CN106467987A

CN106467987A - 利用源自天然的多糖类的超细纤维的制备方法及包含由此制备的超细纤维的化妆品组合物

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Publication number: CN106467987A
Application number: CN201610602878.1A
Authority: CN
Inventors: 李种贤; 曹世熙; 禹玲珑; 朴宁娥; 池洪根
Original assignee: H&a Parmaco Co Ltd
Current assignee: H&a Parmaco Co Ltd
Priority date: 2015-08-19
Filing date: 2016-07-27
Publication date: 2017-03-01
Anticipated expiration: 2036-07-27
Also published as: KR102130319B1; CN106467987B; KR20170023240A

Abstract

本发明涉及一种利用源自天然的多糖类的超细纤维的制备方法，更详细地，涉及一种包括下述步骤的超细纤维的制备方法：i)将源自天然的多糖类溶解于溶剂中，ii)将在所述步骤(i)中得到的源自天然的多糖类溶液注入到注射器中，iii)将注入有源自天然的多糖类溶液的注射器连接到泵后，搅拌凝固溶剂，同时使源自天然的多糖类溶液流逝，从而制备超细纤维，iv)使在所述步骤(iii)中得到的超细纤维干燥。另外，本发明涉及一种包含通过上述方法制备的超细纤维的化妆品组合物。

Description

利用源自天然的多糖类的超细纤维的制备方法及包含由此制备的超细纤维的化妆品组合物

技术领域

本发明涉及一种利用源自天然的多糖类的超细纤维的制备方法，更详细地，涉及一种包括下述步骤的超细纤维的制备方法：i)将源自天然的多糖类溶解于溶剂中，ii)将在所述步骤(i)中得到的源自天然的多糖类溶液注入到注射器中，iii)将注入有源自天然的多糖类溶液的注射器连接到泵后，搅拌凝固溶剂，同时使源自天然的多糖类溶液流逝，从而制备超细纤维，iv)使在所述步骤(iii)中得到的超细纤维干燥。

另外，本发明涉及一种包含通过上述方法制备的超细纤维的化妆品组合物。

背景技术

纤维是指看上去基本上细长的线的物质。大体有织物纤维、天然纤维、合成纤维。织物纤维是具有一定程度的强力性和柔软性等的细长的线状物质的织物用纤维。天然纤维是指从天然的生物、矿物中获得的纤维，又称作自然纤维，是指由天然物质形成的纤维等。合成纤维是通过化学方式合成以石油、煤炭、空气、水等作为出发原料而形成纤维的一系列的长分子来制成纤维的高分子物质。其中，在医疗用产业或化妆品产业中多利用天然纤维和合成纤维。作为医疗用来使用的物质为，肠线(catgut)、聚乙醇酸、聚二氧六环酮(polydioxanone)、蚕丝、聚酯、聚丙烯、聚酰胺等制备成线。这些线的大部分利用于手术时的缝合丝或用于去除皱纹的拉皮施术中。

在化妆品产业中，利用多糖类来制备化妆品。多糖类是指2个以上的单糖类通过糖苷键形成一个分子的糖类的统称，其分子量为数千到数百万，非常多样。诸如淀粉或糖原的贮藏性多糖类和诸如纤维素或甲壳素的结构性多糖类等包括在多糖类中。另外，作为源自天然的成分，普鲁兰、透明质酸等也包括在多糖类中。由于作为源自天然的成分的多糖类具有粘着力和粘度，因此，可以作为稳定剂适用于皮肤护理、毛发护理、清洁产品等中，并且，由于使用感优异，因此，可应用于身体产品等多种乳液产品中。作为利用多糖类的化妆品的例子，韩国专利公开公报第10-2014-0091449号中公开了一种具有含胶原蛋白的纳米纤维层的面膜。另外，源自天然的成分的多糖类因能够形成覆膜的这一点及粘着力，应用于制药产业中。多应用于通过在制备糖衣片或粉末时添加，从而提高药物的形状或稳定性的剂型中。

