50重量%的(A1)的二嵌段含量有时可能导致本发明的热熔性粘合剂的抗蠕变性、粘合性或粘性的任一种劣化,因为具有由式(1)表示的支化结构的组分增加过多。大于90重量%的(A1)的二嵌段含量使得即使在具有放射状结构的情况下,也难以提高热熔性粘合剂的粘合性。
"作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度"是指作为使用甲苯作为溶剂的具有25重量%浓度的溶液在25℃下的粘度,并且可使用各种粘度计例如布洛克菲尔德BM型粘度计(2号转子)进行测量。
(A1)的作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度不大于250mPa·s,并且范围从100mPa·s至250mPa·s。特别地,所述粘度更优选为130-200mPa·s。
在本发明的热熔性粘合剂中,上述范围内的(A1)的作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度显著降低熔体粘度,导致容易在低温下涂布。
可商购获得的产品可用作放射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)。例如,例举可从AsahiKasei Chemicals Corporation中获得的HJ10、HJ12、HJ13和HJ15(所有都是商品名)。
在本发明中,所述热塑性嵌段共聚物(A)包括直线型苯乙烯嵌段共聚物(A2)。在本说明书中,"直线型"表示线性结构。"直线型苯乙烯嵌段共聚物"为直链(线性)苯乙烯嵌段共聚物。
在本发明中,直线型苯乙烯嵌段共聚物(A2)具有40-50重量%的苯乙烯含量,并且作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度不大于250mPa·s。因此,直线型苯乙烯嵌段共聚物(A2)明显不同于放射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)。
直线型苯乙烯嵌段共聚物(A2)优选具有41-45重量%、更优选41-43重量%的苯乙烯含量。直线型苯乙烯嵌段共聚物(A2)优选具有不大于70重量%、更优选不大于60重量%的二嵌段含量。
本发明的热熔性粘合剂中包含(A2)进一步提高抗蠕变性(橡胶线的弹性保持性),同时保持低粘度。
直线型苯乙烯嵌段共聚物(A2)作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度优选不大于250mPa·s,更优选100-200mPa·s。
基于100重量份的(A)的总重量,(A2)的含量为40-80重量份,优选50-70重量份。上述范围内的(A2)含量进一步改进热熔性粘合剂的抗蠕变性和低温涂布性能,因此其适合于用于一次性产品。
所述直线型苯乙烯嵌段共聚物(A2)优选包括选自苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中的至少一种。本发明的热熔性粘合剂中包括所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和/或苯乙烯-异戊二烯嵌段进一步改进抗蠕变性,因此其适合于用于纸尿布。
可商购获得的产品可用作直线型苯乙烯嵌段共聚物(A2)。例如,例举Asahi KaseiChemicals Corporation制造的Asaprene T439(商品名)、Kraton Polymers LLC制造的"Kraton D1162PT"(商品名)。
本发明的热熔性粘合剂优选包括增粘剂树脂(B)和增塑剂(C)。所述增粘剂树脂(B)赋予热熔性粘合剂需要的适当粘性,和增塑剂(C)调节热熔性粘合剂的粘度,因此能够改进低温涂布性能。
增粘剂树脂(B)没有特别限制,只要其通常用于热熔性粘合剂,且可获得本发明的目标热熔性粘合剂。
此类增粘剂树脂(B)的实例包括天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三维聚合物、氢化萜烯的共聚物的氢化衍生物、聚萜树脂、苯酚系改性萜烯树脂的氢化衍生物、脂族石油烃树脂、脂族石油烃树脂的氢化衍生物、芳族石油烃树脂、芳族石油烃树脂的氢化衍生物、环脂族石油烃树脂和环脂族石油烃树脂的氢化衍生物。这些增粘剂树脂可单独使用或组合使用。也可以使用液体型增粘剂树脂作为所述增粘剂树脂,只要其具有无色至浅黄色的色调且基本上没有气味,以及具有令人满意的热稳定性。
可以使用可商购获得的产品作为所述增粘剂树脂(B)。此类可商购获得的产品的实例包括Tonex Co.,Ltd.制造的ECR 179EX(商品名);Maruzen Petrochemical Co.,LTD.制造的Maruka Clear H(商品名);Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造的Alcon M100(商品名);Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造的I-MARV S100(商品名);YASUHARA CHEMICALCO.,LTD.制造的Clearon K100(商品名)、Clearon K4090(商品名)和Clearon K4100;TonexCo.,Ltd.制造的ECR 179EX(商品名)和ECR 231C(商品名);Eastman Chemical Company制造的Regalite C6100L(商品名)和Regalite C8010(商品名);和Mitsui Chemicals,Inc制造的FTR 2140(商品名)。未氢化的增粘剂树脂的实例包括ZEON CORPORATION制造的Quintone DX390N(商品名)和Quintone DX395(商品名)。这些可商购获得的增粘剂树脂可单独使用或组合使用。
