CN106456410A - 包含泡沫的异质块体 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种异质块体,所述异质块体包括一个或多个可包覆元件和一个或多个离散的开孔泡沫块,其中该离散的开孔泡沫块中的至少一个包覆该可包覆元件中的至少一个。

Description

包含泡沫的异质块体
技术领域
本发明涉及可用于吸收制品诸如尿布、失禁短内裤、训练裤、尿布固定器和衬里、卫生衣等的吸收结构。具体地,本发明涉及一种利用离散的泡沫块的吸收结构,所述离散的泡沫块包覆基底内的元件,以形成异质块体。
背景技术
开孔泡沫因其吸收特性而被使用。开孔泡沫包括胶乳聚合物泡沫、聚氨酯泡沫、以及通过使乳液聚合而产生的泡沫。一种类型的开孔泡沫是由乳液产生的,所述乳液是一种液体在另一种液体中的分散体并且一般采取油包水混合物的形式,在该油包水混合物中含水相或水相分散在基本上不能相混的连续油相内。具有高的分散相与连续相比率的油包水(或水包油)乳液在本领域中已知为高内相乳液,也称为“HIPE”或HIPEs。可根据具体特性而选择不同的泡沫。
传统上,开孔泡沫在连续片材或在管状反应中聚合。任一过程表示,必须使用处于连续形式的聚合的开孔泡沫或打碎聚合的开孔泡沫以制备开孔泡沫块。
最后,对于吸收芯,当前的方法表示了使用仅由泡沫制成的芯或使用放置在另一材料中或上的泡沫块的芯。这意味着,必须通过覆盖层或一些形式的粘合剂将所述块保持在适当位置。该方法不允许制备其中离散的泡沫部分被整合到基底中并且基底的部分被整合到泡沫中的吸收芯。
因此,需要形成一种包含泡沫的异质块体,其将离散的泡沫块整合到包含可包覆元件的块体中,同时还将元件的部分整合到离散的泡沫块中以形成异质块体,所述异质块体可固定吸收性离散泡沫块,而无需另外的粘合剂或粘结元件。
发明内容
公开了一种异质块体,所述异质块体包括纵向轴线、侧向轴线、竖直轴线、一个或多个可包覆元件以及一个或多个离散的开孔泡沫块。离散的开孔泡沫块中的至少一个包覆可包覆元件的至少一部分。
还公开了一种包括顶片、底片、以及吸收芯的吸收制品,其中吸收芯包括异质块体,所述异质块体包括一个或多个可包覆元件和一个或多个离散的开孔泡沫块。离散的开孔泡沫块中的至少一个包覆可包覆元件的至少一部分。
附图说明
虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明主题的权利要求书作出结论,但据信由以下与附图有关的说明可更容易理解本发明,其中:
图1为吸收制品的顶视图。
图2为沿线2-2截取的图1的吸收制品的横截面图。
图3为沿线3-3截取的图1的吸收制品的横截面图。
图4为吸收制品的顶视图。
图5为沿线5-5截取的图4的吸收制品的横截面图。
图6为沿线6-6截取的图4的吸收制品的横截面图。
图7为沿线7-7截取的图4的吸收制品的横截面图。
图8为图5的一部分的放大视图。
图9为吸收制品的顶视图。
图10为沿线10-10截取的图9的吸收制品的横截面图。
图11为沿线11-11截取的图9的吸收制品的横截面图。
图12为代表性HIPE泡沫块的SEM。
图13为图12的SEM的放大视图。
图14为图12的SEM的横截面图。
图15为具有开孔泡沫块的异质块体的SEM。
图16为图15的一部分的放大视图。
图17为异质块体的顶视图图像。
具体实施方式
如本文所用,术语“双组分纤维”是指由至少两种不同的聚合物从各自的挤出机挤出但纺在一起形成一根纤维的纤维。双组分纤维有时也称为共轭纤维或多组分纤维。聚合物横跨双组分纤维的横截面被布置在大体上恒定定位的不同区域中并沿着双组分纤维的长度连续延伸。例如,这种双组分纤维的构型可以是皮/芯型排列,其中一种聚合物被另一种聚合物围绕,或者可以是并列型排列、饼式排列、或“海岛型”排列。
如本文所用,术语“双成分纤维”是指由至少两种聚合物从相同的挤出机作为共混物挤出而形成的纤维。双成分纤维不具有横跨纤维的横截面被布置在相对恒定定位的不同区域中的各种聚合物组分,并且各种聚合物沿着纤维的整个长度通常不是连续的,而是通常为随机开始和结束的成形原纤。双成分纤维有时也被称为多成分纤维。
本文术语“一次性的”用来描述不旨在被洗涤或换句话讲作为制品而再次保存或再次使用的制品(即它们旨在在单次使用后即被丢弃,并且可能被回收、堆肥处理,或换句话讲以与环境相容的方式处理)。根据本发明的包括吸收结构的吸收制品可为例如卫生巾或卫生护垫。本文将结合典型的吸收制品诸如卫生巾来描述本发明的吸收结构。通常,此类制品可包括液体可透过的顶片、底片以及位于顶片与底片中间的吸收芯。
如本文所用,“可包覆元件”是指可由泡沫包覆的元件。可包覆元件可以是例如一根纤维、一组纤维、簇、或两个孔之间的一段膜。应当理解,本发明涵盖其它元件。
如本文所用,“纤维”是指可为纤维结构的部分的任何材料。纤维可以是天然的或合成的。纤维可以是吸收性的或非吸收性的。
如本文所用,“纤维结构”是指可分解成一根或多根纤维的材料。纤维结构可以是吸收性的或吸附性的。纤维结构可表现出毛细管作用以及多孔性和渗透性。
如本文所用,术语“熔喷法”是指如下形成纤维的方法,其中将熔融热塑性材料通过多个细小的、通常圆形的冲模毛细管挤出,作为熔融线或长丝进入会聚的高速且通常受热的气体(例如,空气)流中,以拉细熔融热塑性材料的长丝而减小其直径。其后,熔喷纤维由高速气体流运载并沉积在收集面上(常常在仍然发粘时),以形成无规分散的熔喷纤维的纤维网。
如本文所用,术语“单组分”纤维是指仅使用一种聚合物由一个或多个挤出机形成的纤维。这不旨在排除由一种聚合物形成的纤维,为了着色、抗静电特性、润滑、亲水性等原因,向该聚合物中加入了少量的添加剂。这些添加剂例如,用于着色的二氧化钛一般以小于约5重量%,并且更典型地约2重量%的量存在。
如本文所用,术语“非圆形纤维”描述具有非圆形横截面的纤维,并且包括“异形纤维”和“毛细管道纤维”。此类纤维可为实心的或中空的,并且它们可为三叶形、Δ形,并且优选地为在它们的外表面上具有毛细管道的纤维。毛细管道可具有各种横截面形状,诸如“U形”、“H形”、“C形”和“V形”。一种实用的毛细管道纤维为T-401,命名为4DG纤维,其购自Fiber Innovation Technologies(Johnson City,TN)。T-401纤维为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET聚酯)。
如本文所用,术语“非织造纤维网”是指具有夹层的单根纤维或线的结构但不呈如织造织物或针织织物中的重复图案的纤维网,所述织造织物或针织织物通常不具有无规取向的纤维。非织造纤维网或织物已由多种方法形成,例如熔喷法、纺粘法、水刺法、水缠绕法、气流成网和粘结粗梳纤维网法,包括粗梳热粘结。非织造织物的基重通常用克/平方米(gsm)表示。层合纤维网的基重是组成层和任何其它添加组件的组合基重。纤维直径通常用微米表示;纤维尺寸也可用旦尼尔表示,它是每纤维长度的重量的单位。取决于纤维网的最终用途,适用于本发明的制品的层合纤维网的基重可在10gsm至100gsm的范围内。
如本文所用,术语“聚合物”一般包括但不限于均聚物、共聚物,例如嵌段、接枝、无规和间规共聚物、三元共聚物等,以及它们的共混物和修饰物。此外,除非另外具体地限制,否则术语“聚合物”包括材料的所有可能的几何构型。所述构型包括但不限于全同立构、无规立构、间同立构和无规对称。
本文所用“纺粘纤维”是指以如下方法形成的小直径的纤维:将熔融的热塑性材料从喷丝头的多个精小的且通常为圆形的毛细管挤出成为长丝,然后将挤出的长丝的直径快速减小。当纺粘纤维被沉积于收集面上时通常不发粘。纺粘纤维一般连续并具有大于7微米,更具体地讲介于约10和40微米之间的平均直径(来自具有至少10根纤维的样本尺寸)。
如本文所用,“簇”或chad涉及非织造纤维网的纤维的离散的整体延伸部。每一簇可包括从纤维网表面向外延伸的多根环状、对齐的纤维。在另一个实施方案中,每一簇可包括从纤维网表面向外延伸的多根非环状纤维。在另一个实施方案中,每一簇可包括作为两根或更多根一体化非织造纤维网的纤维的整体延伸部的多根纤维。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和修改。
总体概述
本发明涉及一种为异质块体的吸收结构,所述异质块体包括一个或多个可包覆元件和一个或多个离散的开孔泡沫块,所述开孔泡沫块包覆一个或多个可包覆元件中的至少一个。异质块体具有深度、宽度和高度。吸收结构可用作吸收制品的任何部分,包括例如吸收芯的一部分、用作吸收芯、和/或用作吸收制品的顶片,所述吸收制品诸如卫生巾、卫生护垫、棉塞、阴唇间装置、伤口敷料、尿布、成人失禁制品等,其旨在用于吸收体液,诸如经液或血液或阴道排泄物或尿液。可在用于吸收和保持流体的任何产品(包括表面擦拭物)中使用该吸收结构。该吸收结构可用作纸巾。在本发明的上下文中,示例性吸收制品为一次性吸收制品。
在一个实施方案中,吸收结构为包括可包覆元件和泡沫块的一个或多个离散部分的异质块体。泡沫块的一个或多个离散部分包覆所述元件。泡沫块的离散部分为开孔泡沫。在一个实施方案中,泡沫为高内相乳液(HIPE)泡沫。
在一个实施方案中,吸收结构为吸收制品的吸收芯,其中吸收芯包括异质块体,所述异质块体包括纤维和包覆一根或多根纤维的泡沫的一个或多个离散部分。
在本发明的以下描述中,制品的表面或其每个组件的表面在使用中面向穿着者方向称为面向穿着者的表面。相反,在使用中面向衣服方向的表面称为面向衣服的表面。因此,本发明的吸收制品以及其任何元件诸如吸收芯均具有面向穿着者的表面和面向衣服的表面。
本发明涉及一种吸收结构,所述吸收结构包含整合到异质块体中的一个或多个离散的开孔泡沫块,所述异质块体包括一个或多个可包覆元件,所述可包覆元件整合到一个或多个开孔泡沫中,使得两者可相互缠结。
开孔泡沫块可占异质块体的1体积%至99体积%,诸如5体积%、10体积%、15体积%、20体积%、25体积%、30体积%、35体积%、40体积%、45体积%、50体积%、55体积%、60体积%、65体积%、70体积%、75体积%、80体积%、85体积%、90体积%、或95体积%。
异质块体可具有存在于可包覆元件之间、可包覆元件与已包覆元件之间、以及已包覆元件之间的空隙空间。空隙空间可包含气体。空隙空间可表示固定体积量的异质块体的总体积的1%至95%,诸如固定体积量的异质块体的总体积的5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%。
异质块体内开孔泡沫块和空隙空间的组合可表现出最高40g/g异质块体的吸收性。可根据Edana非织造物吸收法10.4-02对吸收性进行定量。
开孔泡沫块为在异质块体内且在整个异质块体相互缠结的离散的泡沫块,由此使得开孔泡沫包覆一个或多个可包覆元件,诸如块体内的纤维。开孔泡沫可聚合在可包覆元件周围。
在一个实施方案中,一个离散的开孔泡沫块可包覆多于一个可包覆元件。可包覆元件可作为一束被包覆在一起。另选地,可通过离散的开孔泡沫块包覆多于一个可包覆元件,而不接触另一个可包覆元件。
在一个实施方案中,开孔泡沫块可包覆可包覆元件,使得沿可包覆元件轴线包覆可包覆元件,其长度介于沿可包覆元件的轴线的长度的5%至95%。例如,可沿着纤维的长度包覆单根纤维,其距离大于整个纤维长度的50%。在一个实施方案中,可通过一个或多个开孔泡沫块包覆5%至100%的可包覆元件表面积。
