CN106546623A - 定量分析催化油浆热反应过程热效应方法 - Google Patents

定量分析催化油浆热反应过程热效应方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106546623A
CN106546623A CN201610852784.XA CN201610852784A CN106546623A CN 106546623 A CN106546623 A CN 106546623A CN 201610852784 A CN201610852784 A CN 201610852784A CN 106546623 A CN106546623 A CN 106546623A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalytic slurry
thermal
heat
evaporation latent
process reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610852784.XA
Other languages
English (en)
Inventor
赵加民
周如金
吴世逵
袁迎
谢颖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong University of Petrochemical Technology
Original Assignee
Guangdong University of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong University of Petrochemical Technology filed Critical Guangdong University of Petrochemical Technology
Priority to CN201610852784.XA priority Critical patent/CN106546623A/zh
Publication of CN106546623A publication Critical patent/CN106546623A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N25/00—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means
    • G01N25/20—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials Using Thermal Means (AREA)

Abstract

本发明公开了定量分析催化油浆热反应过程热效应方法，将催化油浆样品在真空、120℃条件下干燥两个小时；将催化油浆样品置于同步热分析仪内，热分析曲线的温度起点定为200℃；升温速率为10‑20℃/min，升温终点为500‑600℃，获得热流曲线；以标准氧化铝为基准，联合催化油浆样品热流数据测定催化油浆的热容以及残余物的热容，进而确定催化油浆的热容效应基线；然后确定催化油浆蒸发潜热，再定量分析催化油浆热效应。本发明快速有效获得催化油浆热转化过程中吸放热效应，且该法快速、方便、定量准确，适于评价催化油浆性能、优化催化油浆热处理工艺操作条件以及科学研究实验，也可用于减压渣油、脱沥青油、煤焦油等重质油热效应的测定。

