CN106573834A - 生物粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于矿物纤维的含水粘合剂组合物，所述组合物包含选自以下的一种或多种化合物形式的组分(i)‑下式的化合物，和其任何盐：其中R1对应于H，烷基，单羟基烷基，二羟基烷基，多羟基烷基，亚烷基，烷氧基，胺；‑下式的化合物，和其任何盐：

Description

生物粘合剂
发明领域
本发明涉及用于矿物纤维产品的含水粘合剂，使用所述粘合剂生产粘结的矿物纤维产品的方法，和包含与固化的粘合剂接触的矿物纤维的矿物纤维产品。
发明背景
矿物纤维产品通常包括人造玻璃质纤维(MMVF)，例如玻璃纤维，陶瓷纤维，玄武岩纤维，渣棉，矿物棉和石棉(岩棉)，其通过固化的热固性聚合粘合剂材料粘结在一起。为了用作隔热或隔音产品，通常以常规方式，例如通过纺杯法或级联转子法，通过将合适原材料制成的熔体转变成纤维来生产粘结的矿物纤维垫。将纤维吹入成形室中，在气载的同时以及仍然热的同时，用粘合剂溶液喷射和以垫或网的形式随机地沉积在行进的输送机上。然后，将纤维垫传输至固化炉中，在其中将加热空气吹过垫以固化粘合剂和使矿物纤维稳固地粘结在一起。
以前，已将粘合剂树脂选择为酚醛树脂，其可以经济地生产和可以用脲扩展，之后用作粘合剂。然而，涉及降低或消除甲醛排放的现行和提出的法规已导致开发不含甲醛的粘合剂，例如，基于多羧基聚合物和多元醇或多胺的粘合剂组合物，如EP-A-583086、EP-A-990727、EP-A-1741726、US-A-5,318,990和US-A-2007/0173588中所公开。
另一组非酚醛粘合剂为脂族和/或芳族酸酐与烷醇胺的加成/消除反应产物，如WO99/36368、WO01/05725、WO01/96460、WO02/06178、WO2004/007615和WO2006/061249中所公开。这些粘合剂组合物是水溶性的并且表现出就固化速度和固化密度而言优异的粘合性质。WO2008/023032公开了该类型的脲改性的粘合剂，其提供具有降低的水分吸收的矿物棉产品。
由于用于生产这些粘合剂的一些起始原料是相当昂贵的化学品，因此持续需要提供经济地生产的不含甲醛的粘合剂。
来自矿物纤维的与先前已知的含水粘合剂组合物有关的另一影响在于用于生产这些粘合剂的至少大部分起始原料来自化石燃料。存在消费者更喜欢的完全或至少部分由可再生材料生产的产品的不断发展趋势，因此需要提供用于矿物棉的至少部分由可再生材料生产的粘合剂。
发明简述
因此，本发明的目的在于提供含水粘合剂组合物，其特别适合于粘结矿物纤维、被经济地生产以及使用可再生材料作为用于制备含水粘合剂组合物的起始产品。
本发明的另一目的在于提供用这样的粘合剂组合物粘结的矿物纤维产品。
根据本发明的第一方面，提供了用于矿物纤维的含水粘合剂组合物，所述组合物包含：
选自以下的一种或多种化合物形式的组分(i)：
-下式的化合物，和其任何盐：
其中R1对应于H，烷基，单羟基烷基，二羟基烷基，多羟基烷基，亚烷基，烷氧基，胺；
-下式的化合物，和其任何盐：
其中R2对应于H，烷基，单羟基烷基，二羟基烷基，多羟基烷基，亚烷基，烷氧基，胺。
选自氨、胺或其任何盐的一种或多种化合物形式的组分(ii)；
一种或多种碳水化合物形式的组分(iii)。
根据本发明的第二方面，提供了生产粘结的矿物纤维产品的方法，所述方法包括以下步骤：使矿物纤维与含水粘合剂组合物接触和固化该粘合剂组合物。
根据本发明的第三方面，提供了包含与上文定义的固化的粘合剂组合物接触的矿物纤维的矿物纤维产品。
本发明人惊讶地发现，可以制备用于矿物纤维的粘合剂组合物，其很大程度上使用可再生且同时允许经济生产粘合剂的起始原料。由于用于根据本发明的粘合剂的相当部分的起始原料源自生物质且同时所使用的材料价格相对低，所以根据本发明的粘合剂在经济和生态方面是有利的。该两方面的组合是特别不寻常的，因为“生物材料”通常比常规材料更昂贵。
同时，当用于粘合矿物纤维时，根据本发明的粘合剂显示出优异的性质。改进了机械强度并且在经受老化条件时还具有意料不到的高水平。
根据本发明的粘合剂的另一优点在于它们在低固化温度时具有相对高的固化速度。
此外，根据本发明一个实施方案的粘合剂不是强酸性的并且因此克服了与从现有技术已知的强酸性粘合剂相关的腐蚀问题。
优选实施方案的描述
根据本发明的含水粘合剂组合物包含：
选自以下的一种或多种化合物形式的组分(i)
-下式的化合物，和其任何盐：
其中R1对应于H，烷基，单羟基烷基，二羟基烷基，多羟基烷基，亚烷基，烷氧基，胺；
-下式的化合物，和其任何盐：
其中R2对应于H，烷基，单羟基烷基，二羟基烷基，多羟基烷基，亚烷基，烷氧基，胺；
选自氨、胺或其任何盐的一种或多种化合物形式的组分(ii)；
一种或多种碳水化合物形式的组分(iii)。
优选地，根据本发明的粘合剂具有6-9的pH。
优选地，烷基为C1-C10烷基。
优选地，单羟基烷基为单羟基C1-C10烷基。
优选地，二羟基烷基为二羟基C1-C10烷基。
优选地，多羟基烷基为多羟基C1-C10烷基。
优选地，亚烷基为亚烷基C1-C10烷基。
优选地，烷氧基为烷氧基C1-C10烷基。
优选地，根据本发明的粘合剂不含甲醛。