增粘剂树脂(B)优选包括称为末端嵌段树脂(end-block resin)的芳族树脂。所述末端嵌段树脂为具有可聚合的不饱和基团的芳族单体的聚合物。所述芳族单体的典型实例包括苯乙烯类单体如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、叔丁基苯乙烯和氯苯乙烯,和茚单体类如茚和甲基茚。
本发明的热熔性粘合剂中包括所述末端嵌段树脂改进内聚力,导致提高的粘合性和改进的抗蠕变性。
在本发明中,所述末端嵌段树脂优选是α-甲基苯乙烯树脂。α-甲基苯乙烯树脂的可商购获得的产品的实例包括Eastman Chemical Company制造的KRISTALEX系列和PLASTOLYN系列。
为了降低热熔性粘合剂的熔体粘度,赋予热熔性粘合剂柔软性和改进热熔性粘合剂对被粘物的可湿性,共混增塑剂(C)。没有特别限制,只要所述增塑剂与所述嵌段共聚物相容,并且可获得本发明的目标热熔性粘合剂。增塑剂(C)的实例包括石蜡油、环烷油和芳烃油。无色且无味的石蜡油是特别优选的。
可以使用可商购获得的产品作为增塑剂(C)。其实例包括Kukdong Oil&ChemicalsCo.,Ltd.制造的White Oil Broom 350(商品名);Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造的DianaFresia S32(商品名)、Diana Process Oil PW-90(商品名)和DN Oil KP-68(商品名);BPChemicals,Inc.制造的Enerper M1930(商品名);Crompton Corporation制造的Kaydol(商品名);ESSO Corp.制造的Primol352(商品名);Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造的ProcessOil NS-100;和PetroChina Company Limited制造的KN 4010(商品名)。这些增塑剂(C)可单独使用或组合使用。
在本发明的热熔性粘合剂中,基于100重量份的(A)至(C)的总重量,(A)的含量为3至60重量份,优选10至45重量份,和更优选20至35重量份。上述范围内的(A)的含量使得所述热熔性粘合剂具有优异的对聚烯烃基材的粘合性和抗蠕变性,因此能够低温涂布。
基于100重量份的(A)至(C)的总重量,(B)的含量为30至90重量份,优选45至75重量份,和更优选50至70重量份。(B)之中,如果需要,所述末端嵌段树脂以不大于40重量份、优选1至10重量份的量使用。基于100重量份的(A)至(C)的总重量,(C)的含量通常为5至30重量份,优选9至15重量份。
如果需要,根据本发明的热熔性粘合剂可进一步含有各种添加剂。此类各种添加剂的实例包括稳定剂和细颗粒填料。
共混"稳定剂",以防止热熔性粘合剂由于加热引起的分子量下降、出现凝胶、染色、气味等,由此改进热熔性粘合剂的稳定性,并且没有特别限制,只要可获得本发明的目标热熔性粘合剂。"稳定剂"的实例包括抗氧剂和紫外线吸收剂。
使用"紫外线吸收剂",以改进热熔性粘合剂的耐光性。使用"抗氧剂",以防止热熔性粘合剂的氧化降解。对抗氧剂和紫外线吸收剂没有特别限制,只要它们通常用于一次性产品,并且可获得以下提到的目标一次性产品。
抗氧剂的实例包括酚抗氧剂、硫抗氧剂和磷抗氧剂。紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑紫外线吸收剂和二苯甲酮紫外线吸收剂。还可以添加内酯稳定剂。这些添加剂可单独使用或组合使用。
可以使用可商购获得的产品作为稳定剂。其实例包括Sumitomo ChemicalCo.Ltd.制造的SUMILIZER GM(商品名)、SUMILIZER TPD(商品名)和SUMILIZER TPS(商品名);Ciba Specialty Chemicals Inc.制造的IRGANOX 1010(商品名)、IRGANOX HP2225FF(商品名)、IRGAFOS 168(商品名)和IRGANOX 1520(商品名);和Johoku Chemical Co.,Ltd制造的JF77(商品名)。这些稳定剂可单独使用或组合使用。
通过以给定比例共混上述组分,任选共混各种添加剂,并通过加热下熔融所述混合物,然后混合,来制备本发明的热熔性粘合剂。具体地,所述热熔性粘合剂通过将上述组分投入装备有搅拌器的熔融混合容器中,然后通过加热下混合来制备。
所得到的热熔性粘合剂在160℃下的熔体粘度优选不大于4,000mPa·s,并且在140℃下的熔体粘度不大于10,000mPa·s。"熔体粘度"是指热熔性粘合剂在熔融状态下的粘度,且通过Brookfield RVT型粘度计(第27号转子)来测定。根据本发明的热熔性粘合剂因为在140℃下的粘度不高于10,000mPa·s,因而可在低温(不高于150℃)下涂布。
根据本发明的热熔性粘合剂优选具有不少于80%、更优选大于90%的维持率,所述维持率是通过用于评价实施例中提及的橡胶线的弹性维持(抗蠕变性)的方法测定的。不少于80%的弹性维持能使引入一次性产品如纸尿布的橡胶线的弹性被维持,因此所述热熔性粘合剂适合于用于一次性产品。
根据本发明的热熔性粘合剂广泛用于纸处理、装订、一次性产品等,并且主要用于一次性产品。对"一次性产品"没有特别限制,只要它们是所谓的卫生材料。其具体实例包括纸尿布、卫生棉、宠物片、病号服、白色外科衣服等。
在制备包括引入其中的橡胶线的上述一次性产品的情况下,本发明的热熔性粘合剂特别优选用于将拉伸的橡胶线粘合至产品本体的目的。
在另一个方面,本发明提供通过在低温(不高于150℃)下无接触施加上述热熔性粘合剂得到的一次性产品。所述一次性产品是通过使用根据本发明的热熔性粘合剂将选自由纺织品、非纺织物、橡胶、树脂和纸组成的组的至少一种构件与聚烯烃膜粘合而构成的。因为耐久性、成本等,所述聚烯烃膜优选是聚乙烯膜。
在一次性产品的生产线中,通常将热熔性粘合剂施加至一次性产品的各种构件(例如,非纺织物等)和聚烯烃膜的至少一侧,然后将所述膜加压粘合至所述构件以制备一次性产品。当施加时,热熔性粘合剂可从各种喷射器射出。在本发明中,"无接触施加"是指其中在施加热熔性粘合剂的情况下,排出装置不接触构件或膜的涂布法。无接触施加法的具体实例包括:热熔性粘合剂能够以螺旋形式涂布的旋转涂布法,热熔性粘合剂能够以波浪形式涂布的欧米加涂布法或控制接缝涂布法,热熔性粘合剂能够以平面形式涂布的狭缝喷涂或幕帘喷涂法,热熔性粘合剂能够以点形式涂布的点涂布法等。
