CN106433706B - 一种耐高温水汽环境的蒸馏炭化装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种耐高温水汽环境的蒸馏炭化装置，该装置包含加热室、蒸汽入口和输运装置。所述输运装置能够耐受高温水汽环境，特别是能够耐受温度和水汽环境的急剧变化，并且能够耐受垃圾装填和输运过程中的机械摩擦。
Description
技术领域
本发明属于炭化装置技术领域，具体涉及一种耐高温水汽环境和抗磨损的蒸馏炭化装置。
背景技术
我国城市生活垃圾量速度迅猛增加，如果对这些垃圾不能妥善的处理和处置，其中的有毒有害物质就会通过一定的环境介质如土壤、大气、地表或地下水进入生态系统中并形成污染。这不仅会破坏生态环境，导致不可逆的生态变化，而且还会对动植物安全以及人类的健康造成危害。
垃圾处理目前一般通过焚烧处理来减少垃圾容量。焚烧处理法会产生二噁英等各种危害环境的污染物质，安全的垃圾焚烧处理设备价格高、投资规模大，焚烧处理只能通过处理费用来维持运营，一般垃圾中树脂、塑料类占10％左右，剩下的就是餐厨、纸、木片等。
CN204325273U公开了一种以水蒸汽为气化介质的垃圾等离子体气化炉，包括上部的垃圾气化室与下部的高温水蒸汽发生室，垃圾气化室与高温水蒸汽发生室之间设置有间隔排列的水冷炉拱，水冷炉拱将垃圾气化室与高温水蒸汽发生室分开；所述高温水蒸汽发生室的内壁周向布置两个等离子体炬，采用低温水蒸汽作为等离子体炬的工作气体。
CN104263388A公开了一种垃圾炭化反应系统包括反应釜、反应箱、蒸汽发生器和控制装置，其中，蒸汽发生器连接反应釜，所述蒸汽发生器用于向所述反应釜提供蒸汽；所述反应箱用于放置垃圾，当反应时，将所述反应箱推入所述反应釜反应生成碳化混合物；当反应完成后，将所述反应箱从所述反应釜中拉出。
CN104976621A公开了一种生活垃圾热解气化炉，炉体由外向内包括焚烧炉外壳、耐火砖层、焚烧炉内胆；炉体底部设有排渣部件，水密封部件；其特征在于，炉体上部设有空气进气口、可燃气出口；炉体底部设有水蒸气进口；炉体顶部设有水蒸气出口；在耐火砖层和焚烧炉内胆之间设有一中空夹层；该夹层底部与炉体内底部连通，该夹层上部与可燃气出口连通；该夹层中设有空气进气通道，该空气进气通道上部与炉体上部所设的空气进气口连通，空气进气通道的下部与炉体内底部连通。
CN102746903A公开了一种把生活垃圾干馏-气化炉分割成多个标准干馏处理单元，根据不同处理能力的需要，组合成大型的生活垃圾干馏-气化炉，标准干馏处理单元为立方形炉体，上方设置垃圾的干馏段和干燥段，利用垃圾处于无氧状态下先把垃圾干馏，分解出干馏煤气和碳化物残渣，碳化物在下方燃烧层燃烧产生高温，以水蒸汽和空气作气化剂，还原层高温状态下的碳化物把燃烧产生的CO2和水蒸气还原，生成气化煤气，就不产生二噁英；高温的气化煤气在上升的过程中把垃圾干馏段的垃圾加热、干馏，继续上升把干燥段的垃圾加烘干，把垃圾中的有机物转变为清洁燃气，收集干馏煤气和气化煤气进行利用，实现无二噁英、无废气排放。
WO2011/000513A1公开了一种综合垃圾处理系统和方法，其包括可燃垃圾源的使用，用于从可回收材料中分离所述的可燃垃圾的分离器，用于将所述的可燃垃圾干燥以产生热解原料的真空干燥器和用于将所述的热解原料高温分解以生成焦炭和热解气体的热解器。
GB2006/002409A公开了一种用于处理垃圾的方法，所述方法包括：(i)(a)气化步骤，所述气化步骤包括在氧和蒸汽存在下在气化单元中处理所述垃圾，以产生废气和炭，或者(b)热解步骤，所述热解步骤包括在热解单元中处理所述垃圾，以产生废气和炭；和(ii)等离子体处理步骤，所述等离子体处理步骤包括在氧存在下和任选地在蒸汽存在下在等离子体处理单元中对所述废气和炭进行等离子体处理。
