CN106554028A - 用于增强抗氯离子渗透性的混凝土添加材料及其混凝土 - Google Patents

用于增强抗氯离子渗透性的混凝土添加材料及其混凝土 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于增强抗氯离子渗透性的混凝土添加材料及其混凝土，分别以硝酸锆，硅酸钠、硫酸铝、氢氧化钠、去离子水，N,N,N‑三甲基金钢烷氢氧化铵（R）为模板等原料通过磁化，超声波震荡等改性手段制备出的纳米级改性Zr‑SSZ‑13混凝土添加材料用于混凝土中来增强抗氯离子渗透性效果好。

Description

用于增强抗氯离子渗透性的混凝土添加材料及其混凝土
技术领域
本发明涉及一种用于增强抗氯离子渗透性的混凝土添加材料及其混凝土，属于材料技术领域。
背景技术
冬季为了降低路面或桥面的冰点，大量使用除冰盐，使桥梁混凝土受到盐类腐蚀，特别是氯离子大量渗入，从而改变了桥梁水泥混凝土内部组织及结构，严重影响了桥梁的使用性能及耐久性能。除冰盐的存在使得盐分伴随着消融的雪水流入桥梁各结构部位，造成冻融环境下盐分在混凝土中迁移，形成除冰盐与冻融耦合状态下的侵蚀破坏，使混凝土构造物表面保护层大面积地起皮和剥落，混凝土变得松散，其内部配筋裸露并受到腐蚀。我发明的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料用于混凝土中能在混凝土表面基本把氯离子和进入内部的少部分氯离子吸附到分子筛孔道中，使其不会对混凝土内部结构造成破会。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种用于增强抗氯离子渗透性的混凝土添加材料及其混凝土，抗氯离子渗透效果很好。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种用于增强抗氯离子渗透性的混凝土添加材料，制备方法包括以下步骤：
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将硅酸钠,硫酸铝加入到去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
本发明还提供一种抗氯离子渗透性的混凝土，包括上述的混凝土添加材料。
还包括水泥、添加剂、水、减水剂、砂和碎石。
按照重量计算：
水泥400-500份、水160-200份、减水剂8-10份、砂550份、碎石1100份，添加剂占混凝土总量的0.1-1％有益效果:本发明纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料用于混凝土中来增强抗氯离子渗透性的效果很好，本发明通过引入Zr元素，改变了分子筛的骨架，增强了吸附作用。在制备过程中通过磁力搅拌，微波紫外处理，不同气氛下煅烧，这些改性方法使制得的分子筛吸附氯离子效果大大提升，首先会在外表面吸附氯离子，一但有氯离子深入混凝土内部也会被里面的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料吸附掉使其不能进一步渗入大大提高了抗氯离子渗透，其中硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:14:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.14mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:15:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.15mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水，这两种比例下制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料用于混凝土中来增强抗氯离子渗透性的效果最好。
具体实施方式
N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)其CAS号为53075-09-5。
实施例1
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:8:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.08mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.08mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
实施例2
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:9:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.09mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.09mol硅酸钠,0.02mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
实施例3
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:10:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.10mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.10mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
实施例4
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:11:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.11mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.11mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
实施例5
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:12:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.12mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.12mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
实施例6
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:13:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.13mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.13mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
实施例7
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:14:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.14mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.14mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
实施例8
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:15:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.15mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.15mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
实施例9
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:16:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.16mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.16mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
实施例10
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:17:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.17mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.17mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
实施例11
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:18:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.18mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.18mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
实施例12
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:14:0.3的样。0.01mol硝酸锆,0.14mol硅酸钠，0.003mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.14mol硅酸钠,0.003mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
实施例13
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:14:0.4的样。0.01mol硝酸锆,0.14mol硅酸钠，0.003mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.14mol硅酸钠,0.004mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
实施例14