自从21世纪开始，不仅女性关注皮肤美容，而且男性也关注皮肤美容，同时接受施术的人和寻找功能性化妆品的人在剧增。因此，呈现出以下趋势，即，开发出很多功能性化妆品，以及为了皮肤施术而去医院的人正在增加。用于改善皱纹的拉皮施术为利用生物相容性突出的线来插入于皮肤中的施术，埋线拉皮施术分为，在皮下插入短线从而促进胶原蛋白生成且赋予皮肤弹性的施术和提拉下垂的脸部肉的、插入长线的施术。主要利用聚二氧六环酮(polydioxanone)进行埋线拉皮施术，埋线拉皮施术的原理为插入线所产生的伤口自行治愈，同时促进真皮层的胶原蛋白的生成，在注入线的周围细胞再生，同时使皮肤皱纹舒展开。但是，聚二氧六环酮作为合成高分子，即使生物相容性突出，也会诱发副作用。最近，着眼于利用可溶解的线的拉皮施术而开发出化妆品。该化妆品为可以将由源自天然的成分形成的线溶解于功能性浓缩精华中而使用的化妆品，是具有如下特征的化妆品：通过使线溶解于浓缩精华中而使剂型转变的技术来使具有美白和改善皱纹功能的浓缩精华变成凝胶面膜，从而有助于皮肤的吸收，并且同时改善皮肤亮度、水分、角质、弹力等。然而，这种目前使用的线为由合成高分子或源自天然的成分形成的线，但是，就合成高分子而言，由于需要合成步骤，因此费用会增加，并且生物相容性比源自天然的成分不突出，因此可能会造成副作用。另外，由源自天然的成分形成的线，虽然生物相容性突出，但是其缺点为材料的费用高。

【现有技术文献】

【专利文献】

韩国专利公开公报第10-2014-0091449号

发明内容

要解决的技术问题

对此，本发明的技术问题为提供一种利用生物相容性突出的源自天然的多糖类，并通过简单的制备工艺，以低费用制备超细纤维的方法。

另外，本发明的另一技术问题为提供一种包含通过上述方法制备的超细纤维的化妆品组合物。

技术方案

为了解决上述问题，本发明提供一种超细纤维的制备方法，所述制备方法包括下述步骤：

i)将源自天然的多糖类溶解于溶剂中；

ii)将在所述步骤(i)中得到的源自天然的多糖类溶液注入到注射器中；

iii)将注入有源自天然的多糖类溶液的注射器连接到泵后，搅拌凝固溶剂，同时使源自天然的多糖类溶液流逝，从而制备超细纤维；

iv)使在所述步骤(iii)中得到的超细纤维干燥。

另外，为了实现上述另一目的，本发明提供一种包含通过上述方法制备的超细纤维的化妆品组合物。

以下，对本发明进行详细说明。

本发明提供一种超细纤维的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：i)将源自天然的多糖类溶解于溶剂中；ii)将在所述步骤(i)中得到的源自天然的多糖类溶液注入到注射器中；iii)将注入有源自天然的多糖类溶液的注射器连接到泵后，搅拌凝固溶剂，同时使源自天然的多糖类溶液流逝，从而制备超细纤维，iv)使在所述步骤(iii)中得到的超细纤维干燥。

根据本发明的超细纤维的制备方法的步骤(i)中，将源自天然的多糖类溶解于溶剂中。

本发明中可以利用的所述源自天然的多糖类可以列举如普鲁兰、纤维素、透明质酸、菊粉、糊精、淀粉、甲壳素、壳聚糖、硫酸软骨素、胶原蛋白、蛋白聚糖及它们的混合物，但并不限定于此。本发明中，所述源自天然的多糖类优选以5～20重量％、更优选以6～18重量％、进一步优选以7～15重量％的浓度溶解于溶剂中。当小于5重量％或超过20重量％的源自天然的多糖类溶解于溶剂中时，在超细纤维的形成上会存在问题。本发明中，所述溶剂可以列举如水、甲酰胺、二甲亚砜、乙酸及它们的混合物，但并不限定于此。

