CN106455556A - 防治爬行害虫的农药胶带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于防治爬行害虫的胶带，所述胶带包含在第一侧(S1)上的含有多个垂直延伸结构的载体层，以及在相对侧(S2)上的用于将胶带连接到表面的装置，其中至少使第一侧(S1)用含有以下组分的组合物浸渍：A)0.1‑45重量％(基于A加B的总和)一种或多种杀虫剂和B)99.9‑55重量％(基于A加B的总和)包含一种或多种包含衍生自一种或多种丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的单元的均聚物或共聚物的(甲基)丙烯酸酯粘合剂。

Description

防治爬行害虫的农药胶带
本发明涉及一种用于防治爬行害虫，特别是臭虫的农药胶带。本发明还涉及一种生产用于防治爬行害虫的农药胶带的方法以及一种包括放置这种胶带的防治爬行害虫的方法。
爬行害虫如臭虫(温带臭虫(Cimex lectularius))可能是令人讨厌的，并且一些叮咬或饲血型的昆虫甚至可能传播传染性疾病。这不仅是热带国家中的问题。例如，臭虫在世界各地均存在，即使在发达国家，它们的数量也在增加。臭虫是饲血型昆虫，它们的名字源于他们喜欢生存在温暖的房子，特别是床的附近或内侧。臭虫通常在午夜和上午5点之间活动，并且基于体温和呼吸时释放的二氧化碳而找到人类。他们的叮咬引起带有皮肤刺激和二次感染的可能性的瘙痒。
US 2012/0291336A1公开了将臭虫防护剂或杀虫剂与用于捕获臭虫的机制组合的臭虫防护设备。该设备包含用臭虫防护剂浸渍的材料的柔性载体条。载体是具有构造成使得臭虫可以容易地进入设备的开口的“V”或“C”形。内侧涂有胶，其保持粘性，可以捕获臭虫。载体的背面设置有粘附剂条，装置可以利用该粘附剂条连接到床架，床和其他家具。
WO 02/055775A1涉及一种防治昆虫的方法。该方法包括将具有大表面积的纤维材料与怀疑昆虫侵入的位置接触。在一个实施方案中，该材料具有致密的毛圈和罗纹织纹；在另一实施方案中使用毛巾布。在材料上爬行的昆虫在材料的结构中被捕获。在又一实施方案中，可以将杀虫剂加入纤维材料中。
US 3,295,246公开了一种用于防治爬行昆虫的胶带，其包含杀虫剂，例如合成除虫菊酯类。
WO 2008/063540公开了用于防治爬行昆虫的胶带，其包含合成除虫菊酯类如氯菊酯(permethrin)和氯氰菊酯(cypermethrin)。该胶带具有呈网状形式的结构化顶部表面。
WO 2011/003845公开了用于涂覆替代物，特别是网的杀虫涂料组合物，其包含掺入(甲基)丙烯酸酯粘合剂中的合成除虫菊酯类杀虫剂和氟唑虫清(chlorfenapyr)。
D.J.Moore等，Pest Management Science 65(2009)332-338公开了在对抗臭虫中有效的合成除虫菊酯类和氟唑虫清。
WO 2013/130452公开了用于捕获昆虫的包含钩和圈的微制造表面。
尽管已知的设备是有用的，但仍然强烈需要用于防治爬行害虫，特别是臭虫的有效、易于使用、环境友好和离散的方法和设备。
本发明的目的是提供用于防治爬行害虫的满足上述要求的装置和方法。
因此，在本发明的一个方面，提供了一种用于防治爬行害虫的胶带，其包含在第一侧(S1)上的含有多个垂直延伸结构的载体层，以及在相对侧(S2)上的用于将胶带连接到表面的装置，其中至少所述第一侧(S1)用包含如下组分的组合物浸渍：
A)0.1-45重量％(基于A加B的总和)的一种或多种杀虫剂，和
B)99.9-55重量％(基于A加B的总和)的(甲基)丙烯酸酯粘合剂，其包含(优选由以下组成)一种或多种，优选一种均聚物或共聚物，优选共聚物(其包含衍生自一种或多种丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的单元)。
本发明还提供本发明胶带在防治爬行害虫中以及在保护人类和家畜以防爬行害虫中的用途。
本发明同样提供保护建筑物中的人类和家畜以防爬行害虫的方法，其中将本发明胶带放置在建筑物中。
本发明还提供一种生产本发明胶带的方法，其包括以下步骤：
a)提供包含第一侧(S1)和第二侧(S2)的胶带，所述第一侧是包含多个垂直延伸结构的载体层，所述相对侧包含用于将所述胶带连接到表面的连接装置，
b)至少所述第一侧(S1)用包含以下组分的组合物浸渍：
A)0.1-45重量％(基于A加B的总和)的一种或多种杀虫剂，和
B)99.9-55重量％(基于A加B的总和)的本发明(甲基)丙烯酸酯粘合剂。
本发明胶带的特征在于简单的生产和简单的施用。本发明胶带具有良好的农药活性并且允许有效保护人类和家畜以防爬行害虫。
胶带
根据本发明用于防治爬行害虫的农药制品包含在第一侧(S1)上的含有多个垂直延伸结构的载体层以及在相对侧(S2)上的用于将所述胶带连接到表面的连接装置，
其中至少所述第一侧(S1)用本发明组合物浸渍。
提供垂直延伸结构连接的基质的胶带的基底材料可以是任何柔性材料如聚酯、聚酰胺，或者可以由与垂直延伸结构相同的材料形成。
垂直延伸结构用于阻止和减慢进入胶带的爬行害虫的行进，并且增加昆虫于农药浸渍中的暴露。优选杀虫剂的浓度足够高以杀死昆虫。
优选具有垂直延伸结构的材料，其能够限制长度为约0.05-7.5cm，更优选约0.1-2.5cm的爬行害虫的移动。
在一个优选实施方案中，垂直延伸结构包含(或由以下组成)纤维材料，优选织物材料，通常由合成纤维，例如由聚酯、聚酰胺或聚烯烃制成的合成纤维生产。
在一个优选实施方案中，基质和垂直延伸结构是钩和圈紧固件(通常统称为)的部件。这种钩和圈紧固件通常由两个合成纤维的编织条组成，其中一个条包含柔性钩并且另一条包含圈。根据本发明，可以使用两种类型的条，一种具有钩，另一种具有圈。在一个优选实施方案中，垂直延伸结构由钩和圈紧固件的钩形成。在另一优选实施方案中，垂直延伸结构由钩和环紧固件的圈形成。