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:14:0.5的样。0.01mol硝酸锆,0.14mol硅酸钠，0.005mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.14mol硅酸钠,0.005mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
对照例1
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:14:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.14mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝空气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.14mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在空气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
对照例2
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:14:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.14mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.14mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤4、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤5、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤6、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤7、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤8、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤9、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
对照例3
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:14:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.14mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.14mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中普通搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，普通搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在普通搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
对照例4
制取硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:14:0.2的样。0.01mol硝酸锆,0.14mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.14mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将0.01mol硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡3h，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去100ml离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中空气氛围下550℃煅烧4h,得到纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
对照例5
制取硅酸钠，硫酸铝摩尔比14:0.2的样。0.14mol硅酸钠，0.002mol硫酸铝，40ml2mol/L的氢氧化钠溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)，200ml去离子水。
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡3h；
步骤2、将0.14mol硅酸钠,0.002mol硫酸铝加入到100ml去离子水中磁力搅拌油浴加热100℃3h；
步骤3、然后在经过微波，紫外处理2h；
步骤4、将40ml 2mol/L氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，每分钟40滴速度滴加，并且磁力搅拌油浴加热100℃2h；
步骤5、将0.02mol N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵(R)模板剂在氮气氛围下超声波震荡3h，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化48h；
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤8、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式炉中第一次预烧，在20％空气+80％氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃,负压0.2MPa；然后第二次预烧在30％空气+70％氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30％Ar+30％空气+40％CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级SSZ-13改性分子筛；
步骤9、将制得的纳米级SSZ-13改性分子筛在制样机下制成20-30目。
实验制备：
利用以上实施例以及对比例制备出混凝土，制备标准为，混凝土组份：水泥500份、水165份、减水剂9份、砂550份、碎石1100份，按照0.1％质量添加上述各实施例以及对比例的添加剂。
其中水泥由徐州淮海中联水泥有限公司生产的P·O42.5普通硅酸盐水泥，水为徐州市饮用自来水，减水剂采用徐州云龙混凝土外加剂厂生产的MN高效减水剂，为黄褐色粉末，其减水率为15％～25％。碎石采自徐州九里山采石场，连续级配，试验前对其进行过筛，满足最大粒径20mm连续级配要求，压碎指标9.1％，表观密度为2.72g/cm3，砂为普通河砂。
抗氯离子渗透效果评价
将制得的添加不同比例的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料混凝土以及不添加我发明的普通混凝土在氯化钠溶液里浸泡20d,然后用直径20mm以上的冲击钻在混凝土表面钻孔。钻孔取粉应分层收集，取样范围0～5mm、5～10mm、10～15mm、15～20mm、20～25mm、钻孔深度使用附在钻头侧面的标尺杆控制。
氯离子测定：(1)取适量的混凝土试样(约40g左右)，用小锤仔细除去混凝土试样中石子部分，保存砂浆，把砂浆研碎成粉状。置于105±5℃烘箱中烘2h。取出放入干燥器内冷却至室温，用感量为0.01g的天平称取10～20g砂浆试样倒入三角锥瓶。
(2)用容量瓶盛100mL稀硝酸(按体积比为浓硝酸：蒸馏水＝15∶85)倒入盛有砂浆试样的三角锥瓶内，盖上瓶塞，防止蒸发。
(3)砂浆试样浸泡一昼夜左右(以水泥全部溶解为度)，其间应摇动三角锥瓶，然后用滤纸过滤，除去沉淀。
(4)氯离子测定步骤：用移液管准确量取滤液20ml两份，置于三角锥瓶，每份由滴定管加入硝酸银溶液约20ml，可估算氯离子含量的多少而酌量增减)，分别用硫氰酸钾溶液滴定。滴定时激烈摇动溶液，当滴至红色能维持5～10s不褪时即为终点。(注：必要时加入3～5滴10％铁矾溶液以增加水泥含量Fe3+。)
(5)氯离子总含量按下式计算：
P—砂浆样品中氯离子总含量(％)；
N—硝酸银标准溶液的浓度(mol/L)；
V—加入滤液试样中的硝酸银标准溶液(mL)；
N1—硫氰酸钾标准溶液的当量浓度(mol/L)；
V1—滴定时消耗的硫氰酸钾标准溶液量(mL)；
V2—每次滴定时提取的滤液量(mL)；
V3—浸样品的水重(mL)；
G—砂浆样品重(g)。
0.03545—氯离子的毫克当量。
表一不同深度氯离子毫克当量数
组别 0-5mm 5-10mm 10-15ml 15-20mm 20-25mm
实施例1 13.2 5.1 3.1 1.2 0.4
实施例2 12.1 4.8 3.4 1.3 0.2
实施例3 13.2 4.7 3.2 1.5 0.4
实施例4 15.1 4.2 3.5 1.2 0.5
实施例5 14.5 5.2 4.0 1.4 0.2
实施例6 12.6 4.2 3.8 1.1 0.4
实施例7 22.1 1.2 0.1 0 0
实施例8 23.1 1.6 0.2 0 0
实施例9 13.4 4.1 3.5 1.2 0.2
实施例10 14.8 5.8 4.1 1.3 0.4
实施例11 10.2 5.6 4.2 1.8 0.6
实施例12 12.8 5.4 4.0 1.6 0.4
实施例13 12.4 4.3 3.6 1.5 0.3
实施例14 13.2 4.5 3.4 1.2 0.2
对照例1 13.4 6.8 5.8 2.8 1.4
对照例2 9.8 6.2 5.7 2.1 1.5
对照例3 9.5 6.4 5.1 2.5 1.2
对照例4 9.9 6.6 5.4 2.4 1.4
对照例5 9.7 6.8 5.2 2.2 1.3
空白组 8.2 7.5 6.1 3.4 2.5
实验结果表明实施例7,8制备的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料用于混凝土抗氯离子渗透作用最好效果最好，氯离子都被吸附在混凝土表面纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料孔道中，氯离子不会对混凝土的骨架结构进行侵蚀。说明硝酸锆，硅酸钠，硫酸铝摩尔比1:14:0.2，1:15:0.2的样，这两种比例下分子筛的酸性位吸附能力强，孔道更加狭窄，各元素之间的协同作用也是最好，对氯离子吸附最用好。其它比例下制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料用于混凝土抗氯离子渗透作用一般效果不是很好。对比实施例7，对比例1,2,3,4，5可以发现。不经过氮气氛围下超声波震荡，微波紫外处理，磁力搅拌，三次不同气体氛围比例煅烧，或者不加入Zr元素制得的纳米级Zr-SSZ-13,SSZ-13改性分子筛用于混凝土抗氯离子渗透作用效果一般。

