CN106536193A - 整理收缩膜保护结构 - Google Patents

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K.豪斯曼恩
L.查邦内
M.泽布里
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Abstract

本发明公开了一种用于货盘或合装包收缩应用的可热收缩的多层膜，所述多层膜包括：构成膜的5重量％至40重量％的至少一个离聚物层，其基本上由乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物组成，其中约1％至约99％的羧酸基团被中和成包含金属离子的羧酸盐；以及构成膜的60重量％至95重量％的至少一个附加层，其包含聚乙烯。还公开了将膜整理收缩在物体周围的用途和方法。

Description

整理收缩膜保护结构
技术领域
本发明涉及一种可用于整理收缩包装的可热收缩的膜。
背景技术
许多相对较小的物件在货盘(即容易通过叉车或小型起重机移动的平台)上装运。货盘提供了便利以从集装箱装卸货物和短距离(如在仓库内)移动少量货物或递送零售量的货物。当把小物件置于货盘上时，小物件可为未包装的或包装的，例如在袋或箱中。
装载货物的货盘优选地具有完整性和稳定性，以便货物在装运过程中不受损或丢失。为了提供必要的完整性和稳定性，通常已将货盘及其货物一起包裹在膜内，例如可通过机器或手动施加的聚乙烯拉伸包装重叠层。参见例如US RE38429。为装载货物的货盘提供完整性和稳定性的其它常见做法包括将货物容纳在单个纸盒或箱内、将货盘及其货物包裹在可热收缩的膜内、将装载货物的货盘包装在可热收缩或可拉伸的外皮或“罩布”内。这些方法有时单独或统称为“货盘单元化”。
整理收缩包装涉及使用可热收缩的膜将物件捆扎在一起。整理收缩用于广泛多种应用并且特别用于食品或饮品的次级包装。还可通过整理收缩包装将多个单独的物件诸如罐、瓶、坛或可包含食品、饮料等的其它容器包装在合装包(multipack)中。例如，可将2至6个小容器诸如瓶或坛捆扎在一起，或者12或24包装的瓶或罐任选地保持在硬纸板基部或托盘中，并且用可热收缩的膜包裹，然后使可热收缩的膜收缩以紧密地贴合在容器周围，从而提供方便销售的单元。
施加可热收缩的整理膜的过程包括将膜包裹在货物周围、施加热以收缩(加热期间的膜温度应略低于最高熔融组分的熔点，但是烘箱的热可显著更高)、将包裹的物件从热收缩烘箱中移除并使其冷却。另选地，在货盘收缩罩的情况下，将收缩罩打开并拉到货盘上，随后将其加热并收缩在货盘上。然后将货盘从烘箱中移除并冷却。
典型地，在室温下施加膜并且将其放置在热源附近以收缩。收缩包装线上的合适的性能特征包括足够的刚度和允许膜紧密地包裹在正在包装的物件周围的回缩力以及用于加工性和包装处理的足够低的摩擦系数(COF)。整理收缩工艺中使用的膜需要良好的收缩(高热收缩力)，以确保紧密配合、收缩之后的优异强度(包括高的拉伸强度，称为负载保持耐受性(loadretention resistance))、以及耐刺穿性，以承受运输期间的处理和机械损伤。膜还有利地具有良好的自身热密封性，而不粘着至所包装的物件。有利地，膜提供优异的显示特性，包括光泽度(优选地在不同的角度下)以使吸引力最大、低雾度或良好的接触透明性以及透视度。此类显示特性对于需要观看所包装的制品的销售来说可为重要的，但是对于货盘单元化来说不太重要。
常规地，这些应用中所用的膜为具有限定的刚度和收缩力(尤其是在寒冷状态下)的多层膜。许多整理收缩膜包含低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和/或高密度聚乙烯(HDPE)的组合。参见例如EP1529633、EP2653392和本文的参考文献。
美国专利6,187,397提出不含茂金属聚乙烯的3层共挤出可热收缩的膜。美国专利6,340,532公开了由“伪均相”线性低密度聚乙烯树脂制造的收缩膜，优选地使用先进的Ziegler Natta催化剂制备。美国专利6,368,545提出使用特殊方法制备的高透明度多层吹塑共挤出膜，其中膜被描述为具有HDPE的中心芯。
美国专利申请公布2002/0187360公开了一种可热收缩的共挤出的聚乙烯膜层合体，其具有相对低熔点的芯层，所述芯层包含密度为0.910-0.930g/cm3的线性低密度聚乙烯(LLDPE)和密度为0.880-0.915g/cm3的线性极低密度聚乙烯(VLDPE)，被夹在包含线性低密度聚乙烯和线性高密度聚乙烯的两个相对较高熔点的表面层之间。
WO 01/44365描述了用以生产吹塑膜的茂金属催化的中密度聚乙烯(mMDPE)与低密度聚乙烯(LDPE)的均匀共混物。该共混物可在LDPE的层之间共挤出，以制备在参考文献中教导为具有LDPE的良好光学特性以及MDPE的良好机械和加工特性的吹塑膜。
感兴趣的另外的公开包括美国专利6,492,010、美国依法注册的发明H2073、WO95/00333以及EP 0597502。
然而，在成品收缩包裹的货物(货盘或合装包)的生产期间存在的问题是，当将其从收缩烘箱中移除并使其冷却时，它可能易于变形，这是因为在冷却阶段，常规膜在介于23℃和80℃之间的温度下的收缩力为零。此外，在运输期间，一旦超过屈服点，膜的变形或伸长或拉紧将导致不均匀变形，这是由于在此应用中使用的膜缺少“应变硬化”效应。应变硬化是指在膜变形时，当变形和应变增加时进一步变形所需的力升高。
因此，希望发现可克服这一问题的可热收缩的膜。
发明内容
本发明涉及一种可热收缩的多层膜，该可热收缩的多层膜包括：基本上由乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物组成的至少一个离聚物层，其中约1％至约99％的羧酸基团被中和成包含金属离子的羧酸盐，其中至少一个离聚物层构成多层膜的5重量％至40重量％；以及包含聚烯烃的至少一个附加层，其中至少一个附加层构成多层膜的60重量％至95重量％；其中膜表现出当暴露于约80℃至约100℃的温度约3至约7分钟时至少约5％，但是当暴露于80℃的温度10秒时不超过10％且当暴露于90℃的温度10秒时不超过20％的收缩率。