在一个实施方案中,两个或更多个开孔泡沫块可包覆同一个可包覆元件,使得沿可包覆元件轴线包覆可包覆元件,其长度介于沿可包覆元件的轴线的长度的5%至100%。
开孔泡沫块包覆可包覆元件,使得一个层在给定的横截面处围绕可包覆元件。在给定横截面处围绕可包覆元件的层可介于0.01mm至100mm之间,诸如0.1mm、0.2mm、0.3mm、0.4mm、0.5mm、0.6mm、0.7mm、0.8mm、0.9mm、1.0mm、1.2mm、1.4mm、1.6mm、1.8mm、2.0mm、2.2mm、2.4mm、2.6mm、2.8mm、或3mm。该层的尺寸在沿可包覆元件横截面的所有点处可不相等。例如,在一个实施方案中,可包覆元件可在沿横截面的一个点处被包覆0.5mm,而在沿相同横截面的不同点处被包覆1.0mm。
开孔泡沫块被视为离散的,因为它们在整个异质块体中并非连续的。在整个异质块体中并非连续的,这表示在异质块体中的任何给定点处,开孔吸收泡沫在异质块体的纵向、竖直和侧向平面的横截面中的至少一个中是不连续的。在一个非限制性实施方案中,对于异质块体中的给定点,吸收泡沫在侧向和竖直平面的横截面中是不连续的。在一个非限制性实施方案中,对于异质块体中的给定点,吸收泡沫在纵向和竖直平面的横截面中是不连续的。在一个非限制性实施方案中,对于异质块体中的给定点,吸收泡沫在纵向和侧向平面的横截面中是不连续的。
在一个实施方案中,其中开孔泡沫在异质块体的纵向、竖直和侧向平面的横截面的至少一个中是不连续的,可包覆元件或开孔泡沫块中的一个或两者在整个异质块体中可为双连续的。
开孔泡沫块可位于异质块体中的任何点处。在一个非限制性实施方案中,泡沫块可被构成可包覆元件的元件围绕。在一个非限制性实施方案中,泡沫块可位于异质块体的外周边,使得仅有一部分泡沫块与异质块体的元件缠绕。
在一个非限制性实施方案中,开孔泡沫块可在接触流体时膨胀形成离散的开孔泡沫块的通道。在通过流体膨胀之前,开孔泡沫块可以或可以不接触。
开孔泡沫可在聚合之前整合到可包覆元件上。在一个非限制性实施方案中,开孔泡沫块可部分聚合,之后浸渍到可包覆元件之中或之上,使得它们变得相互缠结。浸渍到可包覆元件之中或之上以后,处于液态或固态的开孔泡沫聚合形成一个或多个开孔泡沫块。可使用任何已知的方法使开孔泡沫聚合,包括例如热、紫外线和红外线。在油包水开孔泡沫乳液的聚合之后,将所得的开孔泡沫用水相饱和,需要除去所述水相以获得基本上干燥的开孔泡沫。使用夹紧辊和真空可能发生饱和水相的除去或脱水。使用夹紧辊也可降低异质块体的厚度,使得异质块体将保持较薄,直到缠绕在异质块体中的开孔泡沫块暴露于流体。
开孔泡沫块可以包覆可包覆元件,其方式为在包覆泡沫和可包覆元件之间产生间距或空腔。空腔容纳可包覆元件并且可围绕整个元件、元件的横截面、或元件的一部分。在一个实施方案中,开孔泡沫块可在一个位置与元件直接接触并且在另一个位置通过空腔间隔开。空腔可允许可包覆元件在空腔内移动。空腔的尺寸可受到可包覆元件类型的影响。在一个实施方案中,空腔直径大于纤维直径,所述纤维直径大于泡沫孔尺寸。空腔直径可介于例如,纤维直径的1.1倍和10倍之间,诸如纤维直径的1.2倍、纤维直径的1.3倍、纤维直径的1.4倍、纤维直径的1.5倍、纤维直径的1.6倍、纤维直径的1.7倍、纤维直径的1.8倍、纤维直径的1.9倍、纤维直径的2.0倍、纤维直径的2.1倍、纤维直径的2.2倍、纤维直径的2.3倍、纤维直径的2.4倍、纤维直径的2.5倍、纤维直径的2.6倍、纤维直径的2.7倍、纤维直径的2.8倍、纤维直径的2.9倍、或纤维直径的3倍。
在一个实施方案中,一个或多个空腔可为不规则形状的。在此类实施方案中,空腔的横截面表面积可介于由纤维的横截面产生的表面积的1.1倍和10倍之间。当多于一根纤维位于同一个空腔中时,空腔的横截面表面积可介于由纤维横截面的总和产生的表面积的1.1倍和10倍之间,例如,介于由纤维横截面的总和产生的表面积的3倍至9倍之间,由纤维横截面的总和产生的表面积的5倍至8倍之间,或由纤维横截面的总和产生的表面积的6倍至8倍之间。
在一个实施方案中,空腔的横截面表面积可介于开孔泡沫中的孔的横截面表面积的10倍和300倍之间,例如,介于开孔泡沫中的孔的横截面表面积的20倍和250倍之间,介于开孔泡沫中的孔的横截面表面积的30倍和200倍之间,介于开孔泡沫中的孔的横截面表面积的40倍和150倍之间,介于开孔泡沫中的孔的横截面表面积的50倍和120倍之间,介于开孔泡沫中的孔的横截面表面积的60倍和100倍之间,或者介于开孔泡沫中的孔的横截面表面积的70倍和100倍之间。空腔的横截面表面积、开孔泡沫的孔(也称为泡孔)、以及纤维直径通过异质块体的横截面显微照片的定量图像分析进行测量。
根据期望的泡沫密度、聚合物组成、比表面积、或孔尺寸(也称为泡孔尺寸),开孔泡沫可被制备具有不同的化学组成、物理特性,或两者。例如,根据化学组成,开孔泡沫可具有0.0010g/cc至约0.25g/cc的密度。优选0.04g/cc。
开孔泡沫孔尺寸的范围可为:平均直径为1至800μm,例如在50和700μm之间、在100和600μm之间、在200和500μm之间、在300和400μm之间。
在一些实施方案中,泡沫块具有相对一致的泡孔尺寸。例如,在一个主表面上的平均泡孔尺寸可为大致相同的或与相反主表面相比相差不大于10%。在其它实施方案中,泡沫的一个主表面的平均泡孔尺寸可不同于相反表面。例如,在热固性材料的发泡过程中,泡孔结构底部的一部分泡孔扁瘪而导致在一个表面上较低的平均泡孔尺寸并不少见。
由本发明制得的泡沫是相对开孔的。这是指泡沫的单个泡孔或孔与邻近的泡孔基本上是无阻挡连通的。此类基本上开孔的泡沫结构中的泡孔具有泡孔间的开口或窗口,它们足够大,使得流体容易在泡沫结构内从一个泡孔转移到另一个泡孔。出于本发明的目的,如果泡沫中平均直径至少1μm尺寸的泡孔有至少约80%与至少一个相邻泡孔流体连通,则将该泡沫视为是“开孔的”。
除了是开孔的之外,在某些实施方案中,泡沫还是充分亲水性的以使得泡沫吸收含水流体,例如可通过在聚合以后残余的亲水表面活性剂或盐留在泡沫中,通过精选的后聚合泡沫处理程序(如下文所述),或两者的组合,使泡沫的内表面为亲水的。
在某些实施方案中,例如当用于某些吸收制品中时,开孔泡沫可为柔性的,并且表现出适当的玻璃化转变温度(Tg)。Tg代表聚合物的玻璃态和橡胶态之间转变的中点。
在某些实施方案中,对于在大约环境温度条件下使用的泡沫,该区域的Tg将小于约200℃,在某些其它实施方案中小于约90℃。Tg可小于50℃。
开孔泡沫块可以任何合适的方式分布在整个异质块体中。在一个实施方案中,开孔泡沫块可沿竖直轴线异型分布,使得较小的块位于较大的块上方。另选地,所述块可异型分布,使得较小的块位于较大的块下方。在另一个实施方案中,开孔块可沿竖直轴线异型分布,使得它们沿轴线在尺寸上交替。
在一个实施方案中,开孔泡沫块可沿纵向轴线异型分布,使得较小的块位于较大的块前面。另选地,所述块可异型分布,使得较小的块位于较大的块后面。在另一个实施方案中,开孔块可沿纵向轴线异型分布,使得它们沿轴线在尺寸上交替。
在一个实施方案中,开孔泡沫块可沿侧向轴线异型分布,使得所述块的尺寸沿侧向轴线从小到大或从大到小。另选地,开孔块可沿侧向轴线异型分布,使得它们沿轴线在尺寸上交替。
在一个实施方案中,开孔泡沫块可基于开孔泡沫块的一个或多个特征沿纵向、侧向或竖直轴线中的任一个异型分布。开孔泡沫块可依据其在异质块体内异型分布的特征可包括例如吸收性、密度、泡孔尺寸、以及它们的组合。
在一个实施方案中,开孔泡沫块可基于开孔泡沫的组成沿纵向、侧向或竖直轴线中的任一个异型分布。开孔泡沫块可在异质块体的前部具有表现出期望特征的一种组成并且在异质块体的后部具有被设计表现出不同特征的不同组成。开孔泡沫块的异型分布关于之前提到的轴线或取向中的任一个可为对称或非对称的。
开孔泡沫块可以任何合适的方式沿异质块体的纵向和侧向轴线而分布。在一个实施方案中,开孔泡沫块可以在从顶部平面视图观察时形成一种设计或形状的方式分布。开孔泡沫块可以形成条带、椭圆、正方形、或任何其它已知形状或图案的方式分布。
可根据异质块体的预期用途优化分布。例如,相对于蛋白质性流体诸如经液的吸收,对于含水流体诸如尿液(用于尿布时)或水(用于纸巾时)的吸收,可选择不同的分布。此外,可针对用途诸如投配活性物质或使用泡沫作为加强元件对分布进行优化。
在一个实施方案中,可在一个异质块体中使用不同类型的泡沫。例如,一些泡沫块可为聚合的HIPE。所述块可基于它们的特性位于块体内的特定位置,以优化异质块体的性能。
在一个实施方案中,泡沫块在组成上可为类似的,但是仍然表现出不同的特性。例如,在使用HIPE泡沫的一个实施方案中,一些泡沫块可为薄的直到润湿,而其它泡沫块可能已经在异质块体内膨胀。
在一个实施方案中,泡沫块和可包覆元件可经过选择以彼此互补。例如,表现出高渗透性和低毛细作用的泡沫可包覆表现出高毛细作用的元件,以将流体芯吸通过异质块体。应当理解,其中泡沫块彼此互补或其中泡沫块和可包覆元件均表现出类似特性的其它组合是可能的。
在一个实施方案中,使用多于一个异质块体可能发生异型分布,其中每个异质块体具有一种或多种类型的泡沫块。多个异质块体可分层,使得对于包含多个异质块体的总体产品,泡沫基于开孔泡沫块的一个或多个特征沿纵向、侧向或竖直轴线中的任一个异型分布。此外,各异质块体可具有不同的可包覆元件,其中泡沫附接至所述可包覆元件。例如,第一异质块体可具有包覆非织造物的泡沫颗粒,而邻近第一异质块体的第二异质块体可具有包覆膜或膜的一个表面的泡沫颗粒。
在一个实施方案中,开孔泡沫可由聚合物配方制成,所述聚合物配方可包括任何合适的热塑性聚合物,或热塑性聚合物的共混物,或热塑性和非热塑性聚合物的共混物。
适用于泡沫聚合物配方的聚合物或基础树脂的示例包括苯乙烯聚合物,诸如聚苯乙烯或聚苯乙烯共聚物或其它烯基芳族聚合物;聚烯烃,包括烯烃的均聚物或共聚物,诸如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等;聚酯,诸如聚对苯二曱酸亚烷基酯;以及它们的组合。聚苯乙烯树脂的可商购获得的示例为Dow685D,购自Dow Chemical Company(Midland,Mich.,U.S.A.)。
助剂和增容剂可用于使此类树脂共混。还可采用交联剂增强机械特性、发泡性和膨胀性。交联可通过若干装置(包括电子束)或通过化学交联剂(包括有机过氧化物)进行。聚合物侧基的使用、在聚合物结构内掺入链以防止聚合物结晶、玻璃化转变温度的降低、降低给定聚合物的分子量分布、调节熔体流动强度和粘弹特性(包括聚合物熔体的伸长粘度)、嵌段共聚合、将聚合物共混、以及聚烯烃均聚物和共聚物的使用均已用于改善泡沫柔性和发泡性。均聚物可被工程化成具有弹性和结晶区域。也可利用间同立构、无规立构和全同立构聚丙烯、它们和其它聚合物的共混物。合适的聚烯烃树脂包括低密度(包括线性低密度)、中密度和高密度聚乙烯和聚丙烯,它们通常使用Ziegler-Natta或Phillips催化剂制备并且是相对线性的;通常更具发泡性的是具有支化聚合物链的树脂。全同立构丙烯均聚物和共混物使用茂金属基催化剂制备。包括烯烃弹性体。