Description

定量分析催化油浆热反应过程热效应方法
技术领域
本发明涉及重质油加工技术领域，具体是定量分析催化油浆热反应过程热效应方法。
背景技术
不同减压蜡油和减压渣油经过催化裂化所产的催化油浆不同，其分子组成结构和物理化学性质差别较大，在热转化过程中反应特性差异显著。因而，需要针对催化油浆热效应的不同，优化热平衡工艺条件。近年来，热分析技术的发展促进了包括石油在内的复杂体系反应热效应的测量与研究。
目前，实验室主要应用量热计测定反应热，多数应用于燃烧热等反应热的测量，并不适合复杂体系反应热的测量。例如，国家知识产权局于2015年3月25日公开了公开号为CN104458807 A，专利名称为硝基含能化合物制备过程硝化反应热效应的测量方法。该方法通过量热实验测量含能材料制备过程中的总热效应以及在相同条件下硝化反应当量生成水与浓酸反应的热效应，两者的差值即为测量得到的含能材料制备过程中硝化反应热效应。
针对于复杂体系反应热测定，国家知识产权局于2015年12月30日公开了授权号为CN 205449847 U，专利名称为一种反应热效应的测量装置，公开了一种反应热效应的测量装置。该装置可在反应前将反应的溶剂浸出物质分别加热或加压，到达指定温度再混合、反应，从而可以近似模拟工业化反应条件测定反应热。但是或由于试验仪器缺乏精准的热焓参数，或是不同研究人员得到数据不明晰、误差过大，在很多情况下测得的反应热结果与理论相悖。
发明内容
本发明的目的在于提供快速、方便、定量准确的定量分析催化油浆热反应过程热效应方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
定量分析催化油浆热反应过程热效应方法，包括以下步骤：
A、催化油浆样品处理：催化油浆样品在真空、120℃条件下干燥两个小时；
B、热容效应基线确定：将催化油浆样品置于同步热分析仪内，热分析曲线的温度起点定为150-250℃；升温速率为10-20℃/min，升温终点为500-600℃，获得热流曲线；以标准氧化铝为基准，联合催化油浆样品热流数据测定催化油浆的热容以及残余物的热容，进而确定催化油浆的热容效应基线；
C、催化油浆蒸发潜热确定：采用专利公开号为CN 200947098 Y的重油热加工性能评价装置，反应油样量在5-20g，反应温度在480-520℃，获得催化油浆热反应过程产生的气-液-固产物分布；其中气体产物在Agilent 6890N气相色谱上分析其组成，液体产物在Bruke450模拟蒸馏气相色谱上采用ASTM D2887分析其馏程；
D、定量分析催化油浆热效应：依据热流曲线，采用成分分析法系统地、定量地解析催化油浆热效应。
作为本发明进一步的方案：步骤B中，所测定的催化油浆热容以及残余物的热容为平均热容。
作为本发明进一步的方案：步骤B中，热容效应基线为：
式中，Q（B）为热容效应基线，Q(oil)为催化油浆热容；Q（coke）为残余物热容，X（T）为温度为T时的热重转化率。
作为本发明进一步的方案：步骤C中，催化油浆热反应过程的蒸发潜热为液相产物的蒸发潜热；液相产物依据馏程划分为<210℃的汽油馏分、210-350℃的柴油馏分以及＞350℃的蜡油馏分，蒸发潜热的估算公式为：
式中，H(V)为过程中总的蒸发潜热；H(V，gasoline)为汽油馏分的蒸发潜热，H(V，diesel)为柴油馏分的蒸发潜热；H(V，GO)为蜡油馏分的蒸发潜热；Y(gasoline)为汽油馏分的质量分数；Y(diesel)为柴油馏分的质量分数；Y(GO)为蜡油馏分的质量分数。
作为本发明进一步的方案：步骤D中，计算催化油浆热效应的反应热：
式中：Q为同步热分析仪所测量的总热效应；Q(r)为反应体系的热容；H(r)为反应热；Q(L)为热损失，能忽略。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明利用先进热分析技术（DSC-TG联用技术），将催化油浆热反应过程的能量变化分为热容变化、蒸发潜热、反应热以及热量损失四类，分别多每种能量进行测定，进而确定催化油浆热反应过程反应热。本发明可快速有效获得催化油浆热转化过程中吸放热效应，解决复杂体系反应过程中热效应的测量，并且该方法快速、方便、定量准确。适宜用于评价催化油浆性能、优化催化油浆热处理工艺操作条件以及科学研究实验，也可用于减压渣油、脱沥青油、煤焦油等重质油热效应的测定，适应性广泛。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本发明实施例中，能够定量分析催化油浆热反应过程热效应方法，包括以下步骤：
1、催化油浆样品处理：在茂名石化催化裂化装置中采集催化油浆样品，在真空、120℃条件下干燥两个小时，以尽量去除催化油浆样品中轻质馏分和水分；
2、热容效应基线确定：
（1）将茂名石化催化油浆样品置于同步热分析仪（DSC-TG）内，热分析曲线的温度起点定为200℃，以避免催化油浆样品中轻质馏分的干扰；升温速率为15℃/min，升温终点为550℃，以防止不必要的热分析数据损失，获得催化油浆样品的热流曲线；
（2）以标准氧化铝（已知热容热效应分布）为基准，联合催化油浆样品热流数据测定催化油浆的热容以及残余物（焦样）的热容；
表1 催化油浆的热容以及残余物（焦样）的热容
（3）确定催化油浆的热容效应基线；
式中，Q（B）为热容效应基线，X（T）为温度为T时的热重转化率。
3、催化油浆蒸发潜热确定：
（1）采用重质油热反应评价装置（专利CN 200947098 Y），反应油样量在5g，反应温度在480℃，获得催化油浆热反应过程产生的气、液、固产物分布；
表2 催化油浆480℃下产品分布数据表
（2）气体产物在Agilent 6890N 气相色谱上分析其组成，液体产物（馏份油）在Bruke450 模拟蒸馏气相色谱上采用ASTM D2887 (SIMDIST) 分析其馏程；