实施例
除非另作说明,在实施例的描述中,重量份和重量百分比基于不考虑溶剂的部分。
用于本发明的实施例的组分显示如下。
(A)热塑性嵌段共聚物
<(A1)放射状苯乙烯嵌段共聚物>
(A1-1)三分支型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(40重量%苯乙烯含量、70重量%二嵌段含量,作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度为184mPa·s,HJ12-4(商品名,AsahiKasei Chemicals Corporation制造)
(A1-2)三分支型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(39重量%苯乙烯含量、80重量%二嵌段含量,作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度为189mPa·s,HJ13-2(商品名,AsahiKasei Chemicals Corporation制造)
(A1-3)三分支型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(38重量%苯乙烯含量、60重量%二嵌段含量,作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度为177mPa·s,HJ10(商品名,AsahiKasei Chemicals Corporation制造)
<(A2)直线型苯乙烯嵌段共聚物>
(A2-1)直线型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(43重量%苯乙烯含量、60重量%二嵌段含量,作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度为170mPa·s,Asaprene T439(商品名,Asahi Kasei Chemicals Corporation制造)
(A2-2)直线型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(41重量%苯乙烯含量、0重量%二嵌段含量,作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度为120mPa·s,Kraton D1162PT(商品名,Kraton Polymers LLC制造)
<(A3)其它苯乙烯嵌段共聚物(不落入(A1)或(A2)的范围内)>
(A3-1)直线型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(40重量%苯乙烯含量、0重量%二嵌段含量,作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度为570mPa·s,Asaprene T125(商品名,Asahi Kasei Chemicals Corporation制造)
(A3-2)直线型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(40重量%苯乙烯含量、0重量%二嵌段含量,作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度为620mPa·s,Taipol 4202(商品名,TSRCCorporation制造)
(A3-3)三分支型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(35重量%苯乙烯含量、40重量%二嵌段含量,作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度为490mPa·s,JSR TR2500(商品名,JSRCorporation制造)
(A3-4)直线型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(24重量%苯乙烯含量、70重量%二嵌段含量,作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度为320mPa·s,Quintac 3270(商品名,ZEON Corporation制造)
(A3-5)四分支型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(40重量%苯乙烯含量、20重量%二嵌段含量,作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度为400mPa·s,SOL T6414(商品名,Enichem Inc制造)
(B)增粘剂树脂
(B1)氢化增粘剂树脂(Alcon M100(商标名,Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造))
(B2)氢化增粘剂树脂(ECR 179EX(商标名,Exxon Mobil Corporation制造))
(B3)氢化增粘剂树脂(SUKOREZ SU420(商标名,Kolon Industries,Inc.制造)
(B4)氢化增粘剂树脂(I-MARV S100N(商标名,Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造))
(B5)末端嵌段氢化增粘剂树脂(FTR 2140(商标名,Mitsui Chemicals,Inc.制造))
(B6)末端嵌段氢化增粘剂树脂(Plastolyn 290(商标名,Eastman ChemicalCompany制造))
(C)增塑剂