使用Ziegler-Natta或茂金属催化剂制备的乙烯和α-烯烃共聚物可产生具有延展性的软质柔性泡沫。也可利用与α-烯烃交联的聚乙烯和各种乙烯离聚物树脂。乙基-乙酸乙烯酯共聚物与其它聚烯烃型树脂一起使用可产生软质泡沫。各种聚合物的常用改性剂也可与链基反应以获得合适的官能团。合适的烯基芳族聚合物包括烯基芳族化合物和可共聚的烯键式不饱和共聚单体的烯基芳族均聚物和共聚物,包括占很小比例的非烯基芳族聚合物以及它们的共混物。也可使用离聚物树脂。
可采用的其它聚合物包括天然和合成的有机聚合物,包括纤维素聚合物、甲基纤维素、聚乳酸、聚乙烯酸、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、基于淀粉的聚合物、聚醚酰亚胺、聚酰胺、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、以及共聚物/聚合物共混物。可添加橡胶改性的聚合物诸如苯乙烯弹性体、苯乙烯/丁二烯共聚物、乙烯弹性体、丁二烯、以及聚丁烯树脂、乙烯-丙烯橡胶、EPDM、EPM、以及它们的其它橡胶均聚物和共聚物,以增强柔软性和手感。烯烃弹性体也可用于此类目的。也可添加橡胶,包括天然橡胶、SBR、聚丁二烯、乙烯丙烯三元共聚物、以及硫化橡胶(包括TPV)以改善类似橡胶的弹性。
热塑性泡沫吸收性可通过用自发的水凝胶(通常已知为超吸收剂)发泡来增强。超吸收剂可包括聚丙烯酸的碱金属盐;聚丙烯酰胺;聚乙烯醇;乙烯马来酸酐共聚物;聚乙烯醚;羟基丙基纤维素;聚乙烯基吗啉酮;乙烯基磺酸的聚合物和共聚物、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡啶;等等。其它合适的聚合物包括水解丙烯腈接枝淀粉、丙烯酸接枝淀粉、羧甲基纤维素、异丁烯马来酸酐共聚物、以及它们的混合物。另外的合适的聚合物包括无机聚合物,诸如聚磷腈等。此外,热塑性泡沫生物可降解性和吸收性能够通过用基于纤维素和基于淀粉的组分诸如木材和/或植物纤维纸浆/微粉发泡而增强。
除任何这些聚合物之外,该泡沫聚合物配方也可以或另外包括二嵌段、三嵌段、四嵌段、或其它多嵌段热塑性弹性体的和/或柔性的共聚物诸如基于聚烯烃的热塑性弹性体,包括无规嵌段共聚物(包括乙烯α-烯烃共聚物);嵌段共聚物,包括氢化丁二烯-异戊二烯-丁二烯嵌段共聚物;立构嵌段聚丙烯;接枝共聚物,包括乙烯-丙烯二烯三元共聚物或乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)、乙烯-丙烯无规共聚物(EPM)、乙烯丙烯橡胶(EPR)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)和乙烯-丙烯酸甲醋(EMA);以及苯乙烯嵌段共聚物,包括二嵌段和三嵌段共聚物诸如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯(SIBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)、或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS),其可以商标弹性体树脂从Kraton Polymers(Belpre,Ohio,U.S.A.)获得或以商标(SIS和SBS聚合物)从ExxonMobil Chemical Company(Houston,Tex.,U.S.A.)的分公司Dexco获得,或SEBS聚合物,作为从Kuraray America,Inc.(NewYork,N.Y.,U.S.A.)获得的系列热塑性橡胶;热塑性弹性体与动态硫化的弹性体-热塑性塑料共混物的共混物;热塑性聚醚酯弹性体;离聚物热塑性弹性体;热塑性弹性聚氨酯,包括以商品名聚氨酯从E.I.Du Pont de Nemours(Wilmington,Del.,U.S.A.)获得的那些,以及从Noveon,Inc.(Cleveland,Ohio,U.S.A.)获得的热塑性弹性聚酰胺,包括以商品名聚醚嵌段酰胺从ATOFINA Chemicals,Inc.(Philadelphia,Pa.,U.S.A.)获得的聚醚嵌段酰胺;热塑性弹性聚酯,包括以商品名从E.I.Du Pont de Nemours Company获得的那些和从DSM EngineeringPlastics(Evansville,Ind.,U.S.A.)获得的以及具有低于约0.89克/立方厘米的密度的单中心或茂金属催化的聚烯烃,诸如以商品名AFFINITYTM从Dow ChemicalCompany(Midland,Mich.,U.S.A.)获得的茂金属聚乙烯树脂;以及它们的组合。
如本文所用,三嵌段共聚物具有ABA结构,其中A表示类型A的几个重复单元,并且B表示类型B的几个重复单元。如上所述,苯乙烯嵌段共聚物的若干示例为SBS、SIS、SIBS、SEBS和SEPS。在这些共聚物中,A嵌段是聚苯乙烯并且B嵌段是橡胶状组分。一般来讲,这些三嵌段共聚物具有可从低到数千至高到数十万的分子量,并且基于三嵌段共聚物的重量计,苯乙烯含量可在5%至75%的范围内。二嵌段共聚物类似于三嵌段,但具有AB结构。合适的二嵌段包括苯乙烯-异戊二烯二嵌段,其具有大致为三嵌段分子量的一半的分子量并且具有相同的A嵌段与B嵌段比率。具有不同的A与B嵌段比率或比三嵌段共聚物的一半更大或更高的分子量的二嵌段可适于改进泡沫聚合物配方,以便通过聚合物挤出法生产低密度、软质、柔性、吸收性的泡沫。
适当地,泡沫聚合物配方包括最高约90重量%的聚苯乙烯、以及至少10重量%的热塑性弹性体。更具体地,泡沫聚合物配方可包括在约45重量%和约90重量%之间的聚苯乙烯,以及在约10重量%和约55重量%之间的热塑性弹性体。另选地,泡沫聚合物配方可包括在约50重量%和约80重量%之间的聚苯乙烯,以及在约20重量%和约50重量%之间的热塑性弹性体。在一个实施方案中,例如,泡沫聚合物配方可包括等量的聚苯乙烯和热塑性弹性体。
在另一个实施方案中,泡沫聚合物配方可包括约40重量%至约80重量%的聚苯乙烯,以及约20重量%至约60重量%的热塑性弹性体。在另一个实施方案中,泡沫聚合物配方可包括约50重量%至约70重量%的聚苯乙烯,以及约30重量%至约50重量%的热塑性弹性体。
根据该实施方案,增塑剂可包括在泡沫聚合物配方中。增塑剂是赋予柔性、拉伸性和加工性的化学试剂。增塑剂的类型影响到泡沫凝胶性能、发泡剂抗迁移性、泡孔结构(包括细泡孔尺寸)以及开孔的数量。增塑剂通常具有低分子量。由增塑剂的掺入所导致的聚合物链移动性和自由体积的增加通常导致Tg下降,并且增塑剂有效性常常由这一量度来表征。石油基的油、脂肪酸和酯通常被使用并充当外增塑剂或溶剂,因为它们在结晶时不化学键合于聚合物而是仍然在聚合物基体中保持完整。
增塑剂通过使泡孔之间的膜减薄而将泡孔连通性提高到在泡孔之间产生孔隙连接的程度;因此,增塑剂提高开孔含量。适宜地,增塑剂以在泡沫聚合物配方的约0.5重量%和约10重量%之间,或约1重量%和约10重量%之间的量被包含。在发泡过程中,增塑剂以不断增大的浓度逐渐且小心地计量加入到泡沫聚合物配方中,因为一次添加太多的增塑剂会产生泡孔不稳定性,从而导致泡孔扁瘪。
合适的增塑剂的示例包括聚乙烯,乙烯-乙酸乙烯酯、矿物油、棕榈油、蜡、基于醇和有机酸的酯、萘油、石蜡油、以及它们的组合。合适增塑剂的可商购获得的示例为在乙烯的催化聚合反应时产生的短链聚乙烯;因为其低分子量而常常被称为“蜡”。这种低密度的高度支化聚乙烯“蜡”以商标 C-10购自Eastman Chemical Company(Kingsport,Tenn.,U.S.A.)。
为了使泡沫用于个人护理和医用产品应用以及许多吸收性擦拭制品和非个人护理制品中,泡沫必须满足严格的化学和安全准则。许多增塑剂经FDA批准用于包装材料。这些增塑剂包括:柠檬酸乙酰基三丁酯;柠檬酸乙酰基三乙酯;水杨酸对叔丁基苯基酯;硬脂酸丁酯;丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯;癸二酸二丁酯;二-(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯;邻苯二甲酸二乙酯;己二酸二异丁酯;邻苯二甲酸二异辛酯;二苯基-2-乙基己基磷酸酯;环氧化大豆油;乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯;单油酸甘油酯;单异丙基柠檬酸酯;单、二和三硬脂基柠檬酸酯;三醋精(三乙酸甘油酯);柠檬酸三乙酯;以及3-(2-联苯酰基(xenoyl))-l,2-环氧丙烷。
在某些实施方案中,用作热塑性弹性体的相同材料也可用作增塑剂。例如,上述聚合物可以用作热塑性弹性体和/或增塑剂。在这种情况下,泡沫聚合物配方可包括在约10重量%和约50重量%之间的单个组合物,后者同时充当热塑性弹性体和增塑剂。换一种方式描述,泡沫可在没有增塑剂本身的情况下形成;在这种情况下,泡沫聚合物配方可包括在约10重量%和约50重量%之间的热塑性弹性体。
将软质、柔性聚合物诸如热塑性弹性体发泡到低密度是难以实现的。添加增塑剂使得发泡到低密度甚至更难以实现。本发明的方法通过在泡沫聚合物配方中包含表面活性剂来克服这一困难。表面活性剂使泡孔稳定,从而抵消泡孔扁瘪,同时保持开孔结构。泡孔的这一稳定化产生泡孔均匀性并实现了泡孔结构的控制。除了使包含增塑的热塑性弹性体聚合物的泡沫制剂发泡到低密度之外,表面活性剂还提供可润湿性以使所得泡沫体能够吸收流体。
在一个实施方案中,开孔泡沫为由高内相乳液(HIPE)(也称为polyHIPE)的聚合制备的热固性聚合泡沫。为形成HIPE,将水相和油相以介于约8:1和140:1之间的比率组合。在某些实施方案中,水相与油相的比率介于约10:1和约75:1之间,并且在某些其它实施方案中,水相与油相的比率介于约13:1和约65:1之间。该术语为“水比油”或W:O比率并且可用于测定所得聚HIPE泡沫的密度。如上所论述,油相可包含单体、共聚单体、光引发剂、交联剂和乳化剂、以及任选组分中的一种或多种。水相将包含水并且在某些实施方案中包含一种或多种组分,诸如电解质、引发剂或任选组分。
可由组合的水相和油相来形成开孔泡沫,其方式为通过使这些组合相在混合室或混合区中经受剪切搅拌。使组合的水相和油相经受剪切搅拌以产生具有所需尺寸的水性小滴的稳定的HIPE。引发剂可存在于水相中,或者可在泡沫制备过程中以及在某些实施方案中在已经形成HIPE之后引入引发剂。乳液制备过程产生其中水相小滴分散至如此程度以至于所得HIPE泡沫将具有期望结构特征的HIPE。水相和油相组合在混合区中的乳化可涉及使用混合或搅拌装置,如叶轮,方式为通过使组合的水相和油相以赋予所需剪切所必要的速率通过一系列静态混合器,或两者的组合。一旦形成,然后可将HIPE从混合区取出或泵出。一种使用连续方法形成HIPE的方法描述于1992年9月22日公布的美国专利5,149,720(DesMarais等人);1998年10月27日公布的美国专利5,827,909(DesMarais);以及2002年4月9日公布的美国专利6,369,121(Catalfamo等人)中。
可在完全聚合之前将乳液从混合区中抽出或泵出并且浸渍到块体中或块体上。一旦完全聚合,泡沫块和元件就相互缠结,使得构成块体的元件将离散的泡沫块二等分并且使得离散的泡沫块的部分包覆构成异质块体的一个或多个元件的部分。