出于本申请的目的，定义术语“不含甲醛”以用于表征矿物棉产品，其中排放物来自矿物棉产品的甲醛的低于5μg/m2/h，优选低于3μg/m2/h。优选地，根据ISO16000进行测试用于测试醛排放物。
粘合剂的组分(i)
优选地，组分(i)为选自抗坏血酸或其异构体或盐或衍生物、优选氧化的衍生物的一种或多种组分的形式。
本发明人惊讶地发现，可以将作为相对低价的材料和可以由生物质生产的抗坏血酸或其衍生物，用作用于矿物纤维的粘合剂组合物的基础。
抗坏血酸或维生素C是具有抗氧化性质的无毒性的天然产生的有机化合物。在工业上，抗坏血酸可以例如通过发酵葡萄糖来获得。抗坏血酸的核心结构包含独特的五元环，含烯二醇的γ-内酯。因此，可以将抗坏血酸分类为3,4-二羟基-呋喃-2-酮。
即使抗坏血酸不包含羧酸官能团，3-羟基也是适度酸性的(pKa＝4.04)，因为所得抗坏血酸根阴离子通过电荷离域来稳定。
在优选的实施方案中，组分(i)选自L-抗坏血酸，D-异抗坏血酸，5,6-异亚丙基抗坏血酸，脱氢抗坏血酸和/或所述化合物的任何盐，优选钙、钠、钾、镁或铁盐。
在另一优选实施方案中，组分(i)选自L-抗坏血酸，D-异抗坏血酸，5,6-异亚丙基抗坏血酸和脱氢抗坏血酸。
粘合剂的组分(ii)
组分(ii)选自氨、胺或其任何盐。在优选的实施方案中，组分(ii)选自氨，哌嗪，六二亚甲基二胺，间二甲苯二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，四亚乙基五胺，单乙醇胺，二乙醇胺和/或三乙醇胺。
粘合剂的组分(iii)
组分(iii)为一种或多种碳水化合物的形式。
可以将淀粉用作各种碳水化合物如葡萄糖浆和右旋糖的原材料。取决于用于水解淀粉的反应条件，获得右旋糖和中间体的各种混合物，其可以由其DE值来表征，DE是右旋糖当量的缩写并定义为还原糖的含量，表示为当通过国际标准ISO5377-1981(E)中规定的方法测定时，样品中每100g干物质的无水D-葡萄糖的克数。该方法测量还原端基并且使100的DE属于纯右旋糖和使0的DE属于纯淀粉。
在优选的实施方案中，碳水化合物选自蔗糖，还原糖，特别是右旋糖，多糖，及其混合物，优选糊精和麦芽糖糊精，更优选葡萄糖浆，和更优选右旋糖当量值DE＝20-99，如DE＝50-85，如DE＝60-99的葡萄糖浆。将用于本申请中的术语“右旋糖”定义为包括葡萄糖及其水合物。
在特别优选的实施方案中，组分(iii)选自右旋糖、葡萄糖浆、木糖、果糖或蔗糖。
含水粘合剂组合物的组分的重量比
在优选的实施方案中，组分(i)、(ii)和(iii)的份额处于以下范围内：基于组分(i)和(iii)的质量计1-50重量％的组分(i)，基于组分(i)和(iii)的质量计50-99重量％的组分(iii)，和相对于组分(i)计0.1-10.0摩尔当量的组分(ii)。
粘合剂的组分(iv)
在优选的实施方案中，还包含一种或多种添加剂形式的组分(iv)。这些添加剂也可以为一种或多种催化剂的形式。
在特别优选的实施方案中，添加剂为无机酸或其盐，并优选以0.05-10重量％，如1-7重量％的量存在，基于组分(i)和(iii)的质量计，由此组分(ii)优选以0.1-10摩尔当量的组分(ii)的量存在，相对于组分(i)和组分(iv)的组合摩尔当量计。
在特别优选的实施方案中，添加剂选自硫酸铵盐、磷酸铵盐、硝酸铵盐和碳酸铵盐。
硫酸铵盐可以包括(NH4)2SO4、(NH4)HSO4和(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O。
碳酸铵盐可以包括(NH4)2CO3和NH4HCO3。
磷酸铵盐可以包括H(NH4)2PO4、NH4H2PO4和多磷酸铵。
在特别优选的实施方案中，添加剂选自硫酸、硝酸、硼酸、次磷酸和磷酸，及其盐，优选次磷酸的钠盐。
已令人惊讶地发现，通过将无机酸如次磷酸添加至含水粘合剂组合物，可以强有力地改进根据本发明的含水粘合剂组合物的性质。
尤其是，本发明人已发现，通过将无机酸如次磷酸或硫酸包含在根据本发明的粘合剂组合物中，可以强有力地降低固化开始和固化结束的温度。此外，可以通过包含无机酸如次磷酸或硫酸降低反应损失，而同时保留包含与固化的粘合剂接触的矿物纤维组合物的矿物纤维产品的机械性质。
可以通过在根据本发明的粘合剂组合物中包含硫酸铵盐，如添加硫酸与氨作为添加剂来实现甚至更低的反应损失。
从下文实施例中记载的实验结果可以看出，根据本发明的含水粘合剂组合物即使在不包含一种或多种添加剂形式的组分(iv)时也具有比参比粘合剂A相当更低的反应损失。包含添加剂例如次磷酸或硫酸铵盐形式的添加剂进一步降低该已经低的反应损失。通过在根据本发明的粘合剂中包含这样的添加剂实现的反应损失相比于参比粘合剂B、C和D的反应损失在相同的水平(参见下文实施例)。然而，不同于根据本发明的粘合剂，这些参比粘合剂B、C和D需要用于制备粘合剂的预反应。
因此，根据本发明的粘合剂比从现有技术已知的粘合剂明显有利。一方面，根据本发明的粘合剂的反应损失明显低于参比粘合剂A的反应损失(参见下文实施例)。在另一个方面，根据本发明的粘合剂实现相比于参比粘合剂B、C和D同样低的反应损失(参见下文实施例)，但同时不需要预反应。低反应损失和不存在需要使组分预反应的组合不能由任何现有技术粘合剂来实现。