优选具有钩或圈的条由聚酯、聚酰胺或聚烯烃制成，在一些情况下使用聚芳酰胺。
这种钩和圈紧固件的部件是可商购的。
具有钩或圈的条可以在相对侧(S2)上涂覆粘合剂作为将本发明胶带连接到表面的装置。在使用之前，粘合剂层通常由可移除层如硅纸保护。
在本发明的另一实施方案中，将如WO 02/055775中公开的纤维材料用于产生垂直延伸结构。
在该实施方案中，优选由织物纤维制成的纤维材料。特别优选软装饰或家用织物类型的纤维材料。这些材料是在家庭、酒店、汽车旅馆、餐馆、办公室、商店、娱乐设施或医院中使用的织物。这种机织织物或纤维材料的实例包括绒头织纹织物，其具有底布与编织或扎结在底布中的额外一组纱线，并且作为底布的一侧或两侧的切割端或圈由其伸出。合适的纤维材料的实例是毛巾布，其为在两侧用未切割的织物圈覆盖的一种布。一组纬纱与两组经纱交织，其中一组保持紧密，另一组保持松散，形成圈。这种材料的零头布也是有用的。
还优选软织物材料或由微纤维制成的布。优选的微纤维产品将具有每cm2至少约10个微纤维圈，更优选每cm2约20-200个微纤维圈，最优选每cm2约40-95个微纤维圈。这些微纤维通常在载体层的表面之上延伸约0.1-0.2cm至0.6-0.7cm。
在本发明的另一实施方案中，使用随机设置的卷曲或起圈的合成纤维，其在它们接触和交叉的点处结合在一起。这种材料公开于例如US4,103,450中。
材料可以由任何形成长丝的合成聚合物材料如聚酯(优选聚对苯二甲酸乙二醇酯)、尼龙、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯等形成。粘合结合的材料通常通过熟知技术由卷曲的短纤维形成。纤维可以用多种熟知的粘性粘合剂材料中的任何一种粘合在一起。粘性粘合剂可以是热固性粘合剂或热塑性粘合剂。当然，粘合剂应选择为可与形成纤维的特定物质和所使用的特定杀虫剂材料相容。已经发现特别适合用于将纤维粘合在一起的粘合剂包括酚醛树脂、丁基化脲醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂和聚酯树脂。用于将纤维粘合在一起的粘合剂的量将是与将纤维在它们的接触点处粘合在一起以提供整体自支撑三维结构一致的最小值。
在本发明的又一实施方案中，垂直延伸结构是由典型的聚合物材料形成的薄片。
用于将本发明胶带连接到表面的装置不以任何方式限制，并且包括例如粘合剂，其在使用之前可以通过保护层如硅纸保护。在一个实施方案中，用于将本发明胶带连接到表面的装置是钩和圈紧固件的钩或圈的条。在这种情况下，将钩和圈紧固件的互补条施加到本发明胶带所连接的表面。
杀虫剂
根据本发明，胶带的至少一侧S1用至少一种杀虫剂浸渍。所使用的杀虫剂原则上可以是对爬行害虫具有活性的任何杀虫剂。根据预期用途的性质，技术人员将进行适当的选择。也可以使用多种杀虫剂的混合物。此外，它也可以使用杀虫剂与代谢抑制剂(也称为效率促进剂)如胡椒基丁醚(PBO)的组合。
本发明中合适的杀虫剂例如在WO2005/64072第11页第28行至第14页第34行中提及。其他实例包括如WO 2006/128870第12页第1行至第18页第37行中所提及的N-芳基肼。
优选合成除虫菊酯类杀虫剂，如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、熏虫菊(barthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、bioethanomethrin、环虫菊(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、γ-氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、苄菊酯(dimethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、抗虫菊(furethrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(permethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、反灭虫菊(pyresmethrin)、灭虫菊(resmethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、右旋顺灭虫菊酯(cismethrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)；合成除虫菊酯醚杀虫剂如醚菊酯(etofenprox)、氟丙苄醚(flufenprox)、卤醚菊酯(halfenprox)、protrifenbute、灭虫硅醚(silafluofen)和天然合成除虫菊酯类如除虫菊酯(pyrethrin)I和II、瓜菊酯(cinerin)I和II以及茉莉菊酯(jasmolin)I和II。
其中优选氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和λ-氯氟氰菊酯。
特别优选甲体氯氰菊酯、溴氰菊酯和氯菊酯。
非常特别优选甲体氯氰菊酯。
进一步优选锐劲特和氟唑虫清。
还优选使用氟唑虫清和合成除虫菊酯类，优选甲体氯氰菊酯的混合物。在这些情况下，氟唑虫清:合成除虫菊酯的混合比通常为0.01-100:1，优选0.1-10:1，特别优选0.1-5:1，特别是0.5-2:1。