本发明的一具体例中，在所述步骤(i)中，除了将源自天然的多糖类溶解于溶剂中以外，还将层状双氢氧化物(layered double hydroxide，LDH)也一同溶解于溶剂中。LDH为生物物质吸附材料，其组成由结构式[M²⁺ _1-xM³⁺ _x(OH)₂]^x+(A^n-)_x/n·mH₂O表示。在所述结构式中，M²⁺和M³⁺为金属阳离子，A^n-表示置于层之间的阴离子，M²⁺＝Ca²⁺、Mg²⁺、Mn²⁺、Fe²⁺、Co²⁺、Zn²⁺等，M³⁺＝Al³⁺、Fe³⁺、Ti³⁺等，A^n-为Cl^-、Br^-、NO₃ ^-、CO₃ ^2-、SO₄ ^2-等，在固定的组合物状态中，0.2≤x≤0.33，m通常为0.5～4。置于LDH结构的层之间的阴离子容易被替换，从而不仅可以插入(intercalation)诸如卤素离子和DNA的具有阴电荷的生物高分子，还可以插入诸如胶原三肽的生物物质及含有Ag、Au、Pt等的固体纳米颗粒。如果通过进一步将LDH与源自天然的多糖类一同溶解于溶剂中来制备超细纤维，则能够同时提供在纤维表面上LDH被吸附并插入的多种物质所带来的功效。本发明中，LDH优选以30～60重量％的浓度溶解于溶剂中。

在本发明的超细纤维的制备方法的步骤(ii)中，将在步骤(i)中得到的源自天然的多糖类溶液注入到注射器中。在本步骤中可以使用的注射器，只要对与源自天然的多糖类溶液的兼容性(compatibility)没有问题，则不受特别的限制。

在本发明的超细纤维的制备方法的步骤(iii)中，将注入有源自天然的多糖类溶液的注射器连接到泵后，搅拌凝固溶剂，同时使源自天然的多糖类溶液流逝，从而制备超细纤维。

本发明中，所述凝固溶剂可以列举如，乙醇、甲醇、丙酮、四氢呋喃(tetrahydrofuran)、二氯甲烷(dichloromethane)及它们的混合物，但并不限定于此。本发明中的凝固溶剂浓度可以在1～100体积％的多种范围下使用。本发明中，凝固溶剂的搅拌速度优选为2～20rpm，更优选为3～15rpm，进一步优选为3～12rpm。当凝固溶剂的搅拌速度小于2rpm时，纤维的形状形成不完全，源自天然的多糖类可能会相互交织，而当搅拌速度超过20rpm时，源自天然的多糖类在凝固之前断裂，从而可能无法形成纤维形状。本发明中，使源自天然的多糖类溶液流逝到凝固溶剂中的速度优选为0.3～100μl/分，更优选为0.5～80μl/分，进一步优选为0.7～50μl/分。当本发明中使源自天然的多糖类溶液流逝到凝固溶剂中的速度小于0.3μl/分或超过100μl/分时，在形成纤维形状方面可能会存在问题。

在本发明的超细纤维的制备方法的步骤(iv)中，使在所述步骤(iii)中得到的超细纤维干燥。超细纤维的干燥可以通过本领域中公知的多种方法来实施，例如，可以在常温下进行干燥或进行真空干燥。

根据本发明的一方面，制备的超细纤维的直径小于1mm。根据本发明的另一方面，可以在超细纤维中添加多种化妆品美容成分(美白、皱纹、保湿、防紫外线等)或多种生物封装(encapsulation)(例如，脂质体、纳米乳、纳米多孔(nano porous)物质等)物质。

另外，本发明提供一种包含通过上述方法制备的超细纤维的化妆品组合物。

本发明中，化妆品组合物可以剂型化为化妆水、乳液、身体乳液、乳霜、精华、浓缩精华、BB霜、水凝胶贴片等多种产品，但并不限定于此。本发明中，根据剂型上的需要，化妆品组合物可以包含多种含量的超细纤维，例如，可以包含0.02～40重量％的超细纤维。