粘合剂组分(v)
任选地，根据本发明的含水粘合剂组合物包含一种或多种反应性或非反应性有机硅形式的其它组分(v)。
在优选的实施方案中，组分(v)选自由主链构成的有机硅，所述主链由有机硅氧烷残基、尤其是二苯基硅氧烷残基、烷基硅氧烷残基、优选二甲基硅氧烷残基组成，带有能够与粘合剂组合物的至少一个成分反应的至少一个羟基、羧基或酸酐、胺、环氧基或乙烯基官能团并优选以0.1-15重量％、优选0.1-10重量％、更优选0.3-8重量％的量存在，基于粘合剂固体计。
粘合剂的组分(vi)
任选地，根据本发明的含水粘合剂组合物还包含脲的形式的组分(vi)，优选其量为0-40重量％的脲、优选0-20重量％的脲，基于组分(i)和(iii)的质量计。
粘合剂组合物的其它组分
任选地，根据本发明的含水粘合剂组合物可以包含除了上述组分(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)和(vi)以外的其它组分。然而，在优选的实施方案中，该组合物的总固体含量的>95重量％由组分(i)、组分(ii)、组分(iii)、组分(iv)、组分(v)和组分(vi)形成，基于粘合剂组分固体含量计。
换言之，如果存在的话，任何其它组分优选以粘合剂组合物的总粘合剂组分固体含量的<5重量％的量存在。
本发明还涉及生产粘结的矿物纤维产品的方法，所述方法包括以下步骤：使矿物纤维与根据本发明的粘合剂组合物接触，和固化该粘合剂组合物。
本发明还涉及矿物纤维产品，其包含与上述固化的粘合剂组合物接触的矿物纤维。
矿物纤维产品
所用的矿物纤维可以为任何人造玻璃质纤维(MMVF)，玻璃纤维，陶瓷纤维，玄武岩纤维，熔渣纤维，岩石纤维，石纤维等。这些纤维可以以棉产品例如岩棉产品的形式存在。
合适的纤维形成方法和用于制造矿物纤维产品的随后生产步骤为本领域中常规的那些。一般地，在将矿物熔体原纤化至气载的矿物纤维上之后立即喷射粘合剂。通常将含水粘合剂组合物以粘结的矿物纤维产品的0.1-18重量％、优选0.2-8重量％的量施加，以干基计。
通常在固化炉中借助热气流固化经喷涂的矿物纤维网。可在固化炉的长度方向上在不同区域中从下方或上方或从交替方向将热气流引入矿物纤维网。
典型地，固化炉在约150℃-约350℃的温度下操作。优选地，固化温度在约200-约300℃的范围。一般地，固化炉停留时间为30秒-20分钟，这例如取决于产品密度。
如果期望，矿物棉网可在固化之前经受成形过程。可以将从固化炉出来的粘结的矿物纤维产品切割成期望的形式，例如絮片的形式。因此，产生的矿物纤维产品例如具有以下形式：织造和非织造织物，垫，絮片，厚片，片材，板材，条带，卷材，颗粒和其它成形制品，其例如用作隔热或隔音材料，减震，建筑材料，外立面隔热，用于屋顶或地板应用的增强材料，用作过滤器原料，用作园艺生长介质和用于其它应用中。
根据本发明，还可以通过将粘结的矿物纤维产品与合适的复合材料层或层合体层例如金属、玻璃表面毡和其它织造或非织造材料组合生产复合材料。
根据本发明的矿物纤维产品通常具有在6-250kg/m3、优选20-200kg/m3范围内的密度。矿物纤维产品通常具有在0.3-18.0％、优选0.5-8.0％范围内的烧失量(LOI)。
尽管根据本发明的含水粘合剂组合物特别用于粘结矿物纤维，但同样可以将其用于对于粘合剂和上浆剂典型的其它应用，例如作为用于铸造砂、硬纸板、玻璃纤维薄毡、纤维素纤维、非织造纸制品、复合材料、模制品、涂层等的粘合剂。
以下实施例旨在进一步阐释本发明而不限制其范围。
实施例
在以下实施例中，制备落入本发明的定义的若干粘合剂并将其与根据现有技术的粘合剂进行对比。
分别测定根据本发明的粘合剂和根据现有技术的粘合剂的以下性质：
粘合剂组分固体含量
在固化之前在给定的粘合剂溶液中的每种组分的含量基于组分的无水质量。
除了抗坏血酸钙二水合物(Sigma Aldrich)，28％的氨水(Sigma Aldrich)，75％的DE值为95至小于100的含水葡萄糖浆(C*sweet D02767 ex Cargill)，和50％的次磷酸水溶液(Sigma Aldrich)，所有其它组分以高纯度由Sigma-Aldrich供应。
粘合剂固体
在固化后的粘合剂内容物被称为“粘合剂固体”。
从石棉切割出盘状石棉样品(直径：5cm；高度：1cm)并且在580℃热处理至少30分钟以除去所有有机物。通过将两种粘合剂溶液样品(每个大约2.0g)分布在两个热处理的石棉盘上来测量给定的粘合剂溶液的粘合剂固体，在施加粘合剂溶液之前和之后将石棉盘称重。然后，将负载粘合剂的石棉盘在200℃加热1小时。在冷却和在室温存储10分钟后，对样品称重，和将粘合剂固体计算为两个结果的平均值。然后，可以通过用所需量的水或水和10％的硅烷水溶液(Momentive VS-142)稀释生产具有期望的粘合剂固体的粘合剂。
反应损失
反应损失定义为粘合剂组分固体含量和粘合剂固体之间的差异。
固化特征-DMA(动态机械分析)测量