上述杀虫剂，一般的合成除虫菊酯类和特别提及的活性化合物是已知的并且可商购；甲体氯氰菊酯例如可从德国路德维希港的BASF SE商购获得。活性化合物描述于例如The Pesticide Manual(见上文)中。其他信息还参见H.Mehldorn(编辑)，EncyclopedicReference of Parasitology，第2版，Disease Treatment，Therapy，2001。另外，胡椒基丁醚描述于The Pesticide Manual(见上文)中。
调节用于浸渍本发明胶带的侧S1的优选含水配制剂中的杀虫剂或杀虫剂混合物(例如氟唑虫清和合成除虫菊酯)的浓度，使得在胶带上产生所需的杀虫剂浓度(基质的液体吸收是已知的)。通常含水配制剂中杀虫剂的量为0.05-1重量％，优选0.1-0.7重量％(基于含水配制剂)。
杀虫剂在含水配制剂中的粒度通常为50nm至20μm，优选50nm至8μm，特别优选50nm至4μm，特别是50nm至500nm。
除了杀虫剂之外，本发明胶带可以包含一种或多种引诱剂，例如信息素，这将有助于将爬行害虫吸引到胶带上，并且这有助于防治给定区域中的种群。
作为替换，如果本发明胶带主要用作防止昆虫通过的屏障，则胶带还可以含有一种或多种另外的驱虫剂。
用杀虫剂加工胶带
具有垂直延伸结构的胶带的侧S1用包含至少一种杀虫剂和至少一种(甲基)丙烯酸酯粘合剂的配制剂浸渍。优选用包含至少一种杀虫剂和至少一种(甲基)丙烯酸酯粘合剂的含水配制剂进行处理。
(甲基)丙烯酸酯粘合剂
粘合剂用于将杀虫剂固定在胶带上。通过使用本发明(甲基)丙烯酸酯粘合剂，避免了杀虫剂的不希望的浸出，同时足够的杀虫剂可用于有效地作用于穿过胶带的昆虫。
本发明术语(甲基)丙烯酸酯粘合剂是指包含衍生自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体的单元的均聚物或共聚物，优选共聚物。合适的粘合剂公开于例如WO 2005/064072第17-24页和WO 2008/052913第21-33页。
例如，它们可以是可通过至少一种选自(甲基)丙烯酸酯，特别是(甲基)丙烯酸的C1-C12酯和具有交联基团的(甲基)丙烯酸酯的单体，以及任选至少一种选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、马来酸、马来酸酯、丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯、丙烯、烯丙醇和氯乙烯的单体聚合而得到的粘合剂。
在本发明的一个优选实施方案中，这是烯属不饱和单体的共聚物(1)，其包含50-95重量％的至少一种通式为H2C＝CHR1–COOR2的(甲基)丙烯酸酯(1-A)作为单体，其中R1是H或甲基，R2是具有1-12个碳原子，优选2-10个碳原子的脂族线性或支化的烃基。R1优选为H。合适的基团R2的实例特别包括甲基、乙基、正丁基和2-乙基己基，优选乙基、正丁基和2-乙基己基。此外，共聚物(I)包含1-20重量％的具有其他官能团的(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物(1-B)。这可以呈特别是(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酰胺的形式。官能团用于将粘合剂粘合到胶带上并且此外可以用于交联。例如，它们可以呈ω-羟烷基(甲基)丙烯酸酯、具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯如缩水甘油酯、(甲基)丙烯酰胺或其衍生物如(甲基)丙烯酸羟甲基酰胺H2C＝CH(CH3)-CO-HN-CH2-OH的形式。还可以使用不同于(1-A)和(1-B)的其他烯属不饱和，优选单烯属不饱和的单体(1-C)，例如丙烯腈或苯乙烯。通常其他单体的量为0-30重量％。共聚物(1)的细节描述于WO 2008/052913第23页第15行至第30页第6行中。
上述(甲基)丙烯酸粘合剂可优选借助乳液聚合使用。本发明上下文中的细节描述于WO 2005/064072第20页第20行至第23页第15行中。
更优选可通过以下组分的乳液聚合得到的(甲基)丙烯酸酯粘合剂(B)B1)20-92.8重量％(基于B)的一种或多种式(I)的(甲基)丙烯酸酯，
H2C＝CR1-COOR2(I)
其中
R1是H或CH3，且
R2是线性或支化的C1-C12烷基；
B2)1-7重量％，优选1-5重量％(基于B)的至少一种选自N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N,N'-二羟甲基马来酸二酰胺和N,N-二羟甲基富马酸二酰胺的单体；
B3)0.2-5重量％(基于B)的至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、马来酸和富马酸的单体；
B4)0-5重量％(基于B)的至少一种选自以下组的单体B4A)式(II)和/或(III)的单体，
H2C＝CR3X (II)
ZHC＝CHZ (III)
其中符号具有以下含义：
R3是H或CH3；
X是Z、-CO-NH-CH2-NH-CO-CR3＝CH2或COO-CH2-CO-CH2-COOR4；
Z是CONH2、CONH-CH2-OR5、COO-Y-OH、CO-缩水甘油基、CHO或CO-Y-OH；
Y是C1-C8亚烷基，和
R4、R5相同或不同，且为线性或支化的C1-C10烷基；
B4B)丙烯酸烯丙酯、丙烯酸甲代烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸甲代烯丙酯、马来酸二烯丙酯、马来酸二甲代烯丙酯、富马酸烯丙酯、富马酸甲代烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二甲代烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯，对苯二甲酸二甲代烯丙酯、对二乙烯基苯和乙二醇二烯丙基醚；