（3）热反应过程的蒸发潜热主要为液相产物的蒸发潜热。液相产物依据馏程划分为汽油馏分（<210℃），柴油馏分（210-350℃）以及蜡油馏分（＞350℃），蒸发潜热的估算公式为：
式中，H(V)为过程中总的蒸发潜热；H(V，gasoline)为汽油馏分的蒸发潜热，H(V，diesel)为柴油馏分的蒸发潜热；H(V，GO)为蜡油馏分的蒸发潜热；Y(gasoline)为汽油馏分的质量分数；Y(diesel)为柴油馏分的质量分数；Y(GO)为蜡油馏分的质量分数。
根据石油馏分的蒸发潜热以及催化油浆的热反应产物分布，可以得到催化油浆热反应总的蒸发潜热为182J·g-1。
4、定量分析催化油浆热效应：依据热流曲线，采用成分分析法系统、定量解析催化油浆热效应，其反应热：
式中：Q为DSC所测量的总热效应；Q(r)为反应体系的热容；H(r)为反应热；Q(L)为热损失，可忽略。
结合催化油浆样品的热流曲线，可以得到催化油浆热反应过程的反应热为-886J·g-1。
实施例2
本发明实施例中，能够定量分析催化油浆热反应过程热效应方法，包括以下步骤：
1、催化油浆样品处理：在茂名石化催化裂化装置中采集催化油浆样品，在真空、120℃条件下干燥两个小时，以尽量去除催化油浆样品中轻质馏分和水分；
2、热容效应基线确定：
（1）将茂名石化催化油浆样品置于同步热分析仪（DSC-TG）内，热分析曲线的温度起点定为150℃，以避免催化油浆样品中轻质馏分的干扰；升温速率为10℃/min，升温终点为600℃，以防止不必要的热分析数据损失，获得催化油浆样品的热流曲线；
（2）以标准氧化铝（已知热容热效应分布）为基准，联合催化油浆样品热流数据测定催化油浆的热容以及残余物（焦样）的热容；
表3 催化油浆的热容以及残余物（焦样）的热容
（3）确定催化油浆的热容效应基线；
式中，Q（B）为热容效应基线，X（T）为温度为T时的热重转化率。
3、催化油浆蒸发潜热确定：
（1）采用重质油热反应评价装置（专利CN 200947098 Y），反应油样量在12g，反应温度在490℃，获得催化油浆热反应过程产生的气、液、固产物分布；
表4 催化油浆490℃下产品分布数据表
（2）气体产物在Agilent 6890N气相色谱上分析其组成，液体产物（馏份油）在Bruke450模拟蒸馏气相色谱上采用ASTM D2887 (SIMDIST)分析其馏程；
（3）热反应过程的蒸发潜热主要为液相产物的蒸发潜热。液相产物依据馏程划分为汽油馏分（<210℃），柴油馏分（210-350℃）以及蜡油馏分（＞350℃），蒸发潜热的估算公式为：
式中，H(V)为过程中总的蒸发潜热；H(V，gasoline)为汽油馏分的蒸发潜热，H(V，diesel)为柴油馏分的蒸发潜热；H(V，GO)为蜡油馏分的蒸发潜热；Y(gasoline)为汽油馏分的质量分数；Y(diesel)为柴油馏分的质量分数；Y(GO)为蜡油馏分的质量分数。
根据石油馏分的蒸发潜热以及催化油浆的热反应产物分布，可以得到催化油浆热反应总的蒸发潜热为198J·g-1。
4、定量分析催化油浆热效应：依据热流曲线，采用成分分析法系统、定量解析催化油浆热效应，其反应热：
式中：Q为DSC所测量的总热效应；Q(r)为反应体系的热容；H(r)为反应热；Q(L)为热损失，可忽略。
结合催化油浆样品的热流曲线，可以得到催化油浆热反应过程的反应热为-895J·g-1。
实施例3
本发明实施例中，能够定量分析催化油浆热反应过程热效应方法，包括以下步骤：
1、催化油浆样品处理：在茂名石化催化裂化装置中采集催化油浆样品，在真空、120℃条件下干燥两个小时，以尽量去除催化油浆样品中轻质馏分和水分；
2、热容效应基线确定：
（1）将茂名石化催化油浆样品置于同步热分析仪（DSC-TG）内，热分析曲线的温度起点定为250℃，以避免催化油浆样品中轻质馏分的干扰；升温速率为20℃/min，升温终点为500℃，以防止不必要的热分析数据损失，获得催化油浆样品的热流曲线；
（2）以标准氧化铝（已知热容热效应分布）为基准，联合催化油浆样品热流数据测定催化油浆的热容以及残余物（焦样）的热容；
表5 催化油浆的热容以及残余物（焦样）的热容
（3）确定催化油浆的热容效应基线；
式中，Q（B）为热容效应基线，X（T）为温度为T时的热重转化率。
3、催化油浆蒸发潜热确定：
（1）采用重质油热反应评价装置（专利CN 200947098 Y），反应油样量在20g，反应温度在500℃，获得催化油浆热反应过程产生的气、液、固产物分布；
表6 催化油浆500℃下的产品分布数据表
（2）气体产物在Agilent 6890N 气相色谱上分析其组成，液体产物（馏份油）在Bruke450 模拟蒸馏气相色谱上采用ASTM D2887 (SIMDIST) 分析其馏程；
（3）热反应过程的蒸发潜热主要为液相产物的蒸发潜热。液相产物依据馏程划分为汽油馏分（<210℃），柴油馏分（210-350℃）以及蜡油馏分（＞350℃），蒸发潜热的估算公式为：
式中，H(V)为过程中总的蒸发潜热；H(V，gasoline)为汽油馏分的蒸发潜热，H(V，diesel)为柴油馏分的蒸发潜热；H(V，GO)为蜡油馏分的蒸发潜热；Y(gasoline)为汽油馏分的质量分数；Y(diesel)为柴油馏分的质量分数；Y(GO)为蜡油馏分的质量分数。
根据石油馏分的蒸发潜热以及催化油浆的热反应产物分布，可以得到催化油浆热反应总的蒸发潜热为194J·g-1。
4、定量分析催化油浆热效应：依据热流曲线，采用成分分析法系统、定量解析催化油浆热效应，其反应热：
式中：Q为DSC所测量的总热效应；Q(r)为反应体系的热容；H(r)为反应热；Q(L)为热损失，可忽略。
结合催化油浆样品的热流曲线，可以得到催化油浆热反应过程的反应热为-1006J·g-1。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (5)