在聚合之后,所得泡沫块用水相饱和,所述水相需要除去以获得基本上干燥的泡沫块。在某些实施方案中,可通过使用压缩来挤压泡沫块,使其不含大部分的水相,例如,通过使包括泡沫块的异质块体运行穿过一对或多对夹紧辊。可将夹紧辊定位成使得它们将水相挤压出泡沫块。夹紧辊可为多孔的,并且具有从内侧施加的真空,使得它们有助于将水相从泡沫块抽出。在某些实施方案中,夹紧辊可以成对布置,使得第一夹紧辊位于液体可透过的带(例如具有孔或由网状材料组成的带)的上方,并且第二相对夹紧辊面向第一夹紧辊,并且位于液体可透过的带的下方。所述对中的一个(例如第一夹紧辊)可被加压,而另一个(例如第二夹紧辊)可被排空,以便将水相从泡沫吹出和抽出。也可加热夹紧辊以帮助除去水相。在某些实施方案中,只将夹紧辊应用到非刚性泡沫上,即通过压缩泡沫块不会破坏它们的壁的泡沫。
在某些实施方案中,代替夹紧辊或与夹紧辊组合,可通过将泡沫块传送穿过干燥区来除去水相,泡沫块在干燥区被加热,暴露于真空或热与真空暴露的组合。可例如通过使泡沫穿过鼓风烘箱、红外烘箱、微波烘箱或无线电波烘箱来施加热。泡沫干燥的程度取决于应用。在某些实施方案中,超过50%的水相被除去。在某些其它实施方案中超过90%,并且在其它实施方案中超过95%的水相在干燥过程中被除去。
在一个实施方案中,开孔泡沫由具有高内相乳液(HIPE)的连续油相的单体的聚合而制成。HIPE可具有两个相。一个相为具有单体和乳化剂的连续油相,使所述单体经聚合以形成HIPE泡沫,所述乳化剂用以帮助稳定HIPE。油相也可包括一种或多种光引发剂。单体组分可按油相的重量计以约80%至约99%,并且在某些实施方案中约85%至约95%的量存在。可溶于油相并且适于形成稳定的油包水乳液的乳化剂组分可按油相的重量计以约1%至约20%的量存在于油相中。乳液可在约10℃至约130℃并且在某些实施方案中约50℃至约100℃的乳化温度下形成。
一般来讲,单体将包含按油相的重量计约20%至约97%的至少一种基本上水不溶性的单官能丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。例如,这种类型的单体可包括C4-C18丙烯酸烷基酯和C2-C18甲基丙烯酸烷基酯,例如丙烯酸乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸壬基苯酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯和甲基丙烯酸十八烷基酯。
油相也可具有按油相的重量计约2%至约40%,并且在某些实施方案中约10%至约30%的基本上水不溶性的多官能交联丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。加入这种交联共聚单体或交联剂以向所得HIPE泡沫赋予强度和弹性。该类型交联单体的示例可具有含两个或更多个活化丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯基团、或它们的组合的单体。该基团的非限制性例子包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,12-十二烷基二甲基丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯(2,2-二甲基丙二醇二丙烯酸酯)、己二醇丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、葡萄糖五丙烯酸酯、脱水山梨糖醇五丙烯酸酯等。交联剂的其它示例包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯部分的混合物,例如乙二醇丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯和新戊二醇丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯。在混合的交联剂中甲基丙烯酸酯:丙烯酸酯基团的比率可按需从50:50变化至任何其它比率。
可将按油相的重量计重量百分比为约0%至约15%,在某些实施方案中约2%至约8%的任何第三基本上水不溶性的共聚单体加入油相以改变HIPE泡沫的特性。在某些实施方案中,可能期望“韧化”单体,其对所得的HIPE泡沫赋予韧性。这些包括单体,诸如苯乙烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、异戊二烯和氯丁二烯。不受理论的约束,据信此类单体有助于使HIPE在聚合过程中保持稳定(也已知为“固化”)以提供更均质和更佳成形的HIPE泡沫,这导致更好的韧性、拉伸强度、耐磨性等。也可加入单体以赋予阻燃性,如2000年12月12日公布的美国专利6,160,028(Dyer)中所公开的那样。可加入单体以赋予颜色(例如聚乙烯树脂二茂铁)、荧光特性、抗辐射性、对辐射不透明性(例如四丙烯酸铅)、分散电荷、反射入射红外线、吸收无线电波、在HIPE泡沫支柱上形成可润湿表面、或用于HIPE泡沫中的任何其它期望特性。在一些情况下,这些附加单体会减慢HIPE转变成HIPE泡沫的总进程,如果要赋予期望特性那么折衷就是必要的。因此,此类单体可用来减缓HIPE的聚合速率。该类型单体的示例可具有苯乙烯和氯乙烯。
油相还可包含用于使HIPE稳定的乳化剂。用于HIPE中的乳化剂可包括:(a)支链C16-C24脂肪酸的脱水山梨糖醇单酯;直链不饱和C16-C22脂肪酸;以及直链饱和C12-C14脂肪酸,诸如脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单肉豆蔻酸酯和脱水山梨糖醇单酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、双甘油单油酸酯(DGMO)、聚甘油单异硬脂酸酯(PGMIS)和聚甘油单肉豆蔻酸酯(PGMM);(b)支链C16-C24脂肪酸、直链不饱和C16-C22脂肪酸或直链饱和C12-C14脂肪酸的聚甘油单酯,诸如双甘油一油酸酯(例如C18:1脂肪酸的双甘油单酯)、双甘油单肉豆蔻酸酯、双甘油单异硬脂酸酯和双甘油单酯;(c)支链C16-C24醇、直链不饱和C16-C22醇和直链饱和C12-C14醇的双甘油单脂族醚、以及这些乳化剂的混合物。参见1995年2月7日公布的美国专利5,287,207(Dyer等人)和1996年3月19日公布的美国专利5,500,451(Goldman等人)。可用的另一种乳化剂是聚甘油琥珀酸酯(PGS),其由烷基琥珀酸酯、甘油和三甘油形成。
可将此类乳化剂及其组合加入油相中,使得它们可构成按油相的重量计约1%与约20%之间,在某些实施方案中约2%至约15%,并且在某些其它实施方案中约3%至约12%。在某些实施方案中,也可使用助乳化剂,以提供对泡孔尺寸、泡孔尺寸分布和乳液稳定性的附加控制,具体地在例如大于约65℃的较高温度下。助乳化剂的示例包括磷脂酰胆碱和含磷脂酰胆碱的组合物、脂族甜菜碱、长链C12-C22二脂族季铵盐、短链C1-C4二脂族季铵盐、长链C12-C22二烷酰基(烯酰基)-2-羟乙基、短链C1-C4二脂族季铵盐、长链C12-C22二脂族咪唑啉季铵盐、短链C1-C4二脂族咪唑啉季铵盐、长链C12-C22单脂族苄基季铵盐、长链C12-C22二烷酰基(烯酰基)-2-氨乙基、短链C1-C4单脂族苄基季铵盐、短链C1-C4单羟基脂族季铵盐。在某些实施方案中,二牛油基二甲基铵甲基硫酸盐(DTDMAMS)可用作助乳化剂。
油相可包含光引发剂,其为按油相的重量计约0.05%和约10%之间,并且在某些实施方案中约0.2%和约10%之间。较低量的光引发剂使光能够更好地穿透HIPE泡沫,这能够使聚合更深入HIPE泡沫中。然而,如果聚合在含氧环境中进行,那么应该有足够的光引发剂来引发聚合并且克服氧的抑制。光引发剂可对光源作出迅速有效的反应,从而产生自由基、阳离子和能够引发聚合反应的其它物质。用于本发明中的光引发剂可吸收约200纳米(nm)至约800nm,在某些实施方案中约200nm至约350nm波长的紫外光。如果光引发剂在油相中,那么合适类型的油溶性的光引发剂包含苄基缩酮、α-羟烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮和酰基膦氧化物。光引发剂的示例包括2,4,6-[三甲基苯甲酰基二膦]氧化物与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的组合(两者的50:50共混物以商品名4265由CibaSpeciality Chemicals(Ludwigshafen,Germany)出售);苄基二甲基缩酮(以商品名IRGACURE 651由Ciba Geigy出售);α-,α-二甲氧基-α-羟基苯乙酮(以商品名1173由Ciba Speciality Chemicals出售);2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代-丙-1-酮(以商品名907由Ciba Speciality Chemicals出售);1-羟基环己基苯基甲酮(以商品名184由Ciba Speciality Chemicals出售);双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(以商品名IRGACURE 819由CibaSpeciality Chemicals出售);二乙氧基苯乙酮和4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-甲基丙基)酮(以商品名2959由Ciba Speciality Chemicals出售);和Oligo[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮](以商品名 KIP EM由Lamberti spa(Gallarate,Italy)出售)。
HIPE的分散水相可具有水,并且也可具有一种或多种组分,如引发剂、光引发剂、或电解质,其中在某些实施方案中,所述一种或多种组分为至少部分地水溶性的。
水相的一个组分可为水溶性电解质。水相可包含按所述水相的重量计约0.2%至约40%,在某些实施方案中约2%至约20%的水溶性电解质。电解质使主要为油溶性的单体、共聚单体和交联剂也溶于水相的趋势最小化。电解质的示例包括碱土金属(例如钙或镁)的氯化物或硫酸盐,以及碱金属(诸如钠)的氯化物或硫酸盐。此类电解质可包含缓冲剂以用于控制聚合过程中的pH,所述缓冲剂包括例如磷酸盐、硼酸盐和碳酸盐、以及它们的混合物的无机抗衡离子。水溶性单体也可用于水相中,示例为丙烯酸和乙酸乙烯酯。
可存在于水相的另一种组分是水溶性自由基引发剂。基于存在于油相中的可聚合单体的总摩尔数计,引发剂能够以至多约20摩尔%的量存在。在某些实施方案中,基于存在于油相中的可聚合单体的总摩尔数计,引发剂以约0.001至约10摩尔百分比的量存在。合适的引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、2,2'-偶氮双(N,N'-二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐和其它合适的偶氮引发剂。在某些实施方案中,为降低可能会堵塞乳化体系的过早聚合的可能性,可恰好在乳化结束后或接近乳化结束时向单体相添加引发剂。