如上所述获得15％的粘合剂固体粘合剂溶液。将切割和称重的玻璃WhatmanTM玻璃微纤维滤纸(GF/B，目录号1821150)(2.5x1cm)在粘合剂溶液中浸没10秒。然后，将所得的粘合剂浸泡的滤纸在“夹心结构”中通过在“夹心结构”顶部上施加3.21kg的重量而干燥大约2x2分钟，所述“夹心结构”由以下组成：(1)0.60kg 8x8x1cm金属板，(2)四层标准滤纸，(3)粘合剂浸泡的玻璃微纤维滤纸，(4)四层标准滤纸，(5)0.60kg 8x8x1cm金属板。在典型的实验中，切割的WhatmanTM玻璃微纤维滤纸在施加粘合剂之前重0.035g和在施加和干燥之后重0.125g，这对应于72％的粘合剂溶液负荷。进行所有的DMA测量，其中具有72±1％的粘合剂溶液负荷。
在环境温度和认证的铟和锡的熔点，在相对认证的温度计校准的Mettler ToledoDMA 1上获得DMA测量。设备在单悬臂弯曲模式下操作；钛夹具；夹持距离1.0cm；温度区段类型；温度范围40-280℃；加热速率3℃/min；位移20μm；频率1Hz；单频率振动模式。固化开始和结束使用STARe软件版本12.00评价。
机械强度研究
粘合剂的机械强度以片剂测试来测试。对于每种粘合剂，由来自石棉纺丝生产的石棉球(shot)和粘合剂的混合物制备四个片剂。该球为具有与石棉纤维相同的熔体组合物的颗粒，和该球一般被认为来自纺丝法的废产物。用于片剂组合物的球具有0.25-0.50mm的尺寸。
如上所述获得含有0.5％硅烷(Momentive VS-142)的粘合剂固体的15％的粘合剂固体粘合剂溶液。然后，将粘合剂溶液的四个样品(每个4.0g)与四个球样品(每个20.0g)很好地混合。然后将所得四个混合物转移至四个圆形铝箔容器(底部＝4.5cm，顶部＝7.5cm，高度＝1.5cm)中。然后逐个用合适大小的平底玻璃烧杯用力按压混合物以产生均匀的片剂表面。然后，所得片剂在250℃下固化1h。在冷却至室温后，将片剂从容器中小心地取出。然后将四个片剂中的两个在80℃的水浴中浸没3h以模拟老化。在干燥1-2天后，手动将片剂断裂为两个半部，由此可以评价给定的粘合剂将球粘结在一起的能力。给定的粘合剂注释为强(***)、中(**)或弱(*)。
为了研究根据本发明的粘合剂的性质，制备了大量的根据本发明的粘合剂组合物并用于粘结矿物球，并与根据现有技术粘合剂的相应结果进行比较。
根据本发明的粘合剂和根据现有技术的粘合剂的评价结果汇总于表1中。
作为对比实施例制备的来自现有技术的参比粘合剂
粘合剂实施例，参比粘合剂A
将无水柠檬酸(1.7g，8.84mmol)和右旋糖一水合物(9.55g；因此，有效的为8.68g，48.2mmol右旋糖)在水中(26.3g)的混合物在室温搅拌直至获得澄清溶液。然后滴加28％的氨水(1.30g；因此，有效的为0.36g，21.4mmol氨)(pH＝5.18)。然后测量粘合剂固体(16.8％)。
为了DMA研究(15％的粘合剂固体溶液)，将粘合剂混合物用水(0.121g/g粘合剂混合物)稀释。为了机械强度研究(15％的粘合剂固体溶液，0.5％硅烷的粘合剂固体)，用水(0.113g/g粘合剂混合物)和10％的硅烷水溶液(0.008g/g粘合剂混合物)稀释粘合剂混合物。用于机械强度研究的最终粘合剂混合物具有pH＝5.0。
粘合剂实施例，参比粘合剂B
该粘合剂为用脲改性的酚醛树脂，PUF-甲阶酚醛树脂。
通过使37％的甲醛水溶液(606g)和苯酚(189g)在46％的氢氧化钾水溶液(25.5g)存在下在大约1℃/分钟的加热速率之后的84℃的反应温度反应来制备酚醛树脂。在84℃继续反应直至树脂的耐酸性为4和大部分苯酚被转化。然后添加脲(241g)和将混合物冷却。
耐酸性(AT)表示给定体积的粘合剂可以用酸稀释而混合物不变得混浊(粘合剂沉淀)的次数。将硫酸用于确定粘合剂生产中的停止标准和低于4的耐酸性指示粘合剂反应结束。
为了测量AT，用1L离子交换水稀释2.5ml浓硫酸(>99％)生产滴定剂。然后，将待研究的5ml的粘合剂在室温下用该滴定剂滴定，同时通过手动摇动使粘合剂保持运动；如果优选，使用磁力搅拌器和磁力棒。继续滴定直至在粘合剂中出现轻微混浊，其在摇动粘合剂时不消失。
通过用于滴定的酸量(mL)除以样品的量(mL)来计算耐酸性(AT)：
AT＝(使用的滴定体积(mL))/(样品体积(mL))
使用获得的脲改性的酚醛树脂，通过添加25％的氨水(90mL)和硫酸铵(13.2g)，之后添加水(1.30kg)来制备粘合剂。
然后如上所述测量粘合剂固体，和将混合物用所需量的水稀释用于DMA测定(15％的粘合剂固体溶液)或用水和硅烷(15％的粘合剂固体溶液，0.5％硅烷的粘合剂固体)稀释以用于机械强度测量。
粘合剂实施例，参比粘合剂C
该粘合剂基于烷醇胺-多元羧酸酐反应产物。
将二乙醇胺(DEA，231.4g)置于设有搅拌器和加热/冷却夹套的5升玻璃反应器中。将二乙醇胺的温度升至60℃，之后添加四氢邻苯二甲酸酐(THPA，128.9g)。在升高温度和将其保持在130℃之后，添加第二部分的四氢邻苯二甲酸酐(64.5g)，之后添加偏苯三酸酐(TMA，128.9g)。在130℃反应1小时之后，将混合物冷却至95℃。添加水(190.8g)和继续搅拌1小时。在冷却至环境温度之后，将混合物倾入水(3.40kg)中，和在搅拌下添加50％的次磷酸水溶液(9.6g)和25％的氨水(107.9g)。将葡萄糖浆(1.11kg)加热至60℃，然后在搅拌下添加，之后添加50％的硅烷水溶液(Momentive VS-142)(5.0g)。