优选地，多层膜显示出当暴露于至少110℃的温度时至少10％的收缩率。任选地，以至少1∶3的拉伸比对多层膜进行取向。
本发明还提供了一种用于整理收缩包裹物体的方法，所述物体包括多个单独的产品容器或至少一个不规则形状的物体且任选地为托盘或货盘，所述方法包括：
(i)获得上述整理收缩膜；
(ii)将物体包裹在整理收缩膜中；
(iii)将包裹在膜中的物体加热，以便将整理收缩膜整理收缩在物体周围，以提供经整理的产品。
本发明还提供如上所述的整理收缩膜用于整理收缩包裹物体的用途，所述物体包括多个单独的产品容器或至少一个不规则形状的物体且任选地为托盘或货盘，优选地其中多层膜结构为大体平面膜或片材；袋、小袋、罩或护套、管或套管、或封盖材料的形式。
本发明还提供一种经整理的产品，其包括包裹在物体且任选地托盘或货盘周围且收缩以贴合在物体周围的以上所述的膜。
具体实施方式
本文所公开的所有参考文献均以引用方式并入。
如本文所用，术语“包含”、“包括”、“含有”、“涵盖”、“具有”、“带有”或它们的任何其它变型均旨在涵盖非排它性的包括。例如，包括要素列表的工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的或该工艺、方法、制品或设备所固有的其它要素。此外，除非明确指明相反，“或”是指包含性的“或”而非排他性的“或”。例如，条件A或B满足下列任一项：A为真实的(或存在的)且B为虚假的(或不存在的)，A为虚假的(或不存在的)且B为真实的(或存在的)，以及A和B均为真实的(或存在的)。如本文所用，术语“一个(种)”包括“至少一个(种)”和“一个或多于一个(一种或多于一种)”的概念。动词“为”后面的文字可以为主语的定义。
与膜层材料相关的术语“基本上由...组成”指示基本上(大于95重量％或大于99重量％)组分层中存在的唯一聚合物是所述聚合物。因此该术语不排除添加剂的存在，例如常规膜添加剂，即每个层可独立地包含常规膜添加剂，诸如以下所述的那些。此外，此类添加剂可以通过母料添加，母料可包含作为载体的其它聚合物，由此使得可存在少量(少于5重量％或少于1重量％)除所述的那些之外的聚合物。
当使用术语“约”描述数值或范围的端点时，本公开应被理解为包括所指具体值或端点。
除非另外指明，否则所有百分比、份数、比率等均按重量计。此外，当量、浓度或其它值或参数以范围、优选范围或优选上限数值和优选下限数值的列表形式给出时，其应被理解为具体地公开由任何范围上限或优选数值和任何范围下限或优选数值中的任何一对所构成的所有范围，而不管这些范围是否被单独地公开。凡在本文中给出某一数值范围之处，该范围均旨在包含其端点以及位于该范围内的所有整数和分数，除非另行指出。不旨在将本发明的范围限制为限定范围时所列举的具体值。当组分被表示为以从0开始的范围存在时，则此类组分为任选组分(即它可能存在，也可能不存在)。当存在时，任选的组分可以为所述组合物或共聚物的至少0.1重量％。
当材料、方法、或机械用术语“本领域的技术人员已知的”、“常规的”或同义的单词或短语在本文中描述时，该术语表示在提交本专利申请时常规的材料、方法、或机械涵盖于该描述中。还被包括的是目前并不常规但是本领域已公认为适用于类似目的的材料、方法和机械。
如本文所用，术语“共聚物”是指由两种或更多种共聚单体的共聚作用产生的包含共聚单元的聚合物，并且可根据其共聚单体成分或根据其共聚单体成分的量进行描述，诸如例如“包含乙烯和15重量％丙烯酸的共聚物”。根据其共聚单体成分或根据其共聚单体成分的量对共聚物进行的描述是指，共聚物(当详细说明时以指定的量)包含指定共聚单体的共聚单元。具有多于两种类型单体的聚合物诸如三元共聚物也包括在如本文所述的术语“共聚物”之内。二聚物由两种共聚合的共聚单体组成并且三元共聚物由三种共聚合的共聚单体组成。
“(甲基)丙烯酸”包括甲基丙烯酸和/或丙烯酸，并且“(甲基)丙烯酸酯”包括甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
术语“当暴露于...的温度时”是指膜周围环境的温度，诸如将膜置于其中的烘箱的温度或将膜置于其中的油浴的温度。应当理解，如果膜短时间地存在于烘箱中，那么膜本身可能不能加热至烘箱温度。为便于测量，然而，“当暴露于...温度”是指环境的温度而不是实际膜温度。
术语“包括多个单独的产品容器的物体”是指正在包裹的物体本身是由多个优选相同的容器诸如罐、盒、瓶、坛、塑料液体分配器(例如，沐浴露、洗发精和肥皂容器)、箱、小瓶、管等形成的。构成物体的此类容器的数量可以变化，例如2至64个容器。技术人员将熟悉可被包裹的物体，诸如6包装的饮料罐、24包装的食品罐等。
如本文所用的“经整理的产品”不是由大量小的相同单元诸如米、糖或通心粉形成的产品，而是基于多个容器的，所述容器被组合成包裹在整理膜中的单个物体。
任选地，多个容器可承载在托盘上，诸如硬纸板托盘。在那种情况下，托盘形成被包裹物体的一部分。
容器将通常被布置成规则图案诸如正方形或矩形。容器可具有任何横截面，诸如圆形(如瓶或罐)、椭圆形、正方形、矩形或不规则形状。任何容器的最小横截面尺寸优选地为至少1cm。在货盘单元化的情况下最大横截面尺寸优选地为200cm(矩形物体诸如箱的对角线尺寸)。在消费者合装包中，容器在包裹之前可不叠堆，因此可存在待包裹的单个容器层。另选地，可将容器叠堆，以提供多个容器层，诸如在货盘单元化中。例如，根据容器的尺寸和形状，货盘负载可包括以1至10乘2至10个容器的阵列高布置的1至20层容器。
如本文所用的“货盘”是由木材、塑料和/或金属构造的低平台，将较小的物件放置在该平台上以用于装运和/或储存。
本发明的膜是多层膜。在其最简单的实施方案中，本发明涵盖一种多层整理收缩膜，其包括至少一个离聚物层和含有聚烯烃作为主要组分的至少一个附加层。多层膜优选地由至少三层形成，诸如3层、5层或6层。值得注意的是，膜结构不包括聚酰胺(尼龙)、聚酯诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、乙烯-乙烯醇(EVOH)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、聚氯乙烯(PVDC)或除如本文所定义的离聚物和聚烯烃之外的其它聚合物。