水相中存在的光引发剂可为至少部分地水溶性的,并且可构成按水相的重量计约0.05%与约10%之间,并且在某些实施方案中约0.2%与约10%之间。较低量的光引发剂使光能够更好地穿透HIPE泡沫,这能够使聚合更深入HIPE泡沫中。然而,如果聚合在含氧环境中进行,那么应该有足够的光引发剂来引发聚合并且克服氧的抑制。光引发剂可对光源作出迅速有效的反应,从而产生自由基、阳离子和能够引发聚合反应的其它物质。用于本发明中的光引发剂可吸收波长为约200纳米(nm)至约800nm,在某些实施方案中约200nm至约350nm,并且在某些实施方案中约350nm至约450nm的紫外光。如果光引发剂在水相中,那么合适类型的水溶性光引发剂包括二苯甲酮、苯偶酰和噻吨酮。光引发剂的示例包括2,2'-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐;脱水2,2'-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸盐;2,2'-偶氮双(1-亚氨基-1-吡咯烷-2-乙基丙烷)二盐酸盐;2,2'-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺];2,2'-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐;2,2'-二羧基甲氧基二亚苄基丙酮、4,4'-二羧基甲氧基二亚苄基丙酮、4,4'-二羧基甲氧基二苯亚甲基环己酮、4-二甲基氨基-4'-羧基甲氧基二亚苄基丙酮;和4,4'-disulphoxymethoxydibenzalacetone。可用于本发明的其它合适光引发剂列于1989年4月25日公布的美国专利4,824,765(Sperry等人)。
除了前述组分之外,其它组分也可被包含在HIPE的水相或油相中。示例包括抗氧化剂,例如受阻酚醛树脂、受阻胺光稳定剂;增塑剂,例如二辛基邻苯二甲酸酯、二壬基癸二酸酯;阻燃剂,例如卤化烃、磷酸盐、硼酸盐、无机盐如三氧化锑或磷酸铵或氢氧化镁;染料和颜料;荧光剂;填料块,例如淀粉、二氧化钛、炭黑或碳酸钙;纤维;链转移剂;气味吸收剂,例如活性炭微粒;溶解的聚合物;溶解的低聚物等。
异质块体包括可包覆元件和离散的泡沫块。可包覆元件可为纤维网,诸如非织造物、纤维结构、气流成网纤维网、湿法成网纤维网、高蓬松非织造物、针刺纤维网、水刺纤维网、纤维丝束、织造纤维网、针织纤维网、植绒纤维网、纺粘纤维网、分层纺粘/熔喷纤维网、粗梳纤维网、纤维素纤维和熔喷纤维的共成形纤维网、短纤维和熔喷纤维的共成形纤维网、以及为它们的分层组合的分层纤维网。
可包覆元件可为例如常规吸收材料,诸如绉纱纤维素填料、松散纤维素纤维、也称为透气毡的木浆纤维、以及纺织品纤维。可包覆元件也可以是纤维,诸如合成纤维、热塑性微粒或纤维、三组分纤维、以及双组分纤维,诸如具有以下聚合物组合的皮/芯型纤维:聚乙烯/聚丙烯、聚乙酸乙基乙烯基酯/聚丙烯、聚乙烯/聚酯、聚丙烯/聚酯、共聚酯/聚酯等。可包覆元件可以是以上列出的材料的任何组合和/或单独或组合的多个以上列出的材料。
可包覆元件可为疏水的或亲水的。在一个实施方案中,可包覆元件可被处理成疏水的。在一个实施方案中,可包覆元件可被处理而变成亲水的。
异质块体的组成纤维可由诸如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、以及它们的共混物的聚合物构成。所述纤维可为纺粘纤维。所述纤维可为熔喷纤维。所述纤维可包含纤维素、人造丝、棉线、或其它天然材料或聚合物与天然材料的共混物。纤维也可包含超吸收材料,如聚丙烯酸酯或合适材料的任何组合。纤维可以是单组分、双组分、和/或双成分、非圆形的(例如,毛细管道纤维),并且可具有的主横截面尺寸(例如,圆纤维的直径)在0.1至500微米的范围内。非织造前体纤维网的组成纤维也可以是不同类型纤维的混合物,这些不同类型纤维在如化学(例如聚乙烯和聚丙烯)、组分(单-和双-)、旦尼尔(微旦尼尔和>20旦尼尔)、形状(即毛细管和圆形)等这样一些特征上不同。组成纤维可在约0.1旦尼尔至约100旦尼尔的范围内。
在一个方面,已知的制备时吸收性纤维网材料可被视为是始终均匀的。所谓均匀的是指吸收性纤维网材料的流体处理性能不依赖位置而是在纤维网的任何区域处均基本上均匀。均匀性的特征可在于例如密度、基重,使得纤维网的任何具体部分的密度或基重与纤维网的平均密度或基重基本上相同。借助本发明的设备和方法,均质吸收性纤维网材料被改性使得它们不再是均质而是异质的,使得纤维网材料的流体处理性能依赖于位置。因此,就本发明的异质吸收材料而言,纤维网在离散位置处的密度或基重可与纤维网的平均密度或基重显著不同。本发明的吸收性纤维网的异质性质通过使得离散部分高度可渗透而其它离散部分具有高毛细管作用而使得渗透性或毛细管作用的负面作用能够被最小化。同样,渗透性与毛细管作用之间达成折衷,使得可实现递送相对较高的渗透性但不会降低毛细管作用。
在一个实施方案中,异质块体还可包括超吸收材料,所述超吸收材料吸入流体并形成水凝胶。这些材料通常能够吸收大量体液并在适度压力下保留它们。异质块体可包括分散在合适载体中的此类材料,所述材料诸如呈绒毛或硬化纤维形式的纤维素纤维。
在一个实施方案中,异质块体可包括热塑性微粒或纤维。所述材料,并且具体地讲热塑性纤维,可由多种热塑性聚合物制成,所述聚合物包括聚烯烃如聚乙烯(例如PULPEX.RTM.)和聚丙烯、聚酯、共聚酯、以及任何前述材料的共聚物。
取决于所需的特征,合适的热塑性材料包括已被制成亲水的疏水纤维,比如衍生自例如,聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯、聚丙烯酸类树脂、聚酰胺、聚苯乙烯等的表面活性剂处理或二氧化硅处理的热塑性纤维。疏水热塑性纤维的表面可用表面活性剂如非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂处理来变得亲水,例如用表面活性剂喷射纤维、将纤维浸入表面活性剂中,或在生产热塑性纤维时将表面活性剂包括为聚合物熔体的一部分。在熔融和重新凝固时,表面活性剂将趋于保持在热塑性纤维的表面上。合适的表面活性剂包括非离子表面活性剂,例如由ICI Americas,Inc.(Wilmington,Del.)制造的Brij 76和以商标Pegosperse.RTM.由Glyco Chemical,Inc.(Greenwich,Conn.)出售的多种表面活性剂。除了非离子表面活性剂之外,也可使用阴离子表面活性剂。这些表面活性剂可以例如每平方厘米热塑性纤维约0.2至约1克的含量施用到热塑性纤维。
合适的热塑性纤维可由单一聚合物(单组分纤维)制成,或者可由一种以上的聚合物(例如,双组分纤维)制成。包括外皮的聚合物经常在与包括芯的聚合物不同的,通常比其低的温度下熔融。因此,这些双组分纤维由于外皮聚合物的熔融而提供热粘结,同时保持芯聚合物的所需强度特性。
适用于本发明的双组分纤维可包括具有以下聚合物组合的皮/芯型纤维:聚乙烯/聚丙烯、聚乙酸乙基乙烯基酯/聚丙烯、聚乙烯/聚酯、聚丙烯/聚酯、共聚酯/聚酯等。可用于本文的尤其合适的双组分热塑性纤维是具有聚丙烯或聚酯的芯,和具有较低熔融温度的共聚酯、聚乙酸乙基乙烯基酯或聚乙烯的外皮的那些(例如DANAKLON.RTM.、CELBOND.RTM.或CHISSO.RTM.双组分纤维)。这些双组分纤维可以同心或偏心。如本文所用,术语“同心”和“偏心”是指外皮在贯穿双组分纤维的横截面区域上具有均匀还是不均匀的厚度。在以较低的纤维厚度提供较大的压缩强度时,偏心双组分纤维可能是期望的。用于本文的合适双组分纤维可为非卷曲的(即,不弯曲的)或卷曲的(即,弯曲的)。双组分纤维可通过典型的纺织方法进行卷曲,例如填充线盒方法或齿轮卷曲方法以获得主要二维的或“平坦的”卷曲。
双组分纤维的长度可取决于纤维和纤维网成形方法所期望的特定特性而不同。通常,在气流成网纤维网中,这些热塑性纤维的长度为约2mm至约12mm长,优选地约2.5mm至约7.5mm长,并且最优选地约3.0mm至约6.0mm长。这些热塑性纤维的特性也可通过改变纤维的直径(厚度)进行调节。这些热塑性纤维的直径通常根据旦尼尔(克/9000米)或分特(克/10,000米)进行定义。在气流成网制备机中使用的适用双组分热塑性纤维可具有的分特范围为约1.0至约20分特,优选地约1.4至约10分特,并且最优选地约1.7至约7分特。
纤维可为被称为纳米纤维的亚微米纤维,诸如N纤维。N纤维可具有小于1微米的平均直径(“N纤维层”)并且可加入到其它非织造组分层中或换句话讲与它们结合以形成非织造纤维网材料。N纤维层可用来产生例如SNS非织造纤维网或SMNS非织造纤维网。N纤维可由例如选自下列的聚合物构成:聚酯,包括PET和PBT、聚乳酸(PLA)、醇酸树脂;聚烯烃,包括聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)和聚丁烯(PB);源自乙烯和丙烯的烯属共聚物;弹性体聚合物,包括热塑性聚氨酯(TPU)和苯乙烯嵌段共聚物(直链和径向的二嵌段和三嵌段共聚物诸如各种类型的Kraton)、聚苯乙烯、聚酰胺,PHA(聚羟基链烷酸酯)和例如PHB(聚羟基丁酸酯);以及淀粉基组合物,包括例如热塑性淀粉。以上聚合物可用作均聚物、共聚物,例如乙烯和丙烯的共聚物、它们的共混物和熔合体。N纤维层可通过任何合适的粘结技术粘结到其它非织造组分层,例如压延粘结法(也称为热点粘结)。N纤维在美国专利申请14/483,256(美国公布2015-0038930A1,公布于2015年2月5日)中有所描述,所述专利申请全文以引用方式并入本文。
这些热塑性材料的压缩模量,尤其是热塑性纤维的压缩模量,也可为重要的。热塑性纤维的压缩模量不但受它们的长度和直径的影响,而且受一种或多种制成它们的聚合物的组成和特性、所述纤维的形状和构型(例如同心的或偏心的、卷曲的或非卷曲的)、等因素的影响。这些热塑性纤维的压缩模量的差异可用于改变相应的热粘结纤维基质的特性,尤其是密度特性。
异质块体也可包括通常不用作粘结剂纤维但改变纤维网的机械特性的合成纤维。合成纤维包括醋酸纤维素、聚氟乙烯、聚偏二氯乙烯、丙烯酸树脂(例如奥纶)、聚乙酸乙烯酯、不可溶解的聚乙烯醇、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺(例如尼龙)、聚酯、双组分纤维、三组分纤维、它们的混合物等等。这些合成纤维可包括例如聚酯纤维如聚对苯二甲酸乙二醇酯(例如DACRON.RTM.和KODEL.RTM.)、高熔融卷曲聚酯纤维(例如KODEL.RTM.431,由EastmanChemical Co.制造)亲水性尼龙(HYDROFIL.RTM.)等等。合适的纤维也可使疏水性纤维亲水化,诸如衍生自例如聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯、聚丙烯酸类树脂、聚酰胺、聚苯乙烯、聚氨酯等的表面活性剂处理或二氧化硅处理的热塑性纤维。在非粘结热塑性纤维的情况下,它们的长度可取决于这些纤维期望的具体特性而不同。通常它们的长度为约0.3至7.5cm,优选地约0.9至约1.5cm。适用的非粘结热塑性纤维可具有的分特在约1.5至约35分特,更优选地约14至约20分特的范围内。