有益效果

本发明中，可以利用因生物相容性突出而可以减少对人体的副作用的源自天然的多糖类来以低的费用制备超细纤维，并且根据本发明制备的超细纤维，由于覆膜性、粘着性、保湿性等突出，因此可以应用于多种领域中，尤其，当使用在化妆品组合物中时，可以提供由源自天然的多糖类带来的突出的皮肤改善功效。

附图说明

图1为超细纤维制备装置的示意图。

图2为用铂金对实施例1中的利用普鲁兰及胶原蛋白所制备的超细纤维进行涂覆45秒钟，并用扫描电子显微镜(日立S-4800，日本)进行拍摄的照片。

图3为用扫描电子显微镜对实施例2中的利用纤维素及透明质酸所制备的超细纤维进行拍摄的照片。

图4为用扫描电子显微镜对实施例3中的利用菊粉及糊精所制备的超细纤维进行拍摄的照片。

图5为用扫描电子显微镜对实施例4中的利用淀粉及甲壳素所制备的超细纤维进行拍摄的照片。

图6为用扫描电子显微镜对实施例5中的利用壳聚糖及硫酸软骨素所制备的超细纤维进行拍摄的照片。

图7为用扫描电子显微镜对实施例6中的利用胶原蛋白及蛋白聚糖所制备的超细纤维进行拍摄的照片。

图8为用扫描电子显微镜对实施例7中的利用含有普鲁兰及胶原蛋白的源自天然的多糖类和视黄醇-金的LDH所制备的超细纤维进行拍摄的照片。

图9为用扫描电子显微镜对实施例7中制备的超细纤维的截面进行拍摄的照片。

图10为示出用皮肤水分流失测试仪(TEWAMETER)TM 250测定皮肤经皮水份丢失量(TEWL)的结果的图表。

图11为示出使用皮肤水分测试仪(Corneometer)CM 850测定保湿力的结果的图表。

具体实施方式

以下，将通过实施例更加具体地说明本发明。但是，下述实施例仅是为了加强对本发明的理解而例示的，本发明的范围并不限定于此。

实施例1：利用普鲁兰及胶原蛋白的超细纤维的制备

将0.5g的普鲁兰及0.5g的胶原蛋白放入10ml的水中使其完全溶解。将制备的普鲁兰溶液放入20ml的注射器中后，在注射器针头末端连接直径为0.3mm的橡胶管。将所述注射器连接于泵。在1L的烧杯中，加入1L的作为凝固溶剂的乙醇，将连接于泵的注射器针头末端的橡胶管浸渍于凝固溶剂中。在烧杯中安装搅拌器，以4～5rpm的速度进行搅拌。在所述状态下打开注射泵，使普鲁兰流到烧杯中。注射泵的速度设定为5μL/min。收集所制备的超细纤维后进行真空干燥。

实施例2：利用纤维素及透明质酸的超细纤维的制备

除了将0.5g的纤维素及0.5g的透明质酸作为源自天然的多糖类使用，将乙醇和丙酮的混合溶剂作为凝固溶剂使用以外，通过与实施例1相同的方法制备了超细纤维。

实施例3：利用菊粉及糊精的超细纤维的制备

除了将0.5g的菊粉及0.5g的糊精作为源自天然的多糖类使用，将乙醇和四氢呋喃的混合溶剂作为凝固溶剂使用，并且泵的速度为10μL/min以外，通过与实施例1相同的方法制备了超细纤维。

实施例4：利用淀粉及甲壳素的超细纤维的制备

除了将0.5g的淀粉及0.5g的甲壳素作为源自天然的多糖类使用，将甲醇和二氯甲烷的混合溶剂作为凝固溶剂使用，并且泵的速度为1μL/min以外，通过与实施例1相同的方法制备了超细纤维。

实施例5：利用壳聚糖及硫酸软骨素的超细纤维的制备

除了将0.5g的壳聚糖及0.5g的硫酸软骨素作为源自天然的多糖类使用，将甲醇和丙酮的混合溶剂作为凝固溶剂使用以外以外，通过与实施例1相同的方法制备了超细纤维。

实施例6：利用胶原蛋白及蛋白聚糖的超细纤维的制备

除了将0.5g的胶原蛋白及0.5g的蛋白聚糖作为源自天然的多糖类使用，将丙酮和四氢呋喃的混合溶剂作为凝固溶剂使用，并且泵的速度为10μL/min以外，通过与实施例1相同的方法制备了超细纤维。