B5)0-40重量％(基于B)的至少一种选自以下组的单体
B5A)丙烯腈、甲基丙烯腈、马来腈和富马腈，和/或
B5B)除B1-B4之外的非极性烯属不饱和单体。
根据本发明使用的更优选的(甲基)丙烯酸酯粘合剂是可以通过组分B1-B4和任选B5的乳液聚合得到的共聚物。
使用一种或多种，优选1、2或3种，特别优选1种式(I)的(甲基)丙烯酸酯作为组分B1，
H2C＝CR1-COOR2 (I)
其中符号具有以下含义：
R1是H或CH3，优选H，和
R2是C1-C10烷基，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基或正癸基，特别优选甲基、乙基、正丁基或2-乙基己基，非常特别优选乙基、正丁基或2-乙基己基。
优选作为组分B1的是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸甲酯。还优选丙烯酸丁酯本身或与甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯的混合物。特别优选丙烯酸正丁酯。
用作组分B2的物质是至少一种选自N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N,N'-二羟甲基马来酸二酰胺和N,N'-二羟甲基富马酸二酰胺的单体。
优选N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺，特别是N-羟甲基甲基丙烯酰胺。
用作组分B3的物质是一种或多种单体，优选一种或两种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、马来酸和富马酸的单体。优选丙烯酸和甲基丙烯酸；特别优选丙烯酸。
用作组分B4的物质是选自B4A和/或B4B组的一种或多种单体，优选一种或两种单体。
B4A组的单体是式(II)和/或(III)的那些，
H2C＝CR3X (II)
ZHC＝CHZ (III)
其中符号具有以下含义：
R3是H或CH3，优选H；
X是Z、-CO-NH-CH2-NH-CO-CR3＝CH2或
COO-CH2-CO-CH2-COOR4，优选Z；
Z等于CONH2、CONH-CH2-OR5、COO-Y-OH、CO-缩水甘油基、CHO或CO-Y-OH，优选CONH2；
Y是C1-C8亚烷基，优选C2-C6亚烷基，和
R4、R5相同或不同，且为线性或支化的C1-C10烷基；
以及(甲基)丙烯酸改性的二苯甲酮，如例如在EP-A 0 346 734中所述。
优选作为来自B4A组的单体的是丙烯酸乙酰乙酰酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、马来酸二酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基丙烯酰胺、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸6-羟基己酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、甲基丙烯酸3-羟基-3-氯丙酯、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。特别优选丙烯酰胺、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丁二醇单丙烯酸酯、乙酰乙酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和4-丙烯酰氧基二苯甲酮。
优选用作B4B组的单体的物质是丙烯酸烯丙酯、丙烯酸甲代烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸甲代烯丙酯、马来酸二烯丙酯、马来酸二甲代烯丙酯、富马酸烯丙酯、富马酸甲代烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二甲代烯丙酯、对苯二甲基二烯丙酯、对苯二甲酸二甲代烯丙对二乙烯基苯、丁烷-1,4-二醇二烯丙基醚和丁烷-1,4-二醇二甲代烯丙基醚。
优选的B4组的单体是B4A组的那些，优选使用这组中的一种或两种单体。
优选的B5组的单体是B5A组的那些以及B5B组的乙烯基芳族单体。
优选使用丙烯腈或甲基丙烯腈，优选丙烯腈作为组分B5A。
优选作为组分B5B的是苯乙烯和α-甲基苯乙烯，特别优选苯乙烯。
在一个优选的实施方案中，使用丙烯腈作为组分B5的单体用于制备丙烯酸酯粘合剂。
丙烯酸酯粘合剂(B)可通过如下组分的乳液聚合得到(数据在每种情况下基于B的总量以重量％计)：
b1)20-93重量％，优选50-90重量％，特别优选60-90重量％，特别是75-85重量％的组分B1；
b2)1-5重量％，优选1.5-3重量％的组分B2；
b3)0.2-5重量％，优选0.5-4重量％，特别优选0.75-4重量％，特别是1-3重量％的组分B3；
b4)0-7重量％，优选0-5重量％，特别优选0-4.5重量％，特别是0或0.2至4.5重量％的组分B4，和
b5)0-40重量％，优选5-40重量％，特别优选5-30重量％，特别是0或5至26重量％的组分B5。
合适的方法是本领域技术人员已知的，并且描述于例如WO 2005/064072(第20页第20行至第23页第15行)中。
所得到的非交联乳液聚合物的重均分子量通常在40000和250000之间(通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定)。通常通过使用常规量的链终止剂如有机硫化合物来调节分子量。