Claims (6)

1.一种用于增强抗氯离子渗透性的混凝土添加材料，其特征在于，以硝酸锆，硅酸钠、硫酸铝、氢氧化钠、去离子水，N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵（R）为模板等原料通过磁化，超声波震荡等改性手段制备出的纳米级Zr-SSZ-13改性混凝土添加材料。
2.根据权利要求1所述的用于增强抗氯离子渗透性的混凝土添加材料，其特征在于，所述的混凝土添加材料制备方法具体为：
步骤1、首先将硅酸钠和硫酸铝在氮气氛围下超声波震荡;
步骤2、将硅酸钠,硫酸铝加入到去离子水中磁力搅拌油浴加热;
步骤3、然后在经过微波，紫外处理;
步骤4、将氢氧化钠溶液滴加到上述溶液里，油浴加热;
步骤5、将N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵（R）模板剂在氮气氛围下超声波震荡，然后加入到上述溶液里；
步骤6、然后在室温下氦气氛围下老化;
步骤7、采用火焰喷射法一步合成纳米级SSZ-13改性分子筛，即将上述溶液加入到火焰喷射装置的针管里，然后加入高热值的CH4，并通入氧气，点火的同时将制得的溶液从针孔以离子的形式喷射出去在3000℃下迅速合成纳米级SSZ-13改性分子筛;
步骤8、将硝酸锆在氮气氛围下超声波震荡，然后采用浸渍法将Zr元素浸渍到纳米级SSZ-13改性分子筛中，将硝酸锆溶于去离子水中，然后再将纳米级SSZ-13改性分子筛加入到其中在磁力搅拌油浴加热；
步骤9、将然后在离心分离机下离心分离，真空旋转蒸发器除水，真空干燥箱干燥，最后在管式炉中预烧得到纳米级Zr-SSZ-13改性混凝土添加材料；
步骤10、将制得的纳米级改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制样机下制成20-30目。
3.根据权利要求1所述的用于增强抗氯离子渗透性的混凝土添加材料，其特征在于，所述的步骤9管式炉中有三次预烧，第一次预烧在20%空气+80% 氦气气氛下，时间为80分钟，温度550℃, 负压0.2MPa；然后第二次预烧在30%空气+70% 氦气气氛下时间为90分钟，温度大约750℃，常压下；最后第三次预烧在30%Ar+30% 空气+40%CO2气氛下，时间为120分钟，温度650℃，0.2MPa；得到纳米级Zr-SSZ-13改性混凝土添加材料。
4.一种抗氯离子渗透性的混凝土，其特征在于，包括如权1-3所述的混凝土添加材料。
5.根据权利要求4所述的抗氯离子渗透性的混凝土，其特征在于，还包括水泥、添加剂、水、减水剂、砂和碎石。
6.根据权利要求5所述的用于增强抗压能力的混凝土，其特征在于，按照重量计算
水泥400-500份、水160-200份、减水剂8-10份、砂550份、碎石1100份，添加剂占混凝土总量的0.1-1%。
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