膜组合物中约5％至40％的总体离聚物含量将提供膜的应变硬化。这减小膜的不均匀变形的影响并且导致更紧密的配合包装。
此外，令人惊讶地发现，即使离聚物构成整个膜的少于40％，该膜也表现出当暴露于约80℃至约100℃的温度约3分钟至约7分钟时至少约5％，但当暴露于80℃的温度10秒时不超过10％且当暴露于90℃的温度10秒时不超过20％的收缩率。膜在低于离聚物熔点的温度下还具有与在高于120℃的温度下由聚乙烯造成的收缩力互补的收缩力。在低于100℃的温度下的收缩允许在将经整理的物体从热源中移除之后膜继续收缩。
这种高温和低温下的收缩和收缩力的独特组合将导致货盘和单包收缩膜包装的优异性能并且将在生产和运输期间使包装保持紧密。
多层膜的至少一层包含离聚物组合物，或者基本上由离聚物组合物组成。离聚物组合物(“离聚物”)为烯烃诸如乙烯(E)与不饱和羧酸诸如丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)和/或其它酸的金属盐，以及任选地软化共聚单体诸如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的离子共聚物。可使用至少一种碱金属、过渡金属或碱土金属阳离子诸如锂、钠、钾、镁、钙或锌，或者此类阳离子的组合，来中和所述共聚物中的某些酸性基团部分，从而产生表现出增强的特性的热塑性树脂。优选的α，β-烯键式不饱和一羧酸包括丙烯酸和甲基丙烯酸，以约2重量％至约30重量％存在于共聚物中。二聚物优选地包含约8重量％至约20重量％的α，β-烯键式不饱和一羧酸。例如，然后可将乙烯和马来酸的二聚物至少部分地中和成包含一种或多种碱金属、过渡金属、或碱土金属阳离子的盐以形成离聚物。
如上文所指示的，共聚单体诸如(甲基)丙烯酸烷基酯可包含在乙烯酸共聚物中以形成可被中和以提供具有碱金属、碱土金属和过渡金属阳离子的羧酸盐的三元共聚物。优选的是选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚单体，其中烷基基团具有1至8个碳原子，并且更优选的是选自下列的共聚单体：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯(iBA)和丙烯酸正丁酯(nBA)。当存在时，(甲基)丙烯酸烷基酯的含量任选地为0重量％至约30重量％(甲基)丙烯酸烷基酯，诸如0.1重量％至约30重量％，并且优选地占共聚物的5重量％至约25重量％。
乙烯酸三元共聚物包含一种或多种E/X/Y三元共聚物，其中E代表乙烯共聚单元，X代表至少一种C3-C8α，β--烯键式不饱和羧酸共聚单元，Y代表软化共聚单体(软化是指使聚合物的结晶度降低)的共聚单元。
X的示例包括丙烯酸或甲基丙烯酸，并且X可以为约3重量％至35重量％、4重量％至25重量％、或5重量％至20重量％的E/X/Y共聚物，并且乙烯可构成其余部分。Y的示例包括丙烯酸烷基酯、烷基甲基丙烯酸酯或它们的组合，其中烷基基团具有1至8个或1至4个碳原子。值得注意的是其中Y以E/X/Y共聚物的至少1重量％或约2重量％至约35重量％存在的E/X/Y共聚物。乙烯可构成E/X/Y三元共聚物的其余部分。
具体的三元共聚物包括乙烯/丙烯酸/丙烯酸正丁酯、乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸异丁酯、乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸异丁酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸甲酯、乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸乙酯和乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸乙酯三元共聚物或它们中两种或更多种的组合。
本文所用的酸共聚物优选地为“直接”或“无规”酸共聚物。直接或无规共聚物为通过将所有单体同时加入而聚合的聚合物，与其中另一种单体通常通过后续自由基反应接枝到现有聚合物上的接枝共聚物不同。乙烯酸共聚物可通过本领域技术人员已知的任何方法制备，诸如使用美国专利5,028,674中公开的“共溶剂技术”。
离聚物通过酸共聚物的中和作用获得。通过首先制得乙烯酸共聚物，并且用具有一种或多种碱金属、碱土金属或过渡金属阳离子的一种或多种无机碱处理所述共聚物，可实现乙烯酸共聚物的中和。可用至少一种金属离子将所述共聚物中和约1％至约99％以形成盐，所述金属离子选自锂、钠、钾、镁、钙、钡、铅、锡、锌、铝；或此类阳离子的组合。中和可以为约10％至约70％。优选地，共聚物具有约20％，或者约35％至约70％的可用的羧酸基团，所述羧酸基团通过用至少一种选自钠、锌、锂、镁和钙，还更优选地锌或钠的金属离子中和来离子化。尤其值得注意的是包含锌阳离子的离聚物。
可通过加入经计算能够中和目标量的酸共聚物中的酸性部分的化学计量量的碱性化合物，来提供能够中和酸性基团的碱性金属化合物的量(以下称为“标称中和度百分比”或“标称中和”)。因此，使所述共混物中存在足量的碱性化合物以便能够总计达到指定的标称中和度。
值得注意的金属化合物包括碱金属离子(尤其是钠和钾)的甲酸盐、乙酸盐、硝酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氧化物、氢氧化物或醇盐，以及碱土金属和过渡金属离子的甲酸盐、乙酸盐、硝酸盐、氧化物、氢氧化物或醇盐。值得注意的是氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠、乙酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
未改性的离聚物由诸如美国专利3,264,272中所述的那些的酸共聚物制备。“未改性的”是指不与对未共混离聚物的特性具有影响的任何材料(下述添加剂除外)共混的离聚物。值得注意的是，本发明的整理收缩膜中使用的离聚物包含少于1重量％的C6-C36一羧酸或其盐。