实施例7：利用含有普鲁兰、胶原蛋白及视黄醇-金的LDH的超细纤维的制备

使用Mg(NO₃)₂、Al(NO₃)₃、Na₂CO₃、NaOH等，并通过共沉法来合成含有碳酸离子(carbonate)的[Mg₄Al₂(OH)₁₂]CO₃·nH₂O组成的层状双氢氧化物(LDH，layered doublehydroxide)。对合成的LDH进行180℃水热(hydrothermal)处理，从而制备了结晶性LDH纳米颗粒。就LDH薄膜而言，通过在分散有10mg的LDH纳米颗粒的20mL的1-丁醇(1-butanol)溶液中放入经过清洗的硅基板(100结晶面)，并进行超声波处理约10分钟，由此制备了LDH薄膜。含有视黄醇-金的LDH薄膜的制备使用了以下的溶剂热(solvothermal)法。在涂覆有聚四氟乙烯的25mL容量的水热容器中加入10mg的含有视黄醇-金的LDH、18mL的甲苯及0.5mL的乙醇，并在120℃下进行反应48小时。反应结束后，用乙醇清洗含有视黄醇-金的LDH薄膜后，并在空气中进行了干燥。

将10g的含有视黄醇-金的LDH和1g的普鲁兰放入10ml的水中使其完全溶解。将制备的溶液放入20mL的注射器中后，在注射器针头末端连接直径为0.3mm的橡胶管。将所述注射器连接于泵。在1L的烧杯中，加入1L的作为凝固剂的甲醇，并将连接于泵的注射器针头末端的橡胶管浸渍于凝固溶剂中。在烧杯中安装搅拌器，并以4～5rpm进行搅拌。在所述状态下打开注射泵，使含有视黄醇-金的LDH与普鲁兰流到烧杯中。注射泵的速度设定为5μL/min。收集所制备的超细纤维后进行真空干燥。

实施例8及比较例1：含有超细纤维的化妆水及未含有超细纤维的化妆水的制备

将实施例1中得到的100g的超细纤维添加到900g的水中后，用实验室(laboratory)混合机，以3,000rpm的速度分散5分钟，并用50目不锈钢金属网进行过滤，从而获得约1重量％的超细纤维溶液。

按照下述表1的组成，将各成分导入到容器中，并在80℃的温度下进行溶解后，利用高速搅拌机混合5分钟后，进行冷却、脱泡，从而分别获得含有超细纤维的化妆水及未含有超细纤维的化妆水。

表1

实施例9：含有超细纤维的乳液的制备

将实施例1中得到的100g的超细纤维添加到900g的水中后，用实验室混合机，以3,000rpm的速度分散5分钟，并用50目不锈钢金属网进行过滤，从而获得约1重量％的超细纤维溶液。

按照下述表2的组成，将各成分导入到容器中，并在80℃的温度下进行溶解后，利用高速搅拌机混合5分钟后，进行冷却、脱泡，从而获得乳液。

表2

实施例10：含有超细纤维的身体乳液的制备

按照下述表3的组成，将各成分导入到容器中，并在80℃的温度下进行溶解后，利用高速搅拌机混合5分钟后，进行冷却、脱泡，从而获得身体乳液。

表3

实施例11：含有超细纤维的乳霜的制备

按照下述表4的组成，将各成分导入到容器中，并在80℃的温度下进行溶解后，利用高速搅拌机混合5分钟后，进行冷却、脱泡，从而获得乳霜。

表4

实施例12：含有超细纤维的精华的制备

将实施例1中所得到的100g的超细纤维添加到900g的水中后，用实验室混合机，以3,000rpm的速度分散5分钟，并用50目不锈钢金属网进行过滤，从而获得约1重量％的超细纤维溶液。