然后如上所述测量粘合剂固体，和用所需量的水稀释混合物以用于DMA和机械强度测量(15％的粘合剂固体溶液)。
粘合剂实施例，参比粘合剂D
该粘合剂基于烷醇胺-多元羧酸酐反应产物。
将二乙醇胺(DEA，120.5g)置于设有搅拌器和加热/冷却夹套的5升玻璃反应器中。将二乙醇胺的温度升至60℃，之后添加四氢邻苯二甲酸酐(THPA，67.1g)。在升高温度和将其保持在130℃之后，添加第二部分的四氢邻苯二甲酸酐(33.6g)，之后添加偏苯三酸酐(TMA，67.1g)。在130℃反应1小时之后，将混合物冷却至95℃。添加水(241.7g)并继续搅拌1小时。然后添加脲(216.1g)并继续搅拌直至所有固体溶解。在冷却至环境温度之后，将混合物倾入水(3.32kg)中，和在搅拌下添加50％的次磷酸水溶液(5.0g)和25％的氨水(56.3g)。
将葡萄糖浆(1.24kg)加热至60℃，然后在搅拌下添加，之后添加50％的硅烷水溶液(Momentive VS-142)(5.0g)。
然后如上所述测量粘合剂固体，和用所需量的水稀释混合物以用于DMA和机械强度测量(15％的粘合剂固体溶液)。
根据本发明的粘合剂组合物
在下文中，粘合剂实施例的条目号对应于表1中所使用的条目号。
粘合剂实施例，条目2
将L-抗坏血酸(3.75g，21.3mmol)和75.1％的含水葡萄糖浆(15.0g；因此，有效的为11.3g葡萄糖浆)的混合物在水中(31.3g)在室温搅拌直至获得澄清溶液(pH1.9)。然后滴加28％的氨水(1.64g；因此，有效的为0.46g，27.0mmol氨)直至pH＝6.1。然后测量粘合剂固体(18.6％)。
为了DMA研究(15％的粘合剂固体溶液)，将粘合剂混合物用水(0.240g/g粘合剂混合物)稀释。为了机械强度研究(15％的粘合剂固体溶液，0.5％硅烷的粘合剂固体)，将粘合剂混合物用水(0.231g/g粘合剂混合物)和10％的硅烷水溶液(0.009g/g粘合剂混合物)稀释。用于机械强度研究的最终粘合剂混合物具有pH＝6.1。
粘合剂实施例，条目12
将L-抗坏血酸(1.50g，8.52mmol)和75.1％的含水葡萄糖浆(18.0g；因此，有效的为13.5g葡萄糖浆)的混合物在水中(30.5g)在室温搅拌直至获得澄清溶液(pH1.8)。然后滴加28％的氨水(0.76g；因此，有效的为0.21g，12.5mmol氨)直至pH＝6.7。然后测量粘合剂固体(18.8％)。
为了DMA研究(15％的粘合剂固体溶液)，将粘合剂混合物用水(0.250g/g粘合剂混合物)稀释。为了机械强度研究(15％的粘合剂固体溶液，0.5％硅烷的粘合剂固体)，将粘合剂混合物用水(0.241g/g粘合剂混合物)和10％的硅烷水溶液(0.009g/g粘合剂混合物)稀释。用于机械强度研究的最终粘合剂混合物具有pH＝6.7。
粘合剂实施例，条目19
将L-抗坏血酸(3.75g，21.3mmol)和75.1％的含水葡萄糖浆(15.0g；因此，有效的为11.3g葡萄糖浆)的混合物在水中(31.3g)在室温搅拌直至获得澄清溶液(pH2.0)。然后滴加三乙醇胺(3.22g，21.6mmol)直至pH＝6.1。然后测量粘合剂固体(18.6％)。
为了DMA研究(15％的粘合剂固体溶液)，将粘合剂混合物用水(0.238g/g粘合剂混合物)稀释。为了机械强度研究(15％的粘合剂固体溶液，0.5％硅烷的粘合剂固体)，将粘合剂混合物用水(0.229g/g粘合剂混合物)和10％的硅烷水溶液(0.009g/g粘合剂混合物)稀释。用于机械强度研究的最终粘合剂混合物具有pH＝6.1。
粘合剂实施例，条目23
将L-抗坏血酸(3.75g，21.3mmol)和75.1％的含水葡萄糖浆(15.0g；因此，有效的为11.3g葡萄糖浆)的混合物在水中(31.3g)在室温搅拌直至获得澄清溶液(pH1.8)。然后滴加28％的氨水(1.89g；因此，有效的为0.53g，31.1mmol)直至pH＝8.5。然后测量粘合剂固体(19.1％)。
为了DMA研究(15％的粘合剂固体溶液)，将粘合剂混合物用水(0.272g/g粘合剂混合物)稀释。为了机械强度研究(15％的粘合剂固体溶液，0.5％硅烷的粘合剂固体)，将粘合剂混合物用水(0.262g/g粘合剂混合物)和10％的硅烷水溶液(0.010g/g粘合剂混合物)稀释。用于机械强度研究的最终粘合剂混合物具有pH＝8.5。
粘合剂实施例，条目25
将L-抗坏血酸(3.75g，21.3mmol)和木糖(11.3g，62.5mmol)的混合物在水中(35.0g)在室温搅拌直至获得澄清溶液(pH2.0)。然后滴加28％的氨水(1.72g；因此，有效的为0.48g，28.3mmol)直至pH＝6.0。然后测量粘合剂固体(17.5％)。
为了DMA研究(15％的粘合剂固体溶液)，将粘合剂混合物用水(0.168g/g粘合剂混合物)稀释。为了机械强度研究(15％的粘合剂固体溶液，0.5％硅烷的粘合剂固体)，将粘合剂混合物用水(0.159g/g粘合剂混合物)和10％的硅烷水溶液(0.009g/g粘合剂混合物)稀释。用于机械强度研究的最终粘合剂混合物具有pH＝6.0。
粘合剂实施例，条目30