虽然是结构化的,包含泡沫块的异质块体的总吸收容量应当与块体的设计载荷和预期用途相适应。例如,当用于吸收制品时,异质块体的尺寸和吸收容量可变化以适应诸如失禁衬垫、卫生护垫、日用卫生巾或夜用卫生巾之类的不同用途。异质块体也可包括有时用于吸收性纤维网的其它任选组分。例如,强化稀松布可定位于异质块体的各层内,或各层之间。
包括由本发明制得的开孔泡沫块的异质块体可被用作诸如女性卫生制品,例如衬垫、卫生护垫和棉塞;一次性尿布;失禁制品,例如衬垫、成人尿布;家庭护理制品,例如擦拭物、衬垫、毛巾;以及美容护理制品,例如衬垫、擦拭物和皮肤护理制品(例如用于毛孔清洁)的吸收制品中的吸收芯或吸收芯的一部分。
在一个实施方案中,异质块体可被用作吸收制品的吸收芯。在这种实施方案中,吸收芯可具有相对薄的厚度,小于约5mm,或小于约3mm,或小于约1mm。本文还涵盖厚度大于5mm的芯。厚度可利用本领域已知的用于在0.25psi的均匀压力下测量的任何方法沿着衬垫的纵向中心线测量中点处的厚度来测定。吸收芯可包含如本领域已知的吸收胶凝材料(AGM),包括AGM纤维。
可将异质块体成形或切割成某种形状,其外边缘限定周边。另外,异质块体可以是连续的,使得其可自身卷起或绕起,其中包括或不包括将异质块体划分成预成形节段的预成形的切割线。
当用作吸收芯时,异质块体的形状可为大致矩形、圆形、卵形、椭圆形等。吸收芯可相对于吸收制品的纵向中心线和横向中心线大致居中。吸收芯的轮廓可使得更多吸收材料靠近吸收制品的中心设置。例如,吸收芯可以本领域已知的多种方式在中间较厚而在边缘处逐渐变薄。
在一个实施方案中,异质块体可用于向使用者递送活性物质。活性物质可整合到开孔泡沫块中、可包覆元件中或者可包覆元件与开孔泡沫块之间的界面。活性剂可为消毒剂、抗微生物剂、抗增殖剂、可用于对抗细菌、病毒和/或真菌或者治疗另一医疗病症的抗炎剂。活性剂还可包括可用于帮助更优选的微生物环境的生长的益生菌和益生元。合适的挥发性活性剂包括但不限于精油、醇和类视色素。
有利地,活性剂可为衍生自来源于天然植物来源的100%天然脂肪和油的精油。合适的天然脂肪或油可包括柑橘油、橄榄油、鳄梨油、杏仁油、巴巴苏油、琉璃苣油、山茶油、低芥酸菜子油、蓖麻油、椰子油、玉米油、棉籽油、月见草油、绿茶油、氢化棉籽油、氢化棕榈仁油、霍霍巴油、马来酸化大豆油、白芒花籽油、棕榈仁油、花生油、菜籽油、葡萄籽油、红花油、甜杏仁油、妥尔油、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、亚油酸、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、二十二烷醇、玫瑰果油、金盏花油、春黄菊油、桉树油、刺柏油、檀香木油、茶树油、向日葵油、大豆油、百里香油、薄荷油、留兰香油、罗勒油、茴香油、薄荷醇、樟脑、松节油、夷兰油、迷迭香油、熏衣草油、檀香木油、肉桂油、甘牛至油(marojoram oil)、白千层油、香茅草油、橙油、圆柚油、柠檬油、小茴香油、姜油、马郁兰油、松树油、丁香油、牛至油、玫瑰木油、鼠尾草油、欧芹油、没药油、艾蒿油、接骨木油、雪松木油、以及它们的组合。活性剂可为挥发性消毒剂百里酚。百里酚为已证实对酵母、霉菌和分枝杆菌具有功效的有效抗微生物剂。
也可与递送剂一起使用的其它活性剂包括但不限于a-蒎烯、b-蒎烯、桧烯、月桂烯、a-水芹烯、a-萜品烯、柠檬烯、1,8-桉树脑、y-萜品烯、对伞花烃、萜品油烯、里哪醇、松油烯-4-醇、a-萜品醇、香芹酮、月桂烯、石竹烯、薄荷醇、香茅醛、乙酸香叶酯、橙花醇、香叶醇、橙花醛、柠檬醛、以及它们的组合。
活性剂的有效量将为在组合物内在递送至表面时产生期望的最终有益效果所必需的量。通常,递送组合物包含活性剂的量为按递送组合物的重量计约0.01%至按递送组合物的重量计约5.0%,更典型地,按递送组合物的重量计约0.01%至按递送组合物的重量计约4.0%,并且更典型地,按递送组合物的重量计约0.01%至按递送组合物的重量计约3.0%。
递送组合物可与一种或多种常规的可药用的且相容的载体材料配制以形成个人护理递送组合物。个人护理递送组合物可采取多种形式,包括但不限于水性溶液、凝胶、香脂、洗剂、悬浮液、霜膏、乳、药膏、油膏剂、喷剂、泡沫、固体棒状物、气溶胶等。载体优选地是无水的,使得载体典型地具有少于15%的水存在,更典型地少于10%的水存在,并且甚至更典型的少于5%的水存在。无水载体的使用避免了活化水可触发的基质并释放活性剂或排出其中包埋的试剂。无水载体可包括但不限于以下成分类型中的一种或共混物:脂肪酸、脂肪醇、表面活性剂、润肤剂、保湿剂、湿润剂、天然油类(来源于植物)、合成油类(来源于石油)、硅油、化妆用润肤油(包括酯、醚、烃类等),如下文所述。
此类合适的试剂的示例包括润肤剂、甾醇或甾醇衍生物、天然和合成脂肪或油类、粘度增强剂、流变改性剂、多元醇、表面活性剂、醇、酯、硅氧烷、粘土、淀粉、纤维素、微粒、保湿剂、成膜剂、助滑剂、表面改性剂、皮肤保护剂、湿润剂、防晒剂等。
因此,递送组合物还可任选包含一种或多种润肤剂,其通常用于软化、缓和皮肤,并且换句话讲使皮肤润滑和/或保湿。可掺入组合物中的合适的润肤剂包括油类,诸如基于凡士林的油类、天然油类、凡士林、矿物油、烷基聚二甲基硅氧烷、烷基聚甲基硅氧烷、烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、苯基硅氧烷、烷基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、环状聚甲基硅氧烷(cyclomethicone)、羊毛脂及其衍生物、甘油酯及衍生物、丙二醇酯及衍生物、烷氧基化羧酸、烷氧基化醇、以及它们的组合。
诸如桉叶脑、鲸蜡硬脂基葡糖苷、二甲基异山梨醇聚甘油基-3十六烷基醚、聚甘油基-3癸基十四醇、丙二醇肉豆蔻基醚、以及它们的组合的醚也可适合用作润肤剂。
递送组合物可包含一种或多种润肤剂,其量为按递送组合物的重量计约0.01%至按递送组合物的重量计约70%,更理想地,按递送组合物的重量计约0.05%至按递送组合物的重量计约50%,并且甚至更理想地,按递送组合物的重量计约0.10%至按递送组合物的重量计约40%。在其中组合物与湿擦拭物结合使用的情况下,组合物可包含润肤剂的量为按递送组合物的重量计约0.01%至按递送组合物的重量计约20%,更理想地,按递送组合物的重量计约0.05%至按递送组合物的重量计约10%,并且更典型地,按递送组合物的重量计约0.1%至按递送组合物的重量计约5.0%。任选地,可将一种或多种粘度增强剂加入个人护理组合物中,以增加粘度、帮助稳定组合物,诸如将组合物掺入个人护理产品中时,从而减少组合物的迁移并且改善到皮肤上的转移。合适的粘度增强剂包括聚烯烃树脂、亲脂性/油增稠剂、聚乙烯、二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、甲基甲硅烷基化二氧化硅、胶态硅氧烷二氧化物、十六烷基羟乙基纤维素、其它有机改性的纤维素、PVP/癸烷共聚物、PVM/MA癸二烯交联聚合物、PVP/二十碳烯共聚物、PVP/十六烷共聚物、粘土、卡波姆、基于丙烯酸酯的增稠剂、表面活性剂增稠剂、以及它们的组合。
递送组合物可理想地包含一种或多种粘度增强剂,其量为按递送组合物的重量计约0.01%至按递送组合物的重量计约25%,更理想地,按递送组合物的重量计约0.05%至按递送组合物的重量计约10%,并且甚至更理想地,按递送组合物的重量计约0.1%至按递送组合物的重量计约5%。
递送组合物还可任选地包含流变改性剂。流变改性剂可帮助增加组合物的熔点粘度,使得组合物易于保持在个人护理产品的表面上。
合适的流变改性剂包括单独的α-烯烃与苯乙烯的组合或该组合与矿物油或凡士林的组合、单独的二官能化α-烯烃与苯乙烯的组合或该组合与矿物油或凡士林的组合、单独的α-烯烃与异丁烯的组合或该组合与矿物油或凡士林的组合、单独的乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物或与该共聚物矿物油或凡士林的组合、单独的丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物或该共聚物与矿物油或凡士林的组合、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯聚异丁烯、聚异丁烯(polyisobutene)、聚异丁烯、糊精棕榈酸酯、糊精棕榈酸酯乙基己酸酯、硬脂酰菊粉、司拉氯铵膨润土、二硬脂二甲铵锂蒙脱石、以及司拉氯铵锂蒙脱石、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、(苯乙烯-丁二烯)n-聚合物、(苯乙烯-异戊二烯)n-聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物,和苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物以及它们的组合。具体地,流变增强剂诸如矿物油和乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物、以及矿物油和丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物是特别理想的。
递送组合物可适宜地包含一种或多种流变改性剂,其量为按递送组合物的重量计约0.1%至按递送组合物的重量计约5%。
递送组合物还可任选地包含湿润剂。合适的湿润剂的示例包括甘油、甘油衍生物、透明质酸钠、甜菜碱、氨基酸、糖胺聚糖、蜂蜜、山梨醇、二醇类、多元醇、糖、氢化淀粉水解物、PCA的盐、乳酸、乳酸盐,以及尿素。特别优选的湿润剂是甘油。递送组合物可适宜地包含一种或多种湿润剂,其量为按递送组合物的重量计约0.05%至按递送组合物的重量计约25%。
本公开的递送组合物还可任选地包含成膜剂。合适的成膜剂的示例包括羊毛脂衍生物(例如,乙酰化羊毛脂)、多脂油、环状聚甲基硅氧烷、环戊硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、合成和生物聚合物、蛋白质、季铵材料、淀粉、树胶、纤维素、多糖、白蛋白、丙烯酸酯衍生物、IPDI衍生物等。本公开的组合物可适宜地包含一种或多种成膜剂,其量为按递送组合物的重量计约0.01%至按递送组合物的重量计约20%。