(C1)石蜡油(Diana Fresia S-32(商标名,Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造))
(D)抗氧剂
(D1)酚抗氧剂(SUMILIZER GM(商标名,Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造))
(D2)硫抗氧剂(SUMILIZER TPD(商标名,Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造))
实施例1至5和比较例1至5的热熔性粘合剂的制备
根据表1至2示出的配方,共混各组分,然后在约150℃下熔融混合,以制备热熔性粘合剂。在表1至2中,"St"表示苯乙烯含量,"二嵌段"表示二嵌段含量,和"TV"表示作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度。
[表1]
[表2]
关于如此得到的实施例和比较例的热熔性粘合剂,测定熔体粘度、涂布温度和橡胶线的弹性维持力。所述结果示出在表4至6中。通过下述方法评价上述性质。
[熔体粘度]
通过在140℃和160℃下加热使热熔性粘合剂熔融,然后使用Brookfield RVT型粘度计(第27号转子)测定熔融状态下的粘度。评价标准如下。
○ | 140℃下的粘度不大于10,000mPa·s |
× | 140℃下的粘度大于10,000mPa·s |
○ | 160℃下的粘度不大于4,000mPa·s |
× | 160℃下的粘度大于4,000mPa·s |
[涂布温度]
通过V狭缝涂布将热熔性粘合剂施加至橡胶线,拉伸涂布的橡胶线并胶合至非纺织物,以得到涂布的样品。涂布温度为热熔性粘合剂的粘度变成7,000mPa·s的温度。涂布器的开放时间为0.5秒,涂布重量为0.04g/m。
780detex的氨基甲酸酯线(LYCRA(注册商标))用作橡胶线。橡胶线的拉伸比为3.4倍。
○ | 涂布温度不大于150℃ |
× | 涂布温度大于150℃ |
[橡胶线的弹性维持力(抗蠕变性)]
在评价涂布温度的情况下,使用通过将橡胶线胶合至非纺织物得到的样品。将各样品切成长度为250mm至300mm的片,然后以完全拉伸的状态胶合至瓦楞纸板。在使用记号笔在任意两点上标记以使样品的橡胶长度变成200mm后,在标记处切断所述橡胶,然后将其在40℃下放置1小时。
1小时后,测量橡胶长度,并计算维持率。用于计算维持率的等式如下。
[等式1]
维持率(%)=1小时后的橡胶长度(mm)×100/200
○ | 维持率大于80% |
× | 维持率小于80% |
[表3]
[表4]
如表1至4所示,实施例的热熔性粘合剂的熔体粘度低,低温涂布性能优异,并且因为它们包括组分(A1)和组分(A2),因而能够在橡胶线拉伸其长度三倍以上的状态下将橡胶线固定至一次性产品的本体。
与此相反,与实施例的热熔性粘合剂相比,因为比较例的热熔性粘合剂不包括组分(A1)或组分(A2),因而它们在任一种相应性能中较差。
包含(A1)和(A2)二者改进本发明的热熔性粘合剂的上述性能。因此,包括引入其中的涂布有热熔性粘合剂的橡胶线的纸尿布容易贴合身体。
工业实用性
本发明提供热熔性粘合剂,和通过涂布所述热熔性粘合剂得到的一次性产品。根据本发明的热熔性粘合剂特别适合于以高拉伸状态(即其长度的三倍以上)将橡胶线固定至一次性产品的本体。
Claims (4)
1.一种热熔性粘合剂,其包含热塑性嵌段共聚物(A),所述热塑性嵌段共聚物(A)为乙烯基系芳烃和共轭二烯化合物的共聚物,其中
所述热塑性嵌段共聚物(A)包含下述组分(A1)和组分(A2):
(A1)放射状苯乙烯嵌段共聚物,其具有35-45重量%的苯乙烯含量、50-90重量%的二嵌段含量,和作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度不大于250mPa·s;和
(A2)线性苯乙烯嵌段共聚物,其具有40-50重量%的苯乙烯含量,且作为25重量%的甲苯溶液在25℃下的粘度不大于250mPa·s。
2.根据权利要求1所述的热熔性粘合剂,其进一步包含增粘剂树脂(B)和增塑剂(C)。
3.根据权利要求1或2所述的热熔性粘合剂,其用于将橡胶线固定至一次性产品的本体。
4.一次性产品,其是通过施加权利要求1至3任一项所述的热熔性粘合剂得到的。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014-171831 | 2014-08-26 | ||
JP2014171831A JP6383609B2 (ja) | 2014-08-26 | 2014-08-26 | ホットメルト接着剤 |
PCT/JP2015/004057 WO2016031170A1 (en) | 2014-08-26 | 2015-08-17 | Hot-melt adhesive agent |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106574162A true CN106574162A (zh) | 2017-04-19 |
CN106574162B CN106574162B (zh) | 2018-12-18 |
Family
ID=54015156
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580045369.7A Expired - Fee Related CN106574162B (zh) | 2014-08-26 | 2015-08-17 | 热熔性粘合剂 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20170166788A1 (zh) |
EP (1) | EP3186329B1 (zh) |
JP (1) | JP6383609B2 (zh) |
KR (1) | KR20170044676A (zh) |
CN (1) | CN106574162B (zh) |