1.定量分析催化油浆热反应过程热效应方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、催化油浆样品处理：催化油浆样品在真空、120℃条件下干燥两个小时；
B、热容效应基线确定：将催化油浆样品置于同步热分析仪内，热分析曲线的温度起点定为150-250℃；升温速率为10-20℃/min，升温终点为500-600℃，获得热流曲线；以标准氧化铝为基准，联合催化油浆样品热流数据测定催化油浆的热容以及残余物的热容，进而确定催化油浆的热容效应基线；
C、催化油浆蒸发潜热确定：采用专利公开号为CN 200947098 Y的重油热加工性能评价装置，反应油样量在5-20g，反应温度在480-520℃，获得催化油浆热反应过程产生的气-液-固产物分布；其中气体产物在Agilent 6890N气相色谱上分析其组成，液体产物在Bruke450模拟蒸馏气相色谱上采用ASTM D2887分析其馏程；
D、定量分析催化油浆热效应：依据热流曲线，采用成分分析法系统地、定量地解析催化油浆热效应。
2.根据权利要求1所述的定量分析催化油浆热反应过程热效应方法，其特征在于，步骤B中，所测定的催化油浆热容以及残余物的热容为平均热容。
3.根据权利要求1所述的定量分析催化油浆热反应过程热效应方法，其特征在于，步骤B中，热容效应基线为：
式中，Q（B）为热容效应基线，Q(oil)为催化油浆热容；Q（coke）为残余物热容，X（T）为温度为T时的热重转化率。
4.根据权利要求1所述的定量分析催化油浆热反应过程热效应方法，其特征在于，步骤C中，催化油浆热反应过程的蒸发潜热为液相产物的蒸发潜热；液相产物依据馏程划分为<210℃的汽油馏分、210-350℃的柴油馏分以及＞350℃的蜡油馏分，蒸发潜热的估算公式为：
式中，H(V)为过程中总的蒸发潜热；H(V，gasoline)为汽油馏分的蒸发潜热，H(V，diesel)为柴油馏分的蒸发潜热；H(V，GO)为蜡油馏分的蒸发潜热；Y(gasoline)为汽油馏分的质量分数；Y(diesel)为柴油馏分的质量分数；Y(GO)为蜡油馏分的质量分数。
5.根据权利要求1所述的定量分析催化油浆热反应过程热效应方法，其特征在于，步骤D中，计算催化油浆热效应的反应热：
式中：Q为同步热分析仪所测量的总热效应；Q(r)为反应体系的热容；H(r)为反应热；Q(L)为热损失，能忽略。
CN201610852784.XA 2016-09-27 2016-09-27 定量分析催化油浆热反应过程热效应方法 Pending CN106546623A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610852784.XA CN106546623A (zh) 2016-09-27 2016-09-27 定量分析催化油浆热反应过程热效应方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610852784.XA CN106546623A (zh) 2016-09-27 2016-09-27 定量分析催化油浆热反应过程热效应方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106546623A true CN106546623A (zh) 2017-03-29