递送组合物还可任选地包含助滑剂。合适的助滑剂的示例包括氯氧化铋、氧化铁、云母、经过表面处理的云母、ZnO、Zr02、二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、胶态二氧化硅、绿坡缕石、海泡石、淀粉(即,玉米、木薯、水稻)、纤维素、尼龙-12、尼龙-6、聚乙烯、滑石、苯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯酸共聚物、丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物(甲基丙烯酸甲酯交联聚合物)、绢云母、二氧化钛、氧化铝、硅树脂、硫酸钡、碳酸钙、醋酸纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基倍半硅氧烷、滑石、四氟乙烯、丝粉、氮化硼、月桂酰赖氨酸、合成油类、天然油类、酯、硅氧烷、二醇类等。本公开的组合物可适宜地包含一种或多种助滑剂,其量为按递送组合物的重量计约0.01%至按递送组合物的重量计约20%。
递送组合物还可进一步包含表面改性剂。合适的表面改性剂的示例包括硅氧烷、季铵材料、粉末、盐、肽、聚合物、粘土和甘油酯。本公开的组合物可适宜地包含一种或多种表面改性剂,其量为按递送组合物的重量计约0.01%至按递送组合物的重量计约20%。
递送组合物还可进一步包含皮肤保护剂。合适的皮肤保护剂的示例包括在SP专题论文(21CFR第347部分)中提到的成分。合适的皮肤保护剂和用量包括在SP专题论文子部分B-活性成分第347.10节中阐述的那些:(a)尿囊素,0.5%至2%;(b)氢氧化铝凝胶,0.15%至5%;(c)炉甘石,1%至25%;(d)可可油,50%至100%;(e)鳕鱼肝油,5%至13.56%,根据347.20(a)(1)或(a)(2),前提是对该产品进行标记,使得在24小时时间段使用的量不超过10,000U.S.P.单位维生素A和400U.S.P.单位维生素D3;(f)胶态燕麦片,0.007%最小值;0.003%最小值结合矿物油,根据§347.20(a)(4);(g)聚二甲基硅氧烷,1%至30%;(h)甘油,20%至45%;(i)硬质脂肪,50%至100%;(j)高岭土,4%至20%;(k)羊毛脂,12.5%至50%;(I)矿物油,50%至100%;30%至35%,结合胶态燕麦片,根据§347.20(a)(4);(m)凡士林,30%至100%;(o)碳酸氢钠;(q)局部用淀粉,10%至98%;(r)白凡士林,30%至100%;(s)乙酸锌,0.1%至2%;(t)碳酸锌,0.2%至2%;(u)氧化锌,1%至25%。
递送组合物还可进一步包含防晒剂。合适的防晒剂的示例包括氨基苯甲酸、阿伏苯宗、西诺沙酯、双羟苯宗、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、氰双苯丙烯酸辛酯、奥西诺酯、水杨酸辛酯、氧苯酮、对二甲氨基甲酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、磺异苯酮、二氧化钛、水杨酸三乙醇胺、氧化锌,以及它们的组合。其它合适的防晒剂和用量包括FDA批准的那些,如在Final Over-the-Counter Drug Products Monograph on Sunscreens(FederalRegister,1999:64:27666-27693)(非处方药药物产品防晒剂专论最终版(联邦注册,1999:64:27666-27693))中所描述的,本文将其和欧盟通过的防晒剂和用量引入作为参考。
递送组合物还可进一步包含季铵材料。合适的季铵材料的示例包括聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、苯扎氯铵、山嵛基三甲基硫酸甲酯铵、十六烷基三甲基氯化铵、椰油酰胺丙基pg-二甲基氯化铵、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、异硬酯酰胺丙基吗啉乳酸盐、聚季铵盐-33、聚季铵盐-60、聚季铵盐-79、季铵盐-18锂蒙脱石、季铵盐-79水解蚕丝、季铵盐-79水解大豆蛋白、菜油酰胺丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐、硅氧烷季铵盐-7、司拉氯铵、棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵、丁基葡糖苷、羟丙基三甲基氯化铵、月桂基二甲基羟丙基癸基葡糖苷氯化铵等。本公开的组合物可适宜地包含一种或多种季铵材料,其量为按递送组合物的重量计约0.01%至按递送组合物的重量计约20%。
递送组合物还可任选地包含表面活性剂。合适的另外的表面活性剂的示例包括例如,阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及它们的组合。合适的表面活性剂的具体示例在本领域中是已知的并且包括适于掺入个人护理组合物和擦拭物中的那些。本公开的组合物可适宜地包含一种或多种表面活性剂,其量为按递送组合物的重量计约0.01%至按递送组合物的重量计约20%。
递送组合物还可进一步包含另外的乳化剂。如上所述,天然脂肪酸、酯和醇和它们的衍生物,以及它们的组合,可以在所述组合物中充当乳化剂。任选地,除了天然脂肪酸、酯和醇和它们的衍生物、以及它们的组合之外,所述组合物还可包含另外的乳化剂。合适的乳化剂的示例包括非离子型诸如聚山梨酸酯20、聚山梨酸酯80,阴离子型诸如DEA磷酸盐,阳离子型诸如山嵛基三甲基硫酸甲酯铵等。本公开的组合物可适宜地包含一种或多种另外的乳化剂,其量为按递送组合物的重量计约0.01%至按递送组合物的重量计约20%。
递送组合物可另外包含通常在药物组合物中以其领域行业既定形式和其行业既定水平存在的助剂组分。例如,所述组合物可包含另外的相容的药学活性物质以用于联合治疗,诸如抗微生物剂、抗氧化剂、抗寄生虫剂、止痒剂、抗真菌剂、防腐活性物质、生物活性物质、收敛剂、溶角蛋白活性物质、局部麻醉、防刺剂、抗红化剂、皮肤舒缓剂、以及它们的组合。可包含在本公开的组合物中的其它合适的添加剂包括着色剂、除臭剂、芳香剂、香料、乳化剂、消泡剂、润滑剂、天然保湿剂、皮肤调理剂、皮肤保护剂和其它皮肤有益剂(例如,提取物诸如芦荟提取物和抗老化剂诸如肽)、溶剂、增溶剂、悬浮剂、润湿剂、湿润剂、防腐剂、pH调节剂、缓冲剂、染料和/或颜料、以及它们的组合。
本说明书中所述的一次性吸收制品(即,尿布、一次性裤、成人失禁制品、卫生巾、卫生护垫等)的组件可至少部分地由生物来源的内容物构成,如以下专利中所述:2007年9月20日公布的Hird等人的US 2007/0219521A1、2011年6月16日公布的Hird等人的US 2011/0139658A1、2011年6月16目公布的Hird等人的US 2011/0139657A1、2011年6月23日公布的Hird等人的US 2011/0152812A1、2011年6月16日公布的Hird等人的US 2011/0139662A1、和2011年6月16日公布的Hird等人的US 2011/0139659A1。这些组件包括但不限于顶片非织造物、底片膜、底片非织造物、侧片非织造物、阻隔腿箍非织造物、超吸收剂、非织造物采集层、芯缠绕物非织造物、粘合剂、紧固件钩、以及紧固件着陆区非织造物和膜基座。
在至少一个实施方案中,一次性吸收制品组件包括约10%至约100%的生物基含量值(使用ASTM D6866-10,方法B),在另一个实施方案中为约25%至约75%,并且在另一个实施方案中为约50%至约60%(使用ASTM D6866-10,方法B)。
为了应用ASTM D6866-10的方法以测定任何一次性吸收制品组件的生物基含量,必须获得一次性吸收制品组件的代表性样本以用于测试。在至少一个实施方案中,可使用已知的碾磨方法(例如,研磨机)将所述一次性吸收制品组件碾磨成小于约20目的微粒,并且从随机混合的颗粒中获取合适块体的代表性样本。
在至少一个实施方案中,泡沫块或可包覆元件包括约10%至约100%的生物基含量值(使用ASTM D6866-10,方法B),在另一个实施方案中为约25%至约75%,并且在另一个实施方案中为约50%至约60%。泡沫块可由生物基内容物制成,诸如如在2012年5月3日公布的Dyer的US2012/0108692A1中所描述的单体。
为了应用ASTM D6866-10的方法来测定任何泡沫块或可包覆元件的生物基含量,必须获得泡沫块或可包覆元件的代表性样本以用于测试。在至少一个实施方案中,可使用已知的碾磨方法(例如,研磨机)将泡沫块或可包覆元件碾磨成小于约20目的微粒,并且从随机混合的颗粒中获取合适块体的代表性样本。
来源于可再生资源的聚合物的验证
一种合适的验证技术是通过14C分析。大气中少量的二氧化碳是放射性的。当氮被紫外线产生的中子攻击,致使氮损失一个质子并且形成分子量为14的碳,其立即被氧化成二氧化碳时,就生成该14C二氧化碳。该放射性同位素代表小级分但可测量级分的大气碳。大气二氧化碳通过绿色植物进行循环以在光合作用期间产生有机分子。当绿色植物或其它形式的生命代谢有机分子从而产生二氧化碳时,所述循环结束,所述二氧化碳被释放回大气中。地球上几乎所有形式的生命均依赖于该绿色植物来生成有机分子以生长和繁殖。因此,大气中存在的14C变成所有生命形式和它们生物产物的一部分。与之相反,化石燃料基碳不具有大气二氧化碳的标记放射性碳比率。
对材料中的可再生基碳的评测可通过标准测试方法来进行。通过使用放射性碳和同位素比率质谱仪分析,能够确定材料的生物基含量。ASTM International(正式称为美国材料与试验协会)已建立了用于评测材料的生物基含量的标准方法。所述ASTM方法被命名为ASTM D6866-10。
用以导出“生物基含量”的ASTM D6866-10的应用建立在与放射性碳年代测定法相同的概念上,但未使用年龄方程。所述分析通过导出未知样本中有机放射性碳(14C)的量与现代参考标准品中放射性碳的量的比率来进行。将该比率以百分比报告,以“pMC”(现代碳百分比)作为单位。
放射性碳年代测定法中所用的现代参考标准为NIST(National Institute ofStandards and Technology)标准,具有已知的放射性碳含量,相当于大约公元1950年。选择公元1950年是由于它代表在热核武器测试之前的时间,所述测试随着每次爆炸(术语“碳爆炸”)向大气中引入了大量的过量放射性碳。公元1950年的基准表示为100pMC。
测试显示,在热核武器测试结束之前,由于“碳爆炸”作用,大气中的放射性碳含量在1963年达到测试峰值,达到正常水平的近两倍。大气中的放射性碳含量达到峰值后就大致保持不变,使得在公元1950年之后,植物和动物中的生物放射性碳含量都超过100pMC。随着时间的推移,其被逐渐减小,现在的值接近107.5pMC。这意味着,诸如玉米之类的新鲜生物质材料可给出接近107.5pMC的放射性碳标记。
将化石碳与现代碳结合到一种材料中将降低现代pMC含量。将107.5pMC的现代生物质材料和0pMC的石油衍生物混合,测得的材料的pMC值将反映两种组分的比例。100%源自现代大豆的材料显示接近107.5pMC的放射性碳标记。如果将该材料用例如50%石油衍生物稀释,则其将给出接近54pMC的放射性碳标记(假定石油衍生物具有与大豆相同的碳百分比)。
通过设定100%等于107.5pMC且0%等于0pMC来导出生物质含量的结果。在这方面,测量值为99pMC的样本将给出92%的等同生物基含量值。