BR (1) | BR112017002349A2 (zh) |
CA (1) | CA2958412A1 (zh) |
ES (1) | ES2714773T3 (zh) |
MX (1) | MX2017002473A (zh) |
PT (1) | PT3186329T (zh) |
RU (1) | RU2695175C2 (zh) |
TR (1) | TR201905112T4 (zh) |
TW (1) | TWI678405B (zh) |
WO (1) | WO2016031170A1 (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107532053A (zh) * | 2015-04-23 | 2018-01-02 | 积水富乐株式会社 | 热熔胶粘剂和使用其的一次性产品 |
EP3339390A1 (en) * | 2016-12-21 | 2018-06-27 | Bostik Sa | Hot-melt adhesive composition for elastic attachments |
JP6621126B1 (ja) * | 2018-09-25 | 2019-12-18 | 積水フーラー株式会社 | 電子回路実装基板用ホットメルトコーティング剤 |
JP2023028531A (ja) | 2021-08-19 | 2023-03-03 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
WO2023195539A1 (ja) * | 2022-04-08 | 2023-10-12 | 積水フーラー株式会社 | ホットメルト組成物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105121583A (zh) * | 2013-04-23 | 2015-12-02 | 汉高股份有限及两合公司 | 热熔粘合剂 |
CN105229105A (zh) * | 2013-05-22 | 2016-01-06 | 汉高股份有限及两合公司 | 热熔粘合剂 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0715089B2 (ja) * | 1988-04-19 | 1995-02-22 | 日本ゼオン株式会社 | 粘着剤用ブロック共重合体組成物及び粘着剤組成物 |
JP3361547B2 (ja) * | 1992-05-07 | 2003-01-07 | 積水化学工業株式会社 | ホットメルト接着剤 |
GB2310859A (en) * | 1996-03-08 | 1997-09-10 | Shell Int Research | Adhesive compositions comprising block copolymers |
US5916959A (en) * | 1996-03-29 | 1999-06-29 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Radial styrene-isoprene-styrene based hot melt pressure sensitive adhesive |
JP4436599B2 (ja) * | 2002-10-15 | 2010-03-24 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤及びそれを用いた使い捨て製品 |
US8465844B2 (en) * | 2004-02-13 | 2013-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Elastic attachment adhesive containing radial block copolymer |
US20050182194A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-08-18 | Qiwei He | Adhesive containing radial block copolymer |
JP2006008947A (ja) * | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Sekisui Chem Co Ltd | ホットメルト接着剤 |
JP2006182839A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Nippon Zeon Co Ltd | 芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物及び粘・接着剤組成物 |
RU2367575C1 (ru) * | 2005-07-08 | 2009-09-20 | Кэнон Кабусики Кайся | Чернила для термографической струйной печати и чернильный картридж, их использующий |
US20080081858A1 (en) * | 2006-10-02 | 2008-04-03 | Genta Okazaki | High styrene SBS hot melt adhesive |
JP2008239931A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Sekisui Fuller Co Ltd | ホットメルト接着剤および使い捨て製品 |
US8324309B2 (en) * | 2010-04-27 | 2012-12-04 | Kraton Polymers Us Llc | High melt flow block copolymers for non-woven adhesives |