根据本发明使用的(甲基)丙烯酸酯粘合剂通常以水分散体的形式得到，并且通常以这种形式用于本发明的农药配制剂中。
此外，本发明的丙烯酸酯粘合剂还可包含本领域技术人员已知的常用添加剂，例如成膜剂和/或增塑剂如己二酸酯、邻苯二甲酸酯、丁基二甘醇、可通过使二羧酸与直链或支化的醇反应得到的二酯的混合物。合适的二羧酸和醇是本领域技术人员已知的。
用于浸渍的配制剂-交联剂
为了制备本发明胶带，(甲基)丙烯酸酯粘合剂可以以在溶剂中的配制剂的形式，优选作为含水配制剂使用。然而，本发明还包括使用无溶剂配制剂。
在一个优选实施方案中，使用包含55-99重量％的水，优选85-98重量％的水和0.5-45重量％，优选1-10重量％的固体的含水配制剂，给定的量在每种情况下基于配制剂中所有组分的总量。精确的浓度还取决于织物材料的吸附性。
固体呈(甲基)丙烯酸酯粘合剂、杀虫剂、任选至少一种交联剂和任选其他组分的形式。
优选使用至少一种水分散性交联剂。这可以特别地呈具有游离异氰酸酯基团的交联剂的形式。这些优选呈具有游离异氰酸酯基团的异氰脲酸酯，优选衍生自具有4-12个碳原子的脂族、脂环族或芳族二异氰酸酯的异氰脲酸酯的形式。实例包括1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、1,12-十二烷二异氰酸酯、2,2'和2,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,6和/或2,4-甲苯基二异氰酸酯、2-乙基四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、赖氨酸酯二异氰酸酯(CDI)、环己烷-1,3-和/或1,4-二异氰酸酯、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(IPDI)、4,4'-、2,4'-和/或2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯(单体MDI)、多苯基多亚甲基多异氰酸酯(聚合MDI)或包含至少两种上述异氰酸酯的混合物。优选基于1,6-六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯。特别优选具有另外的亲水基团，例如特别是聚氧化乙烯基团的异氰脲酸酯。非常特别优选已经用基于氧化乙烯和/或1,2-氧化丙烯，优选氧化乙烯的聚氧化烯亲水化的异氰酸酯。
用作本发明交联剂的异氰脲酸酯优选包含5-25重量％，特别优选7-20重量％，特别是10-15重量％的游离异氰酸酯基团(基于已经用作制备异氰脲酸酯的原料的异氰酸酯的量)。
这种异氰脲酸酯的制备是本领域技术人员已知的。它们优选作为在极性非质子溶剂如碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯中的溶液使用。具有异氰酸酯基团的优选交联剂的其他细节公开于WO 2008/052913第34页第6行至第35页第3行中。特别优选使用基于1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)并且具有另外的聚氧化乙烯基团的异氰脲酸酯，异氰脲酸酯溶解在碳酸亚丙酯(70重量％的HMDI，在碳酸亚丙酯中)中。游离异氰酸酯基团的量基于溶液为约11-12重量％。交联剂优选以基于配制剂的所有固体量为1-10重量％的量使用。
此外，该配制剂还可以包含典型的添加剂和助剂、UV稳定剂、消泡剂和着色剂。该添加剂的实例在WO 2006/128870第41页第38行至第43页第22行中提及。
除了用于纯粹的美学目的，着色剂和颜料可能对爬行害虫具有行为影响。此外，深色可能带来阴影，这可能是希望的，并且当在开放使用时，可以减少UV光对活性化合物和织物纤维的有害影响。
可以使用交联剂和增稠剂以使得能够用处理液均匀浸渍基质，所述基质可能仅难以润湿并且因此不均匀地润湿，例如聚烯烃纤维。为此目的，也可以使用水混溶性溶剂，然而，由于对环境可能有害的影响，溶剂不是优选的。本领域技术人员熟悉常规使用的助剂及其浓度。
配制剂可以优选包含抗氧化剂、过氧化物清除剂、UV吸收剂和光稳定剂。在开放时暴露于增加UV辐射的胶带的情况下，这是特别推荐的。上述添加剂不仅保护胶带纤维，而且保护活性化合物以防由于辐射而分解。
合适的UV吸收剂描述于例如WO 02/46503或WO 2007/077101中。本领域技术人员将调整配制剂中的量以适应手头的任务。
浸渍方法
为了制备本发明的浸渍胶带，用至少包含丙烯酸酯粘合剂和杀虫剂的混合物，优选用上述含水配制剂处理胶带或至少具有垂直延伸结构的侧S1。该处理可以通过本领域技术人员已知的方法进行，例如通过用配制剂浸渍或喷雾未处理的胶带。该处理可以在室温下或在提高的温度下进行。如果要进行交联，则在较低温度，例如10-70℃下进行处理步骤之后，可以在提高的温度，例如50-170℃，优选70-150℃下进行后处理。这种处理的细节公开在例如WO 2005/064072第29页第16行至第35页第36行中。
浸渍可以借助本领域技术人员已知的常规处理设备进行。
在一个优选实施方案中，用于生产本发明胶带的方法包括以下步骤：
a.提供带有具有多个垂直延伸结构的第一侧(S1)的载体层，
b.使用双辊轧机施加浸渍剂，
c.干燥载体层，和
d.将连接装置施加到与所述载体层的第一表面相对的第二侧，
其中所述浸渍剂包含一种或多种杀虫剂、本发明(甲基)丙烯酸酯粘合剂和任选交联剂。
优选步骤b)中的辊压力为0.5-3巴。进一步优选步骤c)中的温度为60-90℃。
本发明胶带的性能和用途
本发明胶带适用于保护人类、家畜、储存的物品和植物以防爬行害虫。它们对于保护人类以防臭虫特别有用。