Family

ID=58368079

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610852784.XA Pending CN106546623A (zh) 2016-09-27 2016-09-27 定量分析催化油浆热反应过程热效应方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106546623A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102749352A (zh) * 2012-07-23 2012-10-24 董洪标 单组元差分扫描量热方法
CN104850755A (zh) * 2015-06-03 2015-08-19 上海明华电力技术工程有限公司 一种基于热分解的燃烧稳定性判断方法
CN105319339A (zh) * 2015-10-14 2016-02-10 辽宁石油化工大学 一种利用热重分析仪模拟乙烯裂解燃料油掺炼延迟焦化原料焦化过程的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102749352A (zh) * 2012-07-23 2012-10-24 董洪标 单组元差分扫描量热方法
CN104850755A (zh) * 2015-06-03 2015-08-19 上海明华电力技术工程有限公司 一种基于热分解的燃烧稳定性判断方法
CN105319339A (zh) * 2015-10-14 2016-02-10 辽宁石油化工大学 一种利用热重分析仪模拟乙烯裂解燃料油掺炼延迟焦化原料焦化过程的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈坤: "重油热转化过程中吸放热效应研究", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Naqvi et al. Catalytic pyrolysis of paddy husk in a drop type pyrolyzer for bio-oil production: The role of temperature and catalyst
Zhang et al. Two-step fast microwave-assisted pyrolysis of biomass for bio-oil production using microwave absorbent and HZSM-5 catalyst
Reina et al. Kinetic study of the pyrolysis of waste wood
Zhang et al. Coal pyrolysis for high-quality tar and gas in 100 kg fixed bed enhanced with internals
Choi et al. Catalytic conversion of particle board over microporous catalysts
Taghipour et al. Fractional distillation of algae based hydrothermal liquefaction biocrude for co-processing: changes in the properties, storage stability, and miscibility with diesel
CN108663392B (zh) 一种基于感应加热技术的油泥分相含率检测方法和系统
Chai et al. Effect of fractional condensers on characteristics, compounds distribution and phenols selection of bio-oil from pine sawdust fast pyrolysis
CN103555363B (zh) 一种高含酸原料油供氢延迟焦化方法
Okoro et al. The characterisation of biochar and biocrude products of the hydrothermal liquefaction of raw digestate biomass
CN102788778A (zh) 一种醇类汽油中甲醇乙醇含量快速测定方法
Tajallipour et al. Ethanol dehydration in a pressure swing adsorption process using canola meal
Bianchini et al. Pyrolysis of spirulina and zeolite cracking over HZSM-5. An analytical investigation on the chemical route of bio-oil from cultivation to combustion
Mei et al. Influence of industrial alcohol and additive combination on the physicochemical characteristics of bio-oil from fast pyrolysis of pine sawdust in a fluidized bed reactor with hot vapor filter
Chen et al. Effects of catalysts on pyrolysis of castor meal
Sui et al. Characterization and separation of wood tar by full temperature range fractional distillation
CN87103819A (zh) 用转化活性和焦化活性的测定表征催化剂的方法
Tagade et al. Insights into pyrolysis of pearl millet (Pennisetum glaucum) straw through thermogravimetric analysis: physico-chemical characterization, kinetics, and reaction mechanism
CN106546623A (zh) 定量分析催化油浆热反应过程热效应方法
Shah et al. Pyrolysis kinetics and thermodynamic parameters of macroalgae Cladophora glomerata based on multi-step devolatilization to assess its bioenergy potential
CN103994942B (zh) 一种加热炉炉管中重质油临界热裂解温度的测定方法
CN107057746B (zh) 一种利用聚3-羟基丁酸酯制备液体燃料的方法
Carvalho et al. Thermogravimetric pyrolysis of residual biomasses obtained post-extraction of carnauba wax: Determination of kinetic parameters using Friedman's isoconversional method
CN105733625A (zh) 经由含木质素材料的热解来生产芳烃的方法
Sharma et al. Pyrolysis of timber in a semi‐batch reactor: maximization of bio‐oil using central composite design

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170329

RJ01 Rejection of invention patent application after publication