整理收缩膜还包括至少一个包含聚烯烃的层，所述聚烯烃优选地为聚乙烯(PE)均聚物或乙烯和其它α-烯烃的共聚物。其它α-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四烯、1-十八烯或它们中两种或更多种的组合。应当理解，以上共聚单体的列表仅为示例性的，并非旨在进行限制。各种类型的聚乙烯在本领域中是已知的。PE均聚物和共聚物可通过多种方法制备，例如，熟知的Ziegler-Natta催化剂聚合反应(例如美国专利4,076,698和3,645,992)、茂金属催化的聚合反应、催化的聚合反应以及自由基聚合反应。聚合反应可通过溶液相方法、气相法等方法进行。PE聚合物的示例可包括高密度PE(HDPE)、线性低密度PE(LLDPE)、低密度PE(LDPE)、极低或超低密度PE(VLDPE或ULDPE)、用具有高柔韧性和低结晶度的茂金属制得的密度更低的PE(mPE)。
PE的密度可在约0.865g/cc至约0.970g/cc的范围内。线性PE可以掺入α-烯烃共聚单体，诸如丁烯、己烯或辛烯以将密度降低至所描述的密度范围内。例如，共聚物可以主要包含乙烯(按重量计)，该乙烯与其它α-烯烃共聚，该其它α-烯烃具有3至20个碳原子并且在共聚物中的含量为至多约20重量％。
低密度聚乙烯(“LDPE”)可使用自由基引发剂在高压下制备并且通常具有在0.916g/cm3至0.940g/em3，优选0.924g/cm3至0.940g/em3范围内的密度。由于从聚合物主链延伸的相对大量的长支链，LDPE还被称为“支化”或“不均匀支化”聚乙烯。还已知在相同密度范围0.916g/cm3至0.940g/cm3内的为线性或不包含大量长支链的聚乙烯；此“线性低密度聚乙烯”(“LLDPE”)可利用常规的Ziegler-Natta催化剂或利用单位点催化剂诸如茂金属催化剂制备。通常在0.928g/cm3至0.940g/cm3范围内的较高密度LDPE或LLDPE有时称为中密度聚乙烯(“MDPE”)或线性中密度聚乙烯(LMDPE)。具有更高密度的聚乙烯为高密度聚乙烯(“HDPE”)，即密度大于0.940g/cm3的聚乙烯，并且通常使用Ziegler-Natta催化剂、铬催化剂或甚至单位点催化剂诸如茂金属催化剂制备。极低密度聚乙烯(“VLDPE”)也是已知的。VLDPE可通过产生具有不同特性的聚合物的多种不同工艺制备，并且通常可被描述为密度小于0.916g/cm3，诸如0.890g/cm3至0.915g/cm3或0.900g/cm3至0.915g/cm3的聚乙烯。
如本文所用的“茂金属聚乙烯”是指由茂金属催化剂制备的聚乙烯，所述茂金属催化剂被定义为包含与第4族、第5族或第6族过渡金属(M)相结合的一个或多个取代或未取代的环戊二烯基结构部分(Cp)的至少一种茂金属催化剂组分。茂金属催化剂前体通常需要用合适的助催化剂或活化剂激活，以便产生“活性茂金属催化剂”，即具有可配位、插入和聚合烯烃的空配位点的有机金属络合物。茂金属催化剂和可用于制备茂金属聚乙烯的催化剂体系的非限制性示例包括WO96/11961；WO96/11960和WO01/98409；美国专利4,808,561；5,017,714；5,055,438；5,064,802；5,124,418；5,153,157；5,240,894；5,272,236；5,264,405；5,278,272；5,324,800；5,507,475、6,380,122；和6,376,410；以及本文引用的参考文献。值得注意的是包含乙烯/辛烯共聚物的茂金属聚乙烯。
PE共聚物还可以为包含少量具有双键的不饱和化合物的乙烯丙烯弹性体。具有少量二烯组分诸如丁二烯、降冰片二烯、己二烯和异戊二烯的乙烯共聚物一般也是适宜的。三元共聚物诸如乙烯/丙烯/双烯单体(EPDM)也是适宜的。
任何聚乙烯中的两种或更多种的共混物也预期适用于本发明。例如，LLDPE和LDPE的共混物或LDPE和HDPE的共混物可在多层膜的至少一个层中使用。
如本文所用，术语“聚乙烯”和“PE”一般用于指包含上述乙烯的任何或所有非离聚物聚合物，包括上述材料和共混物中的任一种。
多层膜中每层的组合物还可包含基于总组合物重量计0.01重量％至15重量％、0.01重量％至10重量％、或0.01重量％至5重量％的添加剂，包括增塑剂、稳定剂(包括粘度稳定剂和水解稳定剂)、主抗氧化剂和辅抗氧化剂、紫外线吸收剂、UV稳定剂、抗静电剂、酸清除剂、成核剂、染料、颜料或其它着色剂、阻燃剂、润滑剂、增强剂(诸如玻璃纤维和薄片、合成(例如芳族聚酰胺)纤维或纸浆)、发泡剂或鼓泡剂、加工助剂、滑爽添加剂、防结块剂(诸如硅石或滑石)、剥离剂、增粘树脂、其它聚合物加工剂等或它们中的两种或更多种的组合。添加剂可通过任何已知方法掺入组合物中，所述方法为诸如干混、挤出各种成分的混合物、常规的母炼技术等。
对于一些应用，诸如货盘单元化，膜层的组合物还可包含阻燃剂，诸如化学添加剂，包括但不限于磷化合物、氧化锑和卤素化合物(尤其是溴化合物)、以及本领域熟知的其它添加剂。此类添加剂的加载量可介于最终风干组合物或风干膜重量的20％至30％之间或约25％。
在本发明中，提供具有至少两层的收缩膜结构，即包含离聚物的至少一层和包含聚乙烯的至少一层。
在两层膜中，离聚物层优选地用作面向待整理货物的层，以有利于整理膜的热密封。
优选地，整理收缩膜包括3个或更多个层。
如本文所用，术语“表层”是指为结构的外层或表面层的层。因此，在三层结构中，存在两个表层和夹在表层之间的一个芯层。该结构将表示为A/B/A，其中A层表示表层，并且B层表示芯层。然而，应当理解，A层不必须是相同的。构成A/B/A结构的最终膜可为对称的或者可为不对称的。
面向待整理物体的表层可优选地涉及膜的密封(自身)。在一些实施方案中，表层可优选地包括滑爽或抗粘连添加剂，而内层或芯层不需要。