JP2012021078A (ja) * | 2010-07-14 | 2012-02-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 粘接着剤用ポリマー組成物及び粘接着剤組成物 |
RU2463328C2 (ru) * | 2010-08-02 | 2012-10-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ) | Клеевая композиция |
JP6001483B2 (ja) * | 2013-03-26 | 2016-10-05 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
-
2014
- 2014-08-26 JP JP2014171831A patent/JP6383609B2/ja active Active
-
2015
- 2015-08-17 KR KR1020177007110A patent/KR20170044676A/ko unknown
- 2015-08-17 CA CA2958412A patent/CA2958412A1/en not_active Abandoned
- 2015-08-17 WO PCT/JP2015/004057 patent/WO2016031170A1/en active Application Filing
- 2015-08-17 BR BR112017002349A patent/BR112017002349A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2015-08-17 PT PT15757013T patent/PT3186329T/pt unknown
- 2015-08-17 MX MX2017002473A patent/MX2017002473A/es unknown
- 2015-08-17 TR TR2019/05112T patent/TR201905112T4/tr unknown
- 2015-08-17 ES ES15757013T patent/ES2714773T3/es active Active
- 2015-08-17 CN CN201580045369.7A patent/CN106574162B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2015-08-17 RU RU2017109777A patent/RU2695175C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2015-08-17 EP EP15757013.6A patent/EP3186329B1/en not_active Not-in-force
- 2015-08-19 TW TW104126980A patent/TWI678405B/zh not_active IP Right Cessation
-
2017
- 2017-02-27 US US15/442,975 patent/US20170166788A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105121583A (zh) * | 2013-04-23 | 2015-12-02 | 汉高股份有限及两合公司 | 热熔粘合剂 |
CN105229105A (zh) * | 2013-05-22 | 2016-01-06 | 汉高股份有限及两合公司 | 热熔粘合剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106574162B (zh) | 2018-12-18 |
JP6383609B2 (ja) | 2018-08-29 |
WO2016031170A1 (en) | 2016-03-03 |
US20170166788A1 (en) | 2017-06-15 |
EP3186329B1 (en) | 2019-01-09 |
TR201905112T4 (tr) | 2019-05-21 |
ES2714773T3 (es) | 2019-05-30 |
BR112017002349A2 (pt) | 2017-11-28 |
RU2695175C2 (ru) | 2019-07-22 |
JP2016044289A (ja) | 2016-04-04 |
TW201612278A (en) | 2016-04-01 |
EP3186329A1 (en) | 2017-07-05 |
PT3186329T (pt) | 2019-02-14 |
KR20170044676A (ko) | 2017-04-25 |
MX2017002473A (es) | 2017-05-19 |
RU2017109777A3 (zh) | 2019-02-22 |
TWI678405B (zh) | 2019-12-01 |
RU2017109777A (ru) | 2018-09-27 |
CA2958412A1 (en) | 2016-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105121583B (zh) | 热熔粘合剂 | |
US10513642B2 (en) | Hot melt adhesive | |
US10808151B2 (en) | Hot-melt adhesive agent | |
CN106574162A (zh) | 热熔性粘合剂 | |
CN107250312A (zh) | 热熔性粘合剂和一次性产品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20181218 Termination date: 20200817 |