将脱氢抗坏血酸(3.75g，21.5mmol)和75.1％的含水葡萄糖浆(15.0g；因此，有效的为11.3g葡萄糖浆)的混合物在水中(31.3g)在室温搅拌直至获得澄清溶液(pH1.6)。然后滴加28％的氨水(5.11g；因此，有效的为1.43g，84.0mmol)直至pH＝6.4。然后测量粘合剂固体(18.8％)。
为了DMA研究(15％的粘合剂固体溶液)，将粘合剂混合物用水(0.253g/g粘合剂混合物)稀释。为了机械强度研究(15％的粘合剂固体溶液，0.5％硅烷的粘合剂固体)，将粘合剂混合物用水(0.244g/g粘合剂混合物)和10％的硅烷水溶液(0.009g/g粘合剂混合物)稀释。用于机械强度研究的最终粘合剂混合物具有pH＝6.4。
粘合剂实施例，条目38
将L-抗坏血酸(1.50g，8.52mmol)和75.1％的含水葡萄糖浆(18.0g；因此，有效的为13.5g葡萄糖浆)的混合物在水中(30.5g)在室温搅拌直至获得澄清溶液。然后添加50％的次磷酸水溶液(0.60g；因此，有效的为0.30g，4.55mmol次磷酸)(pH1.3)。然后滴加28％的氨水(0.99g；因此，有效的为0.28g，16.3mmol氨)直至pH＝6.7。然后测量粘合剂固体(20.1％)。
为了DMA研究(15％的粘合剂固体溶液)，将粘合剂混合物用水(0.341g/g粘合剂混合物)稀释。为了机械强度研究(15％的粘合剂固体溶液，0.5％硅烷的粘合剂固体)，将粘合剂混合物用水(0.331g/g粘合剂混合物)和10％的硅烷水溶液(0.010g/g粘合剂混合物)稀释。用于机械强度研究的最终粘合剂混合物具有pH＝6.4。
表1中提及的其它粘合剂以与上述的制备相似的方式制备。
可以由表1-1至1-5中记录的实验工作获得以下评论和结论：
组合L-抗坏血酸、抗坏血酸盐、葡萄糖浆和氨至pH6
以各种组合和量混合粘合剂组分L-抗坏血酸、抗坏血酸盐、氨和葡萄糖浆。
组合L-抗坏血酸、葡萄糖浆和各种胺至pH6
测试了胺的宽且不同选择。
●评论：可以通过改变胺组分来大幅调整固化温度。可以通过使用六二亚甲基二胺、间二甲苯二胺、二乙醇胺或三乙醇胺替代氨获得匹配或甚至更好的机械强度。
组合L-抗坏血酸、葡萄糖浆和胺至pH5-8.5
研究了粘合剂组合物的pH的影响。
组合L-抗坏血酸、各种碳水化合物和氨至pH6
研究了碳水化合物的不同选择。
评论：
●可以通过改变碳水化合物组分来大幅调整固化温度。机械性质得到广泛保持。
组合抗坏血酸变体和衍生物、葡萄糖浆和氨至pH6
测试了抗坏血酸变体的选择，例如盐、立体异构体和氧化的抗坏血酸。
评论：
●粘合剂性质没有大大变化。机械性质得到广泛保持。
组合L-抗坏血酸、葡萄糖浆、无机酸和氨至pH6
作为添加剂评价无机酸的选择。
评论：
●包含无机酸降低了固化开始和结束温度，降低了反应损失，和机械性质得到广泛保持。
●包含次磷酸或硫酸进一步改进了根据本发明的含水粘合剂组合物的性质。

Claims (16)

1.用于矿物纤维的含水粘合剂组合物，所述组合物包含
选自以下的一种或多种化合物形式的组分(i)：
-下式的化合物，和其任何盐：
其中R1对应于H，烷基，单羟基烷基，二羟基烷基，多羟基烷基，亚烷基，烷氧基，胺；
-下式的化合物，和其任何盐：
其中R2对应于H，烷基，单羟基烷基，二羟基烷基，多羟基烷基，亚烷基，烷氧基，胺；
选自氨、胺或其任何盐的一种或多种化合物形式的组分(ii)；
一种或多种碳水化合物形式的组分(iii)。
2.根据权利要求1所述的含水粘合剂组合物，其中所述组分(i)选自L-抗坏血酸、D-异抗坏血酸、5,6-异亚丙基抗坏血酸、脱氢抗坏血酸和/或所述化合物的任何盐，优选钙、钠、钾、镁或铁盐。
3.根据权利要求1或2所述的含水粘合剂组合物，其中所述组分(ii)选自氨、哌嗪、六二亚甲基二胺、间二甲苯二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、单乙醇胺、二乙醇胺和/或三乙醇胺。
4.根据前述权利要求任一项所述的含水粘合剂组合物，其中所述组分(iii)选自右旋糖、葡萄糖浆、木糖、果糖或蔗糖。
5.根据前述权利要求任一项所述的含水粘合剂组合物，其包含
抗坏血酸形式的组分(i)；
氨和/或二乙醇胺和/或三乙醇胺形式的组分(ii)；
DE为60-99的葡萄糖浆和/或右旋糖形式的组分(iii)。
6.根据前述权利要求任一项所述的含水粘合剂，其中组分(i)、(ii)和(iii)的份额处于以下范围以内：基于组分(i)和(iii)的质量的1-50重量％的组分(i)，基于组分(i)和(iii)的质量的50-99重量％的组分(iii)，和相对于组分(i)的0.1-10.0摩尔当量的组分(ii)。
7.根据前述权利要求任一项所述的含水粘合剂组合物，其中所述含水粘合剂组合物还包含一种或多种添加剂形式、优选催化使用形式的组分(iv)。
8.根据权利要求7所述的含水粘合剂组合物，其中所述组分(iv)为无机酸或其盐，并优选以0.05-10重量％，如1-7重量％的量存在，基于组分(i)和(iii)的质量计，由此组分(ii)优选以0.1-10摩尔当量的组分(ii)的量存在，相对于组分(i)和组分(iv)的组合摩尔当量计。
9.根据权利要求8所述的含水粘合剂组合物，其中所述添加剂选自硫酸铵盐、磷酸铵盐、硝酸铵盐和碳酸铵盐。