本发明胶带还适于防治爬行害虫，其中将本发明胶带固定到建筑物中的表面。在本发明方法的优选实施方案中，本发明的柔性胶带被固定到生物体或作为潜在食物来源以吸引爬行害虫的无生命物体之间的表面。
根据本发明，术语爬行害虫包括爬行昆虫和爬行蜘蛛(Arachnida)。
例如，本发明胶带适合对抗：
半翅目(Hemiptera)，例如虱、跳蚤和虫，例如虫(异翅目(Heteropterida))：温带臭虫、热带臭虫(Cimex hemipterus)、Reduvius senilis、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、长红猎蝽属(Rhodnius ssp)、锥蝽属(Panstrongylus ssp.)和Arilus critatus，跳蚤(蚤目(Siphonaptera))，例如猫跳蚤(Ctenocephalides felis)、狗跳蚤(Ctenocephalidescanis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus)，衣鱼目(缨尾目(Thysanura))如银鱼和家衣鱼，例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)和斑衣鱼(Thermobia domestica)，虱(毛虱目(Phthiraptera))，例如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculushumanus corporis)、阴虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、牛颚虱(Linognathus vituli)、牛毛虱(Bovicola bovis)、鸡虱(Menopon gallinae)、Menacanthus stramineus和水牛盲虱(Solenopotes capillatus)；蚂蚁(膜翅目(Hymenoptera))，例如新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、Attacapiguara、切叶蚁(Atta cephalotes)、切叶蚁、Atta laevigata、Atta robusta、Atta sexdens、Attatexana、毛蚁属(Lasius spp.)如黑蚁(Lasius niger)、阿根廷蚁(Linepithema humile)、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、Paravespula germanica、Paravespulapennsylvanica、Paravespula vulgaris、褐大头蚁(Pheidole megacephala)、红蚂蚁(Pogonomyrmex barbatus)、收割机蚁(Pogonomyrmex californicus)、胡蜂(Polistesrubiginosa)、热带火蚁(Solenopsis geminata)、红火蚁(Solenopsis invicta)，黑火蚁(Solenopsis richteri)、南方火蚁(Solenopsis xyloni)，百足虫(唇足亚纲(Chiipoda))，例如地蜈蚣属(Geophilus spp.)、蚰蜒属(Scutigera spp.)如蚰蜒(Scutigeracoleoptrata)；千足虫(倍足纲(Diplopoda))，例如Blaniulus guttulatus、Narceus属，蜘蛛(蜘蛛目(Araneae))，例如毒蜘蛛(Latrodectus mactans)和褐丝蛛(Loxoscelesreclusa)，寄生螨(寄螨目(Parasitiformes))：蜱(蜱亚目(Ixodida))如黑脚硬蜱(Ixodesscapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodes pacificus)、血红扇头蜱(Rhiphicephalus sanguineus)、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)、美洲大革蜱(Dermacentor variabilis)、美洲钝眼蜱(Amblyomma americanum)、斑点钝眼蜱(Ambryomma maculatum)、Ornithodorus hermsi、Ornithodorus turicata和甲螨亚目(Mesostigmata)如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)和鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)，白蚁(等翅目(Isoptera))，例如黄颈木白蚁(Calotermes flavicollis)、台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)、金黄异白蚁(Heterotermes aureus)、Heterotermeslongiceps、甘蔗白蚁(Heterotermes tenuis)、Leucotermes flavipes，土白蚁属(Odontotermes spp.)，散白蚁属(Reticulitermes spp.)