本文所述材料的测评可根据ASTM D6866进行。在该报告中引用的平均值涵盖绝对范围6%(在生物基含量值任一侧上±3%)以包括最终组分放射性碳标记的变化。假定所有材料均为现代材料或为初始状态的化石,并且假定期望的结果是“存在”于材料中的生物基组分的量,不是在制造过程中“使用”的生物基材料的量。
异质块体可用作吸收制品的任何部分。在一个实施方案中,异质块体可用作吸收制品的吸收芯。在一个实施方案中,异质块体可用作吸收制品的吸收芯的一部分。在一个实施方案中,可将多于一个异质块体组合,其中每个异质块体与至少一个其它异质块体的不同之处是可包覆元件的选择或其开孔泡沫块的特征。可将两个或更多个不同的异质块体组合形成吸收芯。吸收制品还可包括顶片和底片。
在一个实施方案中,异质块体可被用作吸收制品的顶片。异质块体可与吸收芯组合或可仅与底片组合。
在一个实施方案中,异质块体可与任何其它类型的吸收层组合,诸如纤维素层、包含超吸收胶凝材料的层、气流成网的吸收性纤维层、或吸收泡沫层。本文涵盖未列出的其它吸收层。
在一个实施方案中,异质块体可独立用于吸收流体,而无需将其置于吸收制品中。
根据一个实施方案,吸收制品可包括液体可透过的顶片。适用于本文的顶片可包括织造材料、非织造材料、和/或由液体不可透过的聚合物膜形成的三维网,所述液体不可透过的聚合物膜包括液体可透过的小孔。用于本文的顶片可为单层或可具有多个层。例如,面向且接触穿着者的表面可由具有小孔的膜材料提供,所述小孔用来促进从面向穿着者的表面朝吸收结构的液体传送。此类液体可透过的开孔膜是本领域熟知的。它们提供有弹力的三维纤维状结构。此类膜已被详细公开于例如US 3929135、US 4151240、US 4319868、US4324426、US 4343314、US 4591523、US 4609518、US 4629643、US 4695422或WO 96/00548中。
包括异质块体的实施方案的图1至17的吸收制品也可包括底片和顶片。底片可用于防止被吸收和容纳在吸收结构中的流体润湿接触吸收制品的材料,所述吸收制品例如内衣裤、裤、睡衣、内衣、以及衬衫或夹克,从而可用作对流体传送的屏障。根据本发明的一个实施方案的底片也可允许至少水蒸汽、或水蒸汽和空气它们两者透过。
尤其当吸收制品用作卫生巾或女性内裤衬里时,所述吸收制品还可具有女性内裤扣紧部件,所述扣紧部件提供将制品附接至内衣的方式,例如底片的面向衣服的表面上的女性内裤粘固剂。还可在卫生巾的侧边上提供旨在围绕内衣的裆部边缘折叠的护翼或侧翼。
图1为卫生巾10的平面图,所述卫生巾10包括顶片12、底片(未示出)、位于顶片12与底片之间的吸收芯16、纵向轴线24、以及横向轴线26。吸收芯16由异质块体18构成,所述异质块体18包括元件30和包覆异质块体18的至少一个元件30的一个或多个离散的泡沫块20。如图1所示,元件30为纤维22。将顶片的一部分切割以便显示下面的部分。
图2和3为分别沿纵向轴线24贯穿切割竖直平面2-2和沿横向轴线26贯穿切割竖直平面3-3所得的图1所示的衬垫的横截面。如图2和3中可以看到,吸收芯16位于顶片12与底片14之间。如图2和3的实施方案中所示,离散的泡沫块20遍布在整个吸收芯中并且包覆异质块体18的元件30。离散的泡沫块20可延伸超出可包覆元件,以形成异质块体的外表面的部分。另外,离散的泡沫块可完全在吸收芯的异质块体内相互缠结。包含气体的空隙28位于纤维22之间。
图4为示出本发明的一个实施方案的卫生巾10的平面图。卫生巾10包括顶片12、底片(未示出)、位于顶片12与底片之间的吸收芯16、纵向轴线24、以及横向轴线26。吸收芯16由异质块体18构成,所述异质块体18包括元件30和包覆异质块体18的至少一个元件30的一个或多个离散的泡沫块20。如图4所示,元件30为纤维22。将顶片的一部分切割以便显示下面的部分。如图4所示,离散的泡沫块20沿异质块体的轴线诸如纵向轴线可为连续的。另外,离散的泡沫20可被布置在异质块体中形成一条线。离散的泡沫块20被示出邻近异质块体18的顶部,但是也可位于异质块体18的任何竖直高度处,使得可包覆元件30可位于一个或多个离散泡沫块20的上方或下方。
图5、6和7为分别贯穿切割竖直平面5-5、6-6和7-7所得的图4所示的衬垫的横截面。竖直平面5-5平行于衬垫的横向轴线并且竖直平面6-6和7-7平行于纵向轴线。如图5至7中可以看到,吸收芯16位于顶片12与底片14之间。如图5的实施方案中所示,离散的泡沫块20遍布在整个吸收芯中并且包覆异质块体18的元件30。如图6所示,离散的泡沫块20可为连续的并且沿异质块体延伸。如图7所示,异质块体沿吸收芯的线横截面(line crosssection)可不具有任何离散的泡沫块。包含气体的空隙28位于纤维22之间。
图8为在图5上通过虚线圆圈80指示的图5的一部分的放大视图。如图8所示,异质块体18包括离散的泡沫块20和呈纤维22形式的可包覆元件30。包含气体的空隙28位于纤维22之间。
图9为示出本发明的一个实施方案的卫生巾10的平面图。卫生巾10包括顶片12、底片(未示出)、位于顶片12与底片之间的吸收芯16、纵向轴线24、以及横向轴线26。吸收芯16由异质块体18构成,所述异质块体18包括元件30和包覆异质块体18的至少一个元件30的一个或多个离散的泡沫块20。如图9所示,元件30为纤维22。将顶片的一部分切割以便显示下面的部分。如图9所示,离散的泡沫块20可形成图案,诸如棋盘状格栅。
图10和11为分别贯穿切割竖直平面10-10和11-11所得的图9所示的衬垫的横截面。如图10和11中可以看到,吸收芯16位于顶片12与底片14之间。如图10和11的实施方案中所示,离散的泡沫块20遍布在整个吸收芯中并且包覆异质块体18的呈纤维22形式的元件30。包含气体的空隙28位于纤维22之间。
图12至16为在包括非织造纤维22的异质块体18内相互缠结的HIPE泡沫块20的SEM显微照片。图12示出在15x放大倍数下拍摄的SEM显微照片。如图12所示,离散的HIPE泡沫块20和呈纤维22形式的元件30相互缠结。HIPE泡沫块20包覆异质块体18的一根或多根纤维22。异质块体18的纤维22穿过HIPE泡沫块20。包含气体的空隙28位于纤维22之间。
图13示出在50x放大倍数下的图12的吸收芯。如图13所示,HIPE泡沫块20包封一根或多根纤维22的一部分,使得纤维一分为二穿过HIPE泡沫块20。HIPE泡沫块20包覆纤维,使得所述块不能在吸收芯内自由地在周围移动。如图13所示,空腔32可存在于包覆泡沫20内。空腔32可容纳可包覆元件30的一部分。
图14示出在15x放大倍数下拍摄的离散的HIPE泡沫块的横截面的另一个SEM显微照片。如图14所示,HIPE泡沫块20可延伸超出异质块体18的元件30,以形成异质块体18的外表面的一部分。HIPE泡沫块20包覆异质块体18的一根或多根纤维22。吸收芯的纤维穿过HIPE泡沫块。包含气体的空隙28位于纤维22之间。
图15示出在18x的放大倍数下拍摄的异质块体18的另一个SEM显微照片。如图15所示,HIPE泡沫块20可被定位在异质块体18的外表面下方,使得其不形成异质块体18的外表面的部分并且被纤维22和包含气体的空隙28所围绕。可在泡沫块20内形成一个或多个空腔32。
图16示出在300x的放大倍数下拍摄的图15的异质块体的SEM显微照片。如图16所示,异质块体18具有开孔泡沫块20,所述开孔泡沫块20包覆呈纤维22形式的一个或多个可包覆元件30。如图16所示,空腔32可存在于包覆泡沫20内。空腔32可容纳可包覆元件30的一部分。如图所示,空腔32具有介于纤维22的横截面表面积的1.1倍和10倍之间或者介于开孔泡沫块20中的泡孔36的横截面表面积的10倍和300倍之间的横截面表面积。
图17为异质块体18的摄影图像,所述异质块体18具有包括非织造纤维网的可包覆元件30和包覆可包覆元件30的开孔泡沫块20。如摄影图像中所示,开孔泡沫块沿异质块体的侧向、纵向或竖直轴线中的至少一个是离散的。如图17中所示,当使用者从上方观察时,离散的开孔泡沫块可形成图案。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
本文所公开的作为范围端值的数值不应被理解为严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,每个数值范围均旨在表示所引用的值和所述范围内的任何整数。例如,公开为“1至10”的范围旨在表示“1,2,3,4,5,6,7,8,9,和10”。
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和修改。因此,本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (15)

1.一种异质块体,所述异质块体包括纵向轴线、侧向轴线、竖直轴线、一个或多个可包覆元件以及一个或多个离散的开孔泡沫块,其中所述离散的开孔泡沫块中的至少一个包覆可包覆元件的至少一部分。
2.根据权利要求1所述的异质块体,其中对于固定的体积,所述异质块体包括至少5%的离散的开孔泡沫块。
3.根据前述权利要求中任一项所述的异质块体,其中对于固定的体积,所述异质块体包括介于10%和99%之间的气体。
4.根据前述权利要求中任一项所述的异质块体,其中所述可包覆元件选自:绉纱纤维素填料、松散纤维素纤维、也称为透气毡的木浆纤维、纺织品纤维、合成纤维、人造丝纤维、气流成网的吸收性纤维、热塑性微粒或纤维、三组分纤维、双组分纤维、簇、以及它们的组合。
5.根据前述权利要求中任一项所述的异质块体,其中所述可包覆元件选自:非织造物、纤维结构、气流成网纤维网、湿法成网纤维网、高蓬松非织造物、针刺纤维网、水刺纤维网、纤维丝束、织造纤维网、针织纤维网、植绒纤维网、纺粘纤维网、分层纺粘/熔喷纤维网、粗梳纤维网、纤维素纤维与熔喷纤维的共成形纤维网、短纤维与熔喷纤维的共成形纤维网、以及是它们的分层组合的分层纤维网。
6.根据前述权利要求中任一项所述的异质块体,其中所述离散的开孔泡沫块包括介于0.5微米和800微米之间的孔尺寸。
7.根据前述权利要求中任一项所述的异质块体,其中所述离散的开孔泡沫块包括HIPE泡沫。
8.根据权利要求7所述的异质块体,其中所述HIPE泡沫块是扁瘪的使得它们在与流体接触时膨胀。
9.根据前述权利要求中任一项所述的异质块体,其中所述离散的开孔泡沫块是沿纵向轴线连续的。
10.根据前述权利要求中任一项所述的异质块体,其中所述离散的开孔泡沫块是沿侧向轴线连续的。
11.根据前述权利要求中任一项所述的异质块体,其中所述可包覆元件被具有在0.01mm至约5mm之间的尺寸的开孔泡沫包覆。
12.根据前述权利要求中任一项所述的异质块体,其中所述异质块体包括多个离散的开孔泡沫块,并且其中所述离散的开孔泡沫块沿所述异质块体的轴线异型分布。
13.根据前述权利要求中任一项所述的异质块体,其中所述离散的开孔泡沫块基于所述开孔泡沫块的特征沿轴线异型分布。
14.根据前述权利要求中任一项所述的异质块体,其中所述可包覆元件中的至少一些具有在所述元件与包覆开孔泡沫块之间的空腔。
15.一种吸收制品,所述吸收制品包括顶片、底片、以及吸收芯,其中所述吸收芯包括根据前述权利要求中任一项所述的异质块体。
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