例如，3层膜包括包含聚乙烯的内芯层和包含离聚物的两个表面层，其中内层构成总膜的60％至95％，并且离聚物表面层各自独立地构成膜的约2％至约20％。具体的实施方案是包括含有LDPE和HDPE的共混物的内芯层的3层膜，所述共混物诸如包含70重量％至90重量％的LDPE和10重量％至30重量％的HDPE的共混物。另一个实施方案是包括含有LDPE和LLDPE的共混物的内芯层的3层膜，所述共混物诸如包含70重量％至90重量％的LDPE和10重量％至30重量％的HDPE的共混物。芯层中使用的LDPE可具有在0.916g/cm3至0.935g/cm3，优选地0.916g/cm3至0.927g/cm3且更优选地0.921g/cm3至0.926g/cm3范围内的密度。其它实施方案包括密度从本文指定的密度下限中的任一个至本文指定的密度上限中的任一个的LDPE，例如0.921g/cm3至0.940g/cm3和0.926g/cm3至0.940g/cm3的LDPE。
另选地，3层膜包括具有离聚物的内芯层和含有聚乙烯的两个表面层，由此使得内芯层构成总膜的约5％至约40％并且每个表面层独立地构成总膜的约20％至约50％。具体的实施方案是包括含有LDPE和LLDPE的共混物的表面层的3层膜，所述共混物诸如包含70重量％至95重量％的LLDPE和5重量％至30重量％的LDPE的共混物。
设想了另外的膜层，例如接合层可定位在A/B层中的一者或两者之间，以改善层间粘合力。
其它实施方案包括5层结构，诸如A/B/C/B/A结构，其中A表层包含聚乙烯，B内层包含离聚物并且C芯层包含聚乙烯。值得注意的实施方案包括其中表层包含LLDPE、LDPE或LLDPE和LDPE的共混物的结构，所述共混物诸如包含70重量％至95重量％的LLDPE和5重量％至30重量％的LDPE的共混物。实施方案还包括其中芯层包含LLDPE和LDPE的共混物的那些，所述共混物诸如5重量％至30重量％的LLDPE和70重量％至95重量％的LDPE的共混物；或者其中芯层包含70重量％至90重量％的LDPE和10重量％至30重量％的HDPE的共混物。优选地，芯层比其它层厚。
多层膜可根据熟知的膜制备技术制备，包括流延膜共挤出、吹塑膜共挤出、挤出涂布或挤出层压。
多层膜可通过共挤出制备如下：将每层的各种组分的颗粒在合适的挤出机中熔融并使用转化加工技术转换加工成膜。就共挤出而言，使熔融聚合物穿过一个模具或成套模具以形成熔融聚合物层，将该熔融聚合物层加工为分层流，然后冷却以形成分层结构。可在即刻骤冷或浇铸膜之后进一步对膜进行取向。一般来说，该方法包括下列步骤：共挤出熔融聚合物的多层流，使共挤出物骤冷，并且沿至少一个方向对骤冷的共挤出物进行定向。可对膜进行单轴向取向，或可通过在膜平面中两个互相垂直的方向上拉伸来对膜进行双轴向取向，以获得满意的机械特性和物理特性的组合。
通过使挤出物通过狭缝模头并使其通过压料辊来制备流延膜。
优选的膜为通过吹塑膜挤出得到的吹塑膜。一般来讲，将各种层的组合物从挤出机喂送至环形模具并通过吹塑挤出吹塑以形成气泡，将所述气泡转换加工成管状膜。根据吹胀比在一些程度上对吹塑膜进行双轴向取向。横向取向是由于当聚合物材料离开环形模具时气泡直径的增加，并且纵向取向是由于在吹塑期间气泡的拉伸。吹塑挤出和拉伸技术是本领域熟知的，参见例如EP299750。
另选地，对于ABCCBA型膜结构，有利地可通过以下方式制备膜：首先将形成层A、B和C的组合物通过环形模具共挤出，并且通过吹塑挤出吹塑成管状膜以形成气泡。然后使所形成的气泡塌缩，例如在压料辊中，以形成膜，其中C层接触内部/内部，即ABC/CBA。另选地，可使共挤出的气泡塌缩并分裂成两个膜。然后可在卷绕机中分别拉伸这两个膜(2×ABC膜)。
单轴向或双轴向拉伸膜的取向和拉伸方法在本领域中已知，并且可以由本领域的技术人员进行调整以制备本发明的膜。此类设备和方法的示例包括例如美国专利3,278,663、3,337,665、3,456,044、4,590,106、4,760,116、4,769,421、4,797,235以及4,886,634中公开的那些。
可通过拉伸在纵向上对膜进行任选地进一步单轴向取向，但是不进一步在横向上进行取向。这意味着在实际吹塑膜挤出之后，它们在单个方向即纵向上被拉伸。本发明的单轴向进行取向的多层膜的制备可包括至少以下步骤：在吹塑膜工艺中形成分层膜结构，其中吹胀比为至少1.5，优选地至少2.0或更高；以及以至少1∶3的拉伸比拉伸所获得的多层膜。
通常，提供膜层的组合物将在160℃至240℃范围内的温度下吹塑，即(共)挤出，并且通过温度为10℃至50℃的吹塑气体(通常为空气)冷却以提供1或2至8倍于模头直径的霜白线高度。吹胀比通常应在1.2至6，优选地1.5至4的范围内。
可仅在纵向上拉伸膜，以便基本上为单轴向进行取向的。拉伸优选地在70℃至90℃范围内的温度下进行，例如约80℃。可使用任何常规拉伸速率，例如每秒2％至40％。
可将膜在纵向上拉伸其初始长度的至少3倍，优选3倍至10倍。这在本文描述为至少1∶3的拉伸比，即“1”代表膜的初始长度并且“3”表示所述膜已经被拉伸至初始长度的3倍。优选的膜以至少1∶4，更优选地在1∶5和1∶8之间，诸如在1∶5和1∶7之间的拉伸比拉伸。拉伸(或牵拉)的作用是相似地减小膜的厚度。因此，至少1∶3的拉伸比优选地还意味着膜的厚度为初始厚度的至少三分之一。
在拉伸步骤之前，本发明的膜通常具有400μm或更小，优选地40μm至300μm，更优选地50μm至250μm的起始(或初始)厚度。
拉伸之后，本发明的定向膜的最终厚度通常为50μm或更小，优选地10μm至50μm，更优选地15μm至40μm，仍然更优选地20μm至38μm，例如25μm至38μm，尤其是28μm至32μm。
当经受加热时，诸如在收缩管道中，膜收缩至少10％，优选地膜回缩在40％和85％之间，诸如50％至80％，诸如60％至75％。这一收缩比表示膜的总收缩，即在管道/烘箱中的加热过程中发生的收缩和在冷却过程中发生的收缩。
对于主要单轴向进行取向的膜，优选的是，本发明的膜在纵向上收缩至少50％，即使是当暴露于170℃或更小的热时。优选的是本发明的膜在介于80℃和160℃之间的温度下，诸如90℃至150℃，在纵向上收缩至少50％。在横向上的收缩可为至多10％，尤其是在90℃至170℃的温度范围内。
本发明的膜在收缩过程之前优选具有高刚度。更高刚度允许易于处理整理收缩膜。收缩之前的膜刚度可为100MPa至1000MPa，优选地100MPa至500MPa。该材料可具有高穿透能，以耐受尖锐物体。在收缩之前，耐穿透值可为根据DIN EN ISO 6603-2或等效标准测得的大约80毫焦耳(mJ)/mm至150mJ/mm。
捆扎力或冷收缩力在纵向上优选地高于2N。