按照下述表5的组成，将各成分导入到容器中，并在80℃的温度下进行溶解后，利用高速搅拌机混合5分钟后，进行冷却、脱泡，从而获得精华。

表5

实施例13：含有超细纤维的浓缩精华的制备

将实施例1中得到的2g的超细纤维放入带盖的密闭容器中，并且在玻璃瓶容器中按照下述表6的A的组成，加入各成分后，使用时，使得将密封容器的超细纤维滴到玻璃瓶中并使其溶解后加以使用。

表6

实施例14：含有超细纤维的BB霜(粉底)的制备

按照下述表7的组成，将各成分导入到容器中，并在80℃的温度下进行溶解后，利用高速搅拌机混合5分钟后，进行冷却、脱泡，从而获得BB霜(粉底)。

表7

实施例15：含有超细纤维的水凝胶贴剂的制备

按照下述表8的组成制备水凝胶后，加入3g的超细纤维作为基质。

表8

实验例1：经皮水份丢失量(TEWL)的测定

使用TEWAMETER TM 250(Courage+Khazaka电子股份有限公司，德国)，涂抹实施例8及比较例1的化妆水后，测定皮肤经皮水份丢失量(TEWL，Trans Epidermal Water Loss)，然后，将其结果示于图10中。如图10所示，可以知道含有超细纤维的化妆水的保湿力比未含有超细纤维的化妆水优异。

实验例2：皮肤保湿力的测定

使用皮肤水分测试仪CM850(Courage+Khazaka电子股份有限公司，德国)，测定涂抹实施例8及比较例1的化妆水后的保湿力，然后，将其结果示于图11中。如图11所示，可以知道含有超细纤维的化妆水的保湿力比未含有超细纤维的化妆水优异。

Claims

1.一种超细纤维的制备方法，其特征在于，所述方法包括：i)将源自天然的多糖类溶解于溶剂中；ii)将在所述步骤(i)中得到的源自天然的多糖类溶液注入到注射器中；iii)将注入有源自天然的多糖类溶液的注射器连接到泵后，搅拌凝固溶剂，同时使源自天然的多糖类溶液流逝，从而制备超细纤维；iv)使在所述步骤(iii)中得到的超细纤维干燥。

2.如权利要求1所述的超细纤维的制备方法，其特征在于，所述源自天然的多糖类选自普鲁兰、纤维素、透明质酸、菊粉、糊精、淀粉、甲壳素、壳聚糖、硫酸软骨素、胶原蛋白、蛋白聚糖及它们的混合物。

3.如权利要求1所述的超细纤维的制备方法，其特征在于，在所述步骤(i)中，将5～20重量％的源自天然的多糖类溶解于溶剂中。

4.如权利要求1所述的超细纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤(i)的溶剂选自水、甲酰胺、二甲亚砜、乙酸及它们的混合物。

5.如权利要求1所述的超细纤维的制备方法，其特征在于，在所述步骤(i)中，进一步将层状双氢氧化物溶解于溶剂中。

6.如权利要求5所述的超细纤维的制备方法，其特征在于，将30～60重量％的所述层状双氢氧化物溶解于溶剂中。

7.如权利要求1所述的超细纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤(iii)的凝固溶剂选自乙醇、甲醇、丙酮、四氢呋喃、二氯甲烷及它们的混合物。

8.如权利要求7所述的超细纤维的制备方法，其特征在于，所述凝固溶剂的浓度为1～100体积％。

9.如权利要求1所述的超细纤维的制备方法，其特征在于，在所述步骤(iii)中，搅拌速度为2～20rpm。

10.如权利要求1所述的超细纤维的制备方法，其特征在于，在所述步骤(iii)中，使源自天然的多糖类溶液以0.3～100μl/分的速度流逝。

11.如权利要求1所述的超细纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤(iv)中的干燥为常温干燥或真空干燥。

12.如权利要求1所述的超细纤维的制备方法，其特征在于，所述制备的超细纤维的直径小于1mm。

13.一种化妆品组合物，其包含通过权利要求1～12中任一项所述的方法制备的超细纤维。

14.如权利要求13所述的化妆品组合物，其特征在于，所述化妆品组合物包含0.02～40重量％的超细纤维。