10.根据权利要求8所述的含水粘合剂组合物，其中所述添加剂选自硫酸、硝酸、硼酸、次磷酸和磷酸。
11.根据前述权利要求任一项所述的含水粘合剂组合物，其中所述含水粘合剂组合物还包含一种或多种反应性或非反应性有机硅形式的组分(v)。
12.根据权利要求11所述的含水粘合剂组合物，其中所述组分(v)选自由主链构成的有机硅，所述主链由有机硅氧烷残基、尤其是二苯基硅氧烷残基、烷基硅氧烷残基、优选二甲基硅氧烷残基组成，带有能够与所述粘合剂组合物的至少一个成分反应的至少一个羟基、羧基或酸酐、胺、环氧基或乙烯基官能团，并优选以0.1-15重量％、优选0.1-10重量％、更优选0.3-8重量％的量存在，基于粘合剂固体计。
13.根据前述权利要求任一项所述的含水粘合剂组合物，其中所述含水粘合剂组合物还包含脲形式的组分(vi)，优选0-40重量％、优选0-20重量％的量的脲，基于组分(i)和(iii)的质量计。
14.根据前述权利要求任一项所述的含水粘合剂组合物，其中所述组合物的总固体含量的>95重量％由组分(i)、组分(ii)、组分(iii)、组分(iv)、组分(v)和组分(vi)形成，基于粘合剂组分固体含量计。
15.生产粘结的矿物纤维产品的方法，所述方法包括以下步骤：使矿物纤维与根据权利要求1-14任一项所述的粘合剂组合物接触，和固化所述粘合剂组合物。
16.矿物纤维产品，其包含与固化的根据权利要求1-14任一项所述的粘合剂组合物接触的矿物纤维。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3135649A1 (en) * 2015-08-28 2017-03-01 Rockwool International A/S Mineral wool product
EP3135646A1 (en) * 2015-08-28 2017-03-01 Rockwool International A/S Solid state binder
CA3023970A1 (en) 2016-05-13 2017-11-16 Rockwool International A/S Binder composition
WO2018206132A1 (en) 2017-05-11 2018-11-15 Rockwool International A/S Mineral wool binder
HUE064772T2 (hu) * 2016-06-06 2024-04-28 Owens Corning Intellectual Capital Llc Kötõanyag rendszer

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3062682A (en) * 1957-04-09 1962-11-06 Owens Corning Fiberglass Corp Fibrous glass product and method of manufacture
CN102653901A (zh) * 2011-03-01 2012-09-05 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 具有生物基粘结剂的隔离产品
CN103890255A (zh) * 2011-07-22 2014-06-25 罗克伍尔国际公司 用于矿物纤维的尿素改性粘合剂

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4784779A (en) * 1986-09-30 1988-11-15 Great Lakes Chemical Corp. Corrosion inhibitors for clear, calcium-free high density fluids
US5661213A (en) 1992-08-06 1997-08-26 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder
US5318990A (en) 1993-06-21 1994-06-07 Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. Fibrous glass binders
NL1008041C2 (nl) 1998-01-16 1999-07-19 Tidis B V I O Toepassing van een wateroplosbaar bindmiddelsysteem voor de productie van glas- of steenwol.
EP0990727A1 (en) 1998-10-02 2000-04-05 Johns Manville International Inc. Polycarboxy/polyol fiberglass binder
EP1086932A1 (en) 1999-07-16 2001-03-28 Rockwool International A/S Resin for a mineral wool binder comprising the reaction product of an amine with a first and second anhydride