在收缩之前，本发明的膜优选地具有根据ASTM D1003-13小于20％的雾度值。
多层膜的实施方案包括：
当暴露于至少110℃的温度时显示出至少10％的收缩率的多层膜。
其中以至少1∶3的拉伸比对膜进行取向的多层膜。
其中聚烯烃包括高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、极低或超低密度聚乙烯、或茂金属低密度聚乙烯或它们的组合的多层膜。
包括至少三个层的多层膜。
包括含有聚乙烯的内芯层和含有离聚物的两个表面层的多层膜，其中内层构成总膜的60％至95％并且离聚物表面层各自独立地构成膜的约2％至约20％。
包括含有LDPE和HDPE的共混物的内芯层的多层膜。
包括含有LDPE和LLDPE的共混物的内芯层的多层膜。
其中芯层包含LLDPE、HDPE和LDPE的共混物的多层膜。
包括具有离聚物的内芯层和含有聚乙烯的两个表面层的多层膜，由此使得内芯层构成总膜的约5％至约40％并且每个表面层独立地构成总膜的约20％至约50％。
包括含有LDPE和LLDPE的共混物的表面层的多层膜。
包括至少五个层的多层膜。
具有A/B/C/B/A结构的多层膜，其中A表层包含聚乙烯，B内层基本上由离聚物组成并且C芯层包含聚乙烯。
其中至少一个A层包含LLDPE、LDPE或LLDPE和LDPE的共混物的多层膜。
其中至少一个A层包含含有70重量％至95重量％的LLDPE和5重量％至30重量％的LDPE的共混物的多层膜。
其中芯层包含含有LLDPE和LDPE的共混物的多层膜。
其中芯层包含含有LLDPE和HDPE的共混物的多层膜。
其中芯层包含含有LLDPE、HDPE和LDPE的共混物的多层膜。
其中芯层包含含有5重量％至30重量％的LLDPE和70重量％至95重量％的LDPE的共混物的多层膜。
其中芯层包含含有70重量％至90重量％的LDPE和10重量％至30重量％的HDPE的共混物的多层膜。
其中芯层包含含有30重量％至80重量％的LLDPE、10重量％至50重量％的LDPE以及10重量％至30重量％的HDPE的共混物的多层膜。
其中芯层比其它层厚的多层膜。
多层膜，其中当拉伸50％时，膜在纵向(MD)上的屈服应力为至少12MPa，或者比不具有离聚物的相应膜的屈服应力高至少25％；并且膜的100％至200％伸长率的应变硬化状态的特征在于在纵向上至少2MPa的应力的持续增加。
多层膜，其中在23℃下在200％变形下的保持应力比不具有离聚物的对应膜高至少25％、或高至少33％。
具有不同屈服点的多层膜，并且其中与不具有离聚物的对应膜相比，当结构中存在离聚物时，在较高温度下保持应变硬化。
多层膜，其中在升高的温度下，拉伸强度或保持应力高于对应温度下的不具有离聚物的对应膜。
多层膜，其中实施例3在40℃和50℃下在200％变形下的保持应力比对应温度下的不具有离聚物的对应膜高至少40％。
多层膜，其中在50℃下在200％变形下的保持应力高于40℃下的不具有离聚物的对应膜。
收缩膜组合物的机械性能和加工便宜性使整理膜适用于在运输和储存期间覆盖、容纳或包封制品或物体，以提供保护和单元化。用于此用途的制品包括：
(1)包括收缩膜结构的材料的膜或片材，其可包裹在正在包装的物体周围或覆盖在所述物体上，诸如货盘包裹膜等，并且随后热收缩以紧密贴合在物体周围；
(2)包括本文所述的收缩膜结构的袋、小袋、罩或护套，包括可热收缩的货盘罩，其布置在待整理的物体上并随后热收缩以紧密贴合在物体周围；
(3)包括本文所述的收缩膜结构的管或套管，其可包裹在物体周围并随后热收缩以紧密贴合在物体周围；
(4)包括收缩膜结构的封盖材料。封盖材料可与刚性或半刚性或柔性结构(诸如盆、箱、桶等)结合地使用以制备包括收缩膜结构的包装。
整理收缩工艺
本发明提供一种用于将包括多个单独的产品容器的物体整理收缩包裹的方法，该方法包括：
(i)获得如本文所述的整理收缩膜，包括上述多层膜的任何实施方案；
(ii)将物体包裹在整理收缩膜中；
(iii)将包裹在膜中的物体加热，以便将整理收缩膜整理收缩在物体周围，以提供经整理的产品。
整理收缩工艺在下文通常以其最常见的形式描述，其中整理膜为包裹在待以连续顺序整理的物体周围的连续辊的形式。可设想使用膜的不同形式的该工艺的其它变型。
本发明的整理收缩膜可以常规方式包裹在物体周围。整理收缩膜通常以其拉伸形式以大辊提供。将膜从辊中分配、切割并放置在待包裹的物体上(即上方)。当将膜从辊中分配时，将其切割成适当长度。
一般来讲，待整理收缩包裹的物体将置于传送带或其它传送装置上。包裹过程为连续过程，因此传送装置将包括多个待包裹的物体。当每个物体沿传送装置移动时，使用常规设备使整理收缩膜在物体的顶部上移动，然后包裹在其上、向下至两个相对侧面并置于其下方。因此使膜的两个端部在物体下方汇合并接触。这些端部在随后收缩过程中形成密封或者可使用密封棒进行密封，如随后所描述的。在一些实施方案中，可使用管状膜包裹在待整理的物体周围，从而避免了在物体底部周围热密封的需要。物体的其它两个侧面保持为开放的，但是所用的膜将比物体更长，由此使得将存在凸出在开放端部周围的膜。在收缩管道中，此膜收缩并向内折叠以包裹那些开放端部。众所周知，在“开放端部”中仍然留下一个孔。
优选的是，被膜覆盖的物体的两个侧面(即除了物体的顶部和底部之外的侧面)是物体的长侧面。因此，在3×2瓶布置中，所述侧面是被覆盖的3个瓶子的侧面和保持开放的具有2个瓶子的侧面。
对于货盘单元化，可将膜从辊中分配并以重叠的方式包裹在货盘的侧面和任选地顶部周围，以充分覆盖并容纳待单元化的物体。在一些情况下，可将膜承载至固定货盘周围以将其包裹。另选地，可将货盘放置在旋转平台上并且使其在膜从固定分配台中分配时转动。可将膜包裹的货盘加热以使膜紧密地收缩在经整理的物体周围。
优选地，对于货盘单元化，将膜预成形为罩，所述罩的尺寸被设定以被牵拉在货盘负载上并随后热收缩。收缩罩可优选地至少在一定程度上为双轴向进行取向的，以实现在货盘负载的所有侧面周围的良好收缩。
然后以一些方式将包裹的物体加热，以实现整理收缩过程，并且如果需要还在物体下方和/或周围将整理收缩膜自身密封。通常，使包裹的物体通过热管道，以便使膜收缩在物体周围。收缩管道的纵向也是膜的纵向方向。