如黄胸散白蚁(Reticulitermessperatus)、黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、Reticulitermes grassei、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、美小黑散白蚁(Reticulitermes virginicus)；Termes natalensis，蟑螂(蜚蠊目(Blattaria-Blattodea))，例如家蟋蟀(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、Blattella asahinae、德国小蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、黑胸大蠊(Periplaneta fuligginosa)、日本大蠊(Periplanetajaponica)，蠼蛸(革翅目(Dermaptera))，例如欧洲球螋(Forficula auricularia)，辐螨亚目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨亚目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如蜂盾螨属(acarapis spp.)、姬螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus属、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、Pterolichus属、痒螨属(Psoroptes spp.)、足螨属(Chorioptes spp.)、耳痒螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、背肛螨属(Notoedres spp.)、鸟疥螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)和皮膜螨属(Laminosioptes spp)，虱目(Anoplurida)，例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp,)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus属和盲虱属(Solenopotes spp.)，食毛目(Mallophagida)(亚目钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina))，例如Trimenopon属、禽虱属(Menopon spp.)、Trinoton属、Bovicola属、Werneckiella属、Lepikentron属、嚼虱属(Trichodectes spp.)和猫羽虱属(Felicola spp)。
优选对抗臭虫(半翅目)的用途：例如温带臭虫、热带臭虫、Reduvius senilis、锥猎蝽属、长红猎蝽属、锥蝽属和Arilus critatus，特别是针对温带臭虫。
本发明胶带还适于防治对合成除虫菊酯类或氟唑虫清，优选合成除虫菊酯类显示出抗性的爬行昆虫。
本发明胶带的一个优选应用是保护例如家庭和酒店以防臭虫。在这些情况下，可以使用胶带，例如在床腿附近或床的底部放置。此外，为了防治臭虫，一个或多个本发明胶带可以放置在房间中臭虫运动的主要地点周围。本发明胶带适合于离散应用，这可能例如在酒店房间中是合意的。
对于其他家庭应用，胶带可用于阻塞害虫进入房屋的入口点或其在房屋内的优选路径。胶带也可以放置在房间下部(整个或部分)的周围，如厨房或食物储藏室。它也可以放置在家具或存储设施(例如存储设施的框架或板)。
本发明胶带的大小和尺寸不是关键的，并且可以适应于希望的应用。
通常，胶带的宽度将在1-5cm的范围内，而长度适应于具体应用。
此外，本发明胶带也适合于保护待储存的作物，即收获的植物或植物部分，合适的话也呈加工形式。
它们可以例如通过将胶带放置在待保护的物品的存储设施周围来使用。待保护的物品可以例如呈木垛、果实、蔬菜、谷物、可可豆、咖啡豆、香料、茶、烟草或棉花的形式。
本发明通过实施例更详细地说明，但不限制于此。
实施例
A)(甲基)丙烯酸酯粘合剂
聚合物分散体的制备
一般程序
将250g水和3g平均粒径为30nm的苯乙烯种子胶乳(33重量％)加热至85℃，然后加入5重量％的进料2。10分钟后，开始加入进料1(见下文)和进料2的剩余部分。
进料2包含溶解在39.9g H2O中的30g过氧二硫酸钠。进料1的组成示于表1中。在3小时的过程中加入进料1和2，随后进行后聚合0.5小时。
表1 进料1的组成，以重量pphm(每100单体的份数)％计
基于100重量份的表1中的单体组分，引发剂过氧二硫酸钠的量为0.3重量份，乳化剂的量为0.4重量份的Dowfax 2A1(Dow)和0.6重量份的Lumiten IRA(BASF SE)。
缩写
MMA：甲基丙烯酸甲酯
S：苯乙烯
AN：丙烯腈
EA：丙烯酸乙酯
EHA：丙烯酸2-乙基己酯
BA：丙烯酸正丁酯
Amol：N-羟甲基丙烯酰胺
MAMol：N-羟甲基甲基丙烯酰胺
AS：丙烯酸
AM：丙烯酰胺
Dowfax 2A1：
Lumiten IRA:
B)胶带
表1评估的胶带
胶带提供有所示的钩和圈材料，并用所示配制剂进行处理。
1样品1-12提供有连接的粘附剂背衬。
2α＝甲体氯氰菊酯，CFP＝氟唑虫清。
3基于粘合剂A6
胶带具有所示的活性成分比率。
方法
将木质钉杆(2.4cm直径)切成10cm长。将经处理的钩和圈的条(2cm宽)切成一定长度(7.5cm)并围绕杆缠绕，每个杆一个，距离一端6cm。胶带1-12通过粘附剂背衬固定在条上。胶带13-24没有粘附剂背衬，因此用热胶固定。在固定条之后，将热胶施加到离条最远的木质钉的端部，并垂直固定到10cm塑料培替式皿或盖子上。木质钉从所述皿/盖标记3cm作为臭虫的引入点。