EP1164163A1 (en) 2000-06-16 2001-12-19 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
EP1170265A1 (en) 2000-07-04 2002-01-09 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
EP1382642A1 (en) * 2002-07-15 2004-01-21 Rockwool International A/S Formaldehyde-free aqueous binder composition for mineral fibers
FR2853903B1 (fr) 2003-04-16 2005-05-27 Saint Gobain Isover Composition d'encollage de fibres minerales renfermant un polyacide carboxylique et une polyamine, procede de preparation, et produits resultants
EP1669396A1 (en) 2004-12-10 2006-06-14 Rockwool International A/S Aqueous binder for mineral fibers
EP1741726A1 (en) 2005-07-08 2007-01-10 Rohm and Haas France SAS Curable aqueous composition and use as water repellant fiberglass nonwoven binder
EP1742042B1 (en) 2005-07-08 2011-11-23 Ngk Spark Plug Co., Ltd Liquid state detection sensor
ES2732298T3 (es) 2005-07-26 2019-11-21 Knauf Insulation Gmbh Un método de fabricación de productos de aislamiento de fibra de vidrio
EP1892225A1 (en) 2006-08-23 2008-02-27 Rockwool International A/S Aqueous urea-modified binder for mineral fibres
EP2223940B1 (en) 2009-02-27 2019-06-05 Rohm and Haas Company Polymer modified carbohydrate curable binder composition
EP2230222A1 (en) * 2009-03-19 2010-09-22 Rockwool International A/S Aqueous binder composition for mineral fibres
FR2946352B1 (fr) 2009-06-04 2012-11-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un saccharide, un acide organique polycarboxylique et un silicone reactif, et produits isolants obtenus
US20130046055A1 (en) * 2011-08-18 2013-02-21 Basf Se Process for producing an aqueous binder system
GB201115172D0 (en) * 2011-09-02 2011-10-19 Knauf Insulation Ltd Carbohydrate based binder system and method of its production

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3062682A (en) * 1957-04-09 1962-11-06 Owens Corning Fiberglass Corp Fibrous glass product and method of manufacture
CN102653901A (zh) * 2011-03-01 2012-09-05 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 具有生物基粘结剂的隔离产品
CN103890255A (zh) * 2011-07-22 2014-06-25 罗克伍尔国际公司 用于矿物纤维的尿素改性粘合剂

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