当前的收缩管道通常采用180℃至210℃的温度。因此，这将正在包装的材料暴露于高温下，虽然只是短时间段。然而，应当认识到，需要这些高温来实现必要的整理收缩特性并实现膜在物体下方的密封。
使用本发明的整理收缩膜的最大益处是可在低得多的温度下实现商业相关水平的纵向收缩。本发明的整理收缩膜所暴露的温度可为至多170℃，优选地至多160℃，诸如80℃至150℃。优选地，该温度在90℃至140℃的范围内。需注意，关键是膜所经历的温度。为了确保膜经历特定的温度，收缩管道可能需要稍热于所述温度。就膜自身经历的温度而言，当实际膜温度为140℃或更低，诸如80℃至135℃，尤其是90℃至130℃时，可导致可用的收缩特性。
对于本发明的目标纵向进行取向膜，管道温度可降低至例如130℃至170℃，以便确保管道内的整理收缩膜经历以上提到的温度。然而，低收缩温度可能导致差的膜密封。因此，可能需要使用密封棒来实现本发明的整理收缩膜的两个端部的密封。这可在将物体暴露于收缩温度之前进行，诸如通过使包裹的物体在进入收缩管道之前在沿传送装置移动时在密封棒上经过。
物体可在加热区中耗费至多一分钟，以便确保发生整理收缩包裹，诸如20秒至30秒。
一般来讲，整理收缩包裹过程为本领域的技术人员所已知。本发明涉及用于进行收缩包裹的膜的性质。
该方法的实施方案包括：
其中(i)的整理收缩膜在辊上供应并且(ii)包括从卷轴分配整理收缩膜并将膜切割成适当长度以包裹在物体周围的方法。
其中将整理收缩膜自身热密封以包裹在物体周围的方法。
如本文所述的多层膜结构用于整理收缩包裹物体的用途，所述物体包括多个单独的产品容器或至少一个不规则形状的物体。
如本文所述的多层膜结构的用途，其中多层膜结构为大体平面膜或片材；袋、小袋、罩或护套、管或套管、或封盖材料的形式。
本发明的整理收缩膜优选地用于包裹家居用品、食品、保健或饮料产品，尤其是包装在诸如瓶、罐、坛、箱、桶、盆、圆筒等的容器中的产品。
无论在何处将产品装运在多个基本上相同的容器中，整理收缩膜的使用可用于在运输期间防止产品损伤并且保持产品固定。因此最常见的应用是在饮料或食品运输市场。
应当理解，整理收缩膜还可用于包裹非食品产品，诸如化学品、清洁产品等。
当用于货盘单元化时，本发明的膜可用于整理广泛多种物体，该物体包括多个容器，包括瓶、罐、坛、箱、桶、盆、袋、圆筒等，或其可用于覆盖和保护至少一个不规则形状的物体诸如机器、家具等。
经整理的产品的实施方案包括：
包括包裹在物体且任选地托盘或货盘周围且收缩以贴合在物体周围的本文所述的膜的经整理的产品。
其中物体包括多个单独的产品容器，优选地其中容器包括瓶、箱、罐、桶、盆或圆筒，或者其中物体包括至少一个不规则形状的物体(包括机器或家具)的经整理的产品。
包括包裹在包括多个单独的产品容器的物体周围且收缩以贴合在物体周围的如本文所述的多层膜结构的经整理的产品。
包括托盘或货盘以及多个容器的经整理的产品，所述容器包括箱、罐、桶或圆筒。
包括货盘和至少一个不规则形状的物体的经整理的产品，所述物体包括机器或家具。
下列实施例用于展示和举例说明，并不旨在不当地限制本发明的范围。
实施例
所用的材料
ION-1：包括包含乙烯和甲基丙烯酸的二聚物(12重量％)的离聚物，37％中和为具有锌阳离子的羧酸盐，具有1.8g/10min的MI。
LLDPE-1：可以名称118NE从Saudi Basic Industries(SABIC)Europe商购获得的丁烯-线性低密度聚乙烯，具有0.918g/cm3的密度，121℃的熔点和1.0g/10min的MI。
LLDPE-2：可以名称318BE从Saudi Basic Industries(SABIC)Europe商购获得的线性低密度聚乙烯，具有0.918g/cm3的密度，121℃的熔点和2.8g/10min的MI。
LDPE：可以名称2201TH00从Saudi Basic Industries(SABIC)Europe商购获得的低密度聚乙烯，具有0.922g/cm3的密度，121℃的熔点和0.85g/10min的MI。
HDPE：可以名称HTA108从ExxonMobilTM商购获得的高密度聚乙烯均聚物，具有0.961g/cm3的密度和0.7g/10min的MI。
MPE1：可以名称35-05HH从ExxonMobilTM商购获得的中密度乙烯-己烯共聚物，具有0.935g/cm3的密度和0.5g/10min的MI。
熔体指数(MI)，即聚合物在可控温度和压力条件下通过指定毛细管的质量流速，根据ASTM 1238在190℃下使用2160g砝码测定和/或报告，单位为g/10min。
根据DIN EN ISO 6603-2测量耐穿透性。根据ASTM 882使用由Zwick制造的型号为1465的拉伸实验机测量拉伸特性。根据相同的标准使用由Zwick制造的型号为Z 2.5的拉伸实验机进行在升高温度下的测试。根据ASTM D1003-13使用由Diffusion systems Ltd.制造的雾度测定仪M57测试雾度。
使用在表1至表7中汇总的条件制备具有ABCBA结构的五层吹塑膜。在表中，层1为管状气泡的外表面层，层5为气泡的内表面层并且层2、3和4为内层。比较例膜中的层均仅包含聚乙烯组合物。当相邻内层具有相同组成时，组合的多个层形成单个芯层。比较例C4用MPE1代替B层中的LLDPE-2/LDPE共混物。实施例膜用离聚物B层代替比较例膜的总内层的部分。
表9中汇总了膜的特性，包括穿透测试、拉伸特性和雾度。与比较例膜相比，实施例膜表现出应变硬化且无屈服点。相比于不具有离聚物层的比较例膜，实施例膜还表现出更高的耐穿透性、更高的拉伸强度和刚度以及更低的雾度。
表9还汇总了膜在各种加热和时间条件下的收缩性能。对于所有样品，在低于90℃的加热温度下在短时间内收缩率为0％。在更高的温度和更长的暴露时间下，在纵向上的收缩率仍然非常低。
重要的是，表9汇总了实施例膜的保持应力和应变硬化条件，并且明显地示出，与比较例膜相比，在纵向和横向两者上的50％的最小变形之后，所述实施例膜显示出高应变硬化行为和高保持应力。由表9中的结果可以看出，在B层中引入MPE1在50％变形的应力-应变曲线中提供应变硬化行为，但是保持或甚至降低低屈服点和屈服应力，这与低保持力相关。另一方面，在B层中引入ION-1显著增大在50％变形下的屈服应力，而保持应力应变状态中的应变硬化行为。