对于评估，将一个臭虫成虫放置在木质钉上的标记释放点上，并启动计时器。记录到达和穿过条的时间(处理的暴露时间)。注意其中昆虫爬上且随后没有穿过而离开条的情况，并且在最后穿过时记录条上的总时间。在延长时间之后爬上但没穿过条的昆虫被移除，并且记录条上的时间。进行24个经处理的样品的六个臭虫个体的三次重复(每个处理总共18只昆虫)。暴露后，将每只昆虫单独保持在六孔细胞培养板中，每孔一片滤纸，用于观察。在暴露后1、2、3、6和9天评价死亡率。
结果
胶带穿过情况(表2)
表2.粘在垂直木质钉上的经农药处理的钩和圈胶带的臭虫穿过数据
1α＝甲体氯氰菊酯，CFP＝氟唑虫清。
处理提供有所示活性成分比率。
样品1-12具有粘附剂条，在样品13-24上没有粘附剂。
2B＝黑色，W＝白色，L＝圈侧，H＝钩侧。
3基于粘合剂A6
4臭虫暴露重复三次，每次重复六个臭虫个体(总共18个昆虫)。
未经处理的钩胶带是臭虫最难穿过的。这可能是由于在处理期间钩的形成导致相对于未经处理的胶带略微扁平的钩。
死亡率(表3)
表3.接触/穿过粘在垂直木质钉上的经杀虫剂处理的钩和圈的胶带的臭虫死亡率数据
1α＝甲体氯氰菊酯，CFP＝氟唑虫清。
处理提供有所示活性成分比率。
样品1-12具有粘附剂条，在样品13-24上没有粘附剂。
2B＝黑色，W＝白色，L＝圈侧，H＝钩侧。
3基于粘合剂A6
4臭虫暴露重复三次，每次重复六个臭虫个体(总共18个昆虫)。
单独的甲体氯氰菊酯处理提供了处理的最长臭虫暴露(最长穿过时间)和最高死亡率(39-83％)。

Claims (11)

1.一种用于防治爬行害虫的胶带，所述胶带包含在第一侧(S1)上的含有大量垂直延伸结构的载体层，以及在相对侧(S2)上的用于将胶带连接到表面的装置，
其中至少使第一侧(S1)用包含以下组分的组合物浸渍：
A)0.1-45重量％(基于A加B的总和)一种或多种杀虫剂，和
B)99.9-55重量％(基于A加B的总和)包含一种或多种包含衍生自一种或多种丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的单元的均聚物或共聚物的(甲基)丙烯酸酯粘合剂。
2.权利要求1的胶带，其特征在于载体层为钩和圈带，并且垂直延伸结构为钩或圈。
3.权利要求1或2的胶带，其特征在于连接装置包含粘性层和覆盖层，其中将粘性层用粘性层的第一表面连接到载体层的第二表面，并且将覆盖层连接到与粘性层的第一表面相对的粘性层的第二表面。
4.权利要求1-3中任一项的胶带，其特征在于杀虫剂选自合成除虫菊酯类、氟唑虫清、锐劲特或这些杀虫剂中的两种的混合物。
5.权利要求4的胶带，其特征在于杀虫剂为甲体氯氰菊酯。
6.权利要求1-5中任一项的胶带，其特征在于(甲基)丙烯酸酯粘合剂(B)可通过以下组分的乳液聚合得到，
B1)20-93重量％(基于B)的一种或多种式(I)的(甲基)丙烯酸酯
H2C＝CR1-COOR2 (I)
其中
R1为H或CH3，和
R2为线性或支化的C1-C12烷基；
B2)1-5重量％(基于B)的至少一种选自N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N,N'-二羟甲基马来酸二酰胺和N,N'-二羟甲基富马酸二酰胺的单体；
B3)0.2-5重量％(基于B)的至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、马来酸和富马酸的单体；
B4)0-5重量％(基于B)的至少一种选自以下组的单体：
B4A)式(II)和/或(III)的单体，
H2C＝CR3X (II)
ZHC＝CHZ (III)
其中符号具有以下意义：
R3为H或CH3；
X为Z、-CO-NH-CH2-NH-CO-CR3＝CH2或COO-CH2-CO-CH2-COOR4；
Z为CONH2、CONH-CH2-OR5、COO-Y-OH、CO-缩水甘油基、CHO或CO-Y-OH；
Y为C1-C8亚烷基，和
R4、R5相同或不同，并且为线性或支化的C1-C10烷基；
B4B)丙烯酸烯丙酯、丙烯酸甲代烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸甲代烯丙酯、马来酸二烯丙酯、马来酸二甲代烯丙酯、富马酸烯丙酯、富马酸甲代烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二甲代烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二甲代烯丙酯、对二乙烯基苯和乙二醇二烯丙基醚；
B5)0-40重量％(基于B)的至少一种选自以下组的单体：
B5A)丙烯腈、甲基丙烯腈、马来腈和富马腈和/或
B5B)除B1-B4之外的非极性烯属不饱和单体。
7.权利要求1-6中任一项的胶带，其特征在于(甲基)丙烯酸酯粘合剂已经用具有游离异氰酸酯基团的交联剂交联。
8.一种用于防治爬行害虫的方法，其包括将根据权利要求1-7中任一项的胶带放置在待保护区域的周围。
9.一种保护建筑物中的人类和家畜以防爬行害虫的方法，其特征在于将根据权利要求1-7中任一项的胶带放置在所述建筑物中。
10.根据权利要求1-7中任一项的胶带在防治爬行害虫以及用于保护人类和家畜以防爬行害虫中的用途。
11.一种生产根据权利要求1-7中任一项的胶带的方法，其包括以下步骤：
a)提供包含第一侧(S1)和相对侧(S2)的胶带，所述第一侧是包含多个垂直延伸结构的载体层，所述相对侧包含用于将胶带连接到表面的连接装置，和
b)用包含如下组分的组合物浸渍所述第一侧(S1)
A)0.1-45重量％(基于A加B的总和)的一种或多种杀虫剂，和
B)99.9-55重量％(基于A加B的总和)的本发明(甲基)丙烯酸酯粘合剂。
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