如表10所示，实施例3示出与不包含离聚物的结构(C3)相比在升高的温度下(23℃、40℃和50℃)改善的拉伸特性。可以看出，当结构中存在离聚物时，即使在更高的温度下，也保持应变硬化和不同的屈服点。在23℃下，实施例3在200％变形下的保持应力比C3高至少25％、或高至少33％。更有趣的是，即使在升高的温度下，含离聚物的结构实施例3的拉伸强度或保持应力也高于对应温度下的对应比较例C3。在40℃和50℃下，实施例3在200％变形下的保持应力比C3高至少40％。更令人惊讶的是，实施例3在50℃下在200％变形下的保持应力高于C3在40℃下的保持应力。鉴于离聚物如ION-1的熔点比从文献中已知的聚乙烯低20℃，这是一个令人惊讶的结果。因此，与膜C3相比，实施例3中的结构处于更好的位置以更紧密地将包装或一货盘若干制品保持在一起，尤其是在升高的温度下，诸如40℃或50℃，当处于交通中时，所述温度在卡车内部是常见的。
表9
表10在升高的温度下的测试

Claims (15)

1.一种可热收缩的多层膜，所述可热收缩的多层膜包括：
至少一个离聚物层，所述至少一个离聚物层基本上由乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物组成，其中约1％至约99％的羧酸基团被中和成包含金属离子的羧酸盐，其中所述至少一个离聚物层构成所述多层膜的5重量％至40重量％；以及
至少一个附加层，所述至少一个附加层包含聚烯烃，其中所述至少一个附加层构成所述多层膜的60重量％至95重量％；
其中所述膜表现出当暴露于约80℃至约100℃的温度约3分钟至约7分钟时至少约5％，但当暴露于80℃的温度10秒时不超过10％且当暴露于90℃的温度10秒时不超过20％的收缩率。
2.根据权利要求1所述的多层膜，所述多层膜显示出当暴露于至少110℃的温度时至少10％的收缩率。
3.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中以至少1∶3的拉伸比对所述膜进行取向。
4.根据权利要求1、2或3所述的多层膜，其中所述聚烯烃包括高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、极低或超低密度聚乙烯、或茂金属低密度聚乙烯或它们的组合。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的多层膜，所述多层膜包括至少三个层。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的多层膜，所述多层膜包括：内芯层，所述内芯层包含聚乙烯，优选地LDPE和HDPE的共混物或LDPE和LLDPE的共混物，或LDPE、HDPE和LLDPE的共混物；以及包含离聚物的两个表面层；其中所述内层构成所述总膜的60％至95％，并且所述离聚物表面层各自独立地构成所述膜的约2％至约20％。
7.根据权利要求1、2、3、4或5所述的多层膜，所述多层膜包括具有离聚物的内芯层以及两个表面层，所述两个表面层包含聚乙烯、优选包含含有LDPE和LLDPE的共混物，由此使得所述内芯层构成所述总膜的约5％至约40％并且每个表面层独立地构成所述总膜的约20％至约50％。
8.根据权利要求1、2、3、4或5所述的多层膜，所述多层膜具有A/B/C/B/A结构，其中所述A表层包含聚乙烯，优选地其中至少一个A层包含LLDPE、LDPE或者LLDPE和LDPE的共混物，更优选地包含70重量％至95重量％的LLDPE和5重量％至30重量％的LDPE的共混物，B内层基本上由离聚物组成，并且C芯层包含聚乙烯，优选地包含LDPE和HDPE的共混物或者包含LDPE和LLDPE的共混物，或者包含LDPE、HDPE和LLDPE的共混物，更优选地包含5重量％至30重量％的LLDPE和70重量％至95重量％的LDPE的共混物或者包含70重量％至90重量％的LDPE和10重量％至30重量％的HDPE的共混物或者包含30重量％至80重量％的LLDPE、10重量％至50重量％的LDPE以及10重量％至30重量％的HDPE的共混物。
9.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的多层膜，其中所述芯层比其它层厚。
10.一种用于整理收缩包裹物体的方法，所述物体包括多个单独的产品容器或至少一个不规则形状的物体且任选地为托盘或货盘，所述方法包括：
(i)获得根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的整理收缩膜；
(ii)将所述物体包裹在所述整理收缩膜中；
(iii)将包裹在所述膜中的所述物体加热，以便将所述整理收缩膜整理收缩在所述物体周围，以提供经整理的产品。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述(i)的整理收缩膜在辊上供应并且(ii)包括从卷轴分配所述整理收缩膜并将所述膜切割成适当长度以包裹在所述物体周围。
12.根据权利要求10或11所述的方法，其中将所述整理收缩膜自身热密封以包裹在所述物体周围。
13.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的多层膜结构用于整理收缩包裹物体的用途，所述物体包括多个单独的产品容器或至少一个不规则形状的物体且任选地为托盘或货盘，优选地其中所述多层膜结构为大体平面膜或片材；袋、小袋、罩或护套、管或套管、或封盖材料的形式。
14.一种经整理的产品，所述经整理的产品包括包裹在物体且任选地托盘或货盘周围并且收缩以贴合在所述物体周围的根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的膜。
15.根据权利要求14所述的经整理的产品，其中所述物体包括多个单独的产品容器，优选地其中所述容器包括瓶、罐、坛、箱、桶、盆、袋或圆筒，或者其中所述物体包括至少一个不规则形状的物体，所述不规则形状的物体包括机器或家具。
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