在“浅析城市生活垃圾的资源化处理方式”，章备，中国市政工程，2013年6月，第3期(总第166期)，53-55中，介绍了城市生活垃圾的处理已从传统的填埋、焚烧和生化处理方式逐步过渡至循环经济和资源化处理，并且介绍了生活垃圾封闭式低温炭化处理和有机质固废处理厂的项目建设，指出生活垃圾封闭式内循环低温炭化技术是一种固体生物质的热化学加工方法，该工艺产生高热值气态燃料，该技术资源化程度较高，部分垃圾渗滤液、喷淋水经过生化处理后也可达标排放。
在上述文献和其它现有技术中，炭化装置、尤其是垃圾输运装置往往缺乏耐高温和高水汽环境，并且耐磨性也较差，这严重影响到设备的持续运行。当采用连续蒸馏炭化工艺时，常规垃圾盛放容器例如普通不锈钢难以耐受温度和水汽的急剧变化，极易发生诸如开裂的严重损伤。本领域需要一种能够耐受高温和高水汽环境、特别是能够耐受温度和水汽急剧变化并且能够耐受垃圾装填和输运过程中的机械摩擦的蒸馏炭化装置。
发明内容
为解决上述问题，本发明人经过深入、系统研究，充分结合城市生活垃圾蒸馏炭化的过程和高温高水汽环境下材料的损伤机理，在整个垃圾处理的全流程工艺环节进行了全面研究，提供了以下技术方案，使得蒸馏炭化装置能够耐受高温和高水汽环境、特别是能够耐受温度和水汽急剧变化并且抗机械磨损。
在本发明的一方面，提供了一种耐高温水汽环境的蒸馏炭化装置，该装置包含加热室、蒸汽入口和输运装置。
优选地，所述输运装置是由合金制成的容器。
替代地或另外地，所述输运装置的表面施加有合金层。
特别优选地，所述合金层(即基体层)的表面形成有至少一个氧化物层。
就本发明而言，所述合金层的表面可以形成有2个氧化物层。
优选地，每个氧化物层的厚度彼此独立地为0.5-3.0μm。
优选地，基于合金的总重量计(wt％)，所述合金的成分为如下：Cr为28.0-30.0，Fe为10.0-11.0，Co为0.030-0.050，C为0.015-0.030，Si为0.10-0.20，Mn为0.05-0.15，Ti为0.20-0.30，S为0.001-0.003，Ni为余量。
更优选地，基于合金的总重量计(wt％)，所述合金的成分为如下：Cr为28.90，Fe为10.90，Co为0.030，C为0.020，Si为0.17，Mn为0.10，Ti为0.235，S为0.003，Ni为余量。
优选地，在所述合金的表面形成有2个氧化物层，即内层和外层，内层为Cr2O3层，外层为NiFe2O4层。
所述NiFe2O4优选为尖晶石结构(参考图2)。
本发明人经研究发现，参考图2，所述氧化物层可以阻止金属间的接触并且阻止物质发生转移，并且所述氧化物层由于极高的硬度，可以显著提高输运装置表面的耐磨性，这使得其非常适合本发明的高温蒸馏炭化工艺的对耐磨有很高要求的机械传输环境，即，所述氧化物层的存在，还使得合金层特别能够耐受垃圾装填和输运过程中的机械摩擦。特别指出的是，由于氧化物层的存在，使得高温水汽中的溶解氧难以进入合金基体层，从而提高了输运装置的抗高温水汽环境性能。
经研究还发现，所述双层氧化物层结构，与一般的单层氧化物层相比，可以有效避免热量的快速传导，从而避免了输运装置的合金基体层由于频繁进出加热室遇到温度急剧变化而开裂。特别是尖晶石结构的NiFe2O4层具有非常良好的耐高温性能。
另外发现，Cr2O3层使得NiFe2O4层具有良好的附着性。如果直接在合金基体层上形成NiFe2O4，与在Cr2O3层上形成NiFe2O4层相比，附着力下降90％。
所述氧化物层优选通过如下方法形成：使合金基体暴露于高的温度(T1) 和压力(P1)的水汽环境一定时间(t1)，使Cr与水中的溶解氧反应在合金基体表面形成Cr2O3层，然后改变温度和压力调节，在改变后的温度(T2)和压力(P2)下，使合金基体暴露一定时间(t2)，Fe和Ni溶解进入到表层中并与阴离子结合形成尖晶石结构的NiFe2O4层。
更优选地，T1＝320℃，P1＝2.5ksi，t1＝5h；T2＝380℃，P2＝3.0ksi，t2＝50h。
或者，T1＝300℃，P1＝2.5ksi，t1＝10h；T2＝350℃，P2＝3.0ksi，t2＝100h
当采取后者条件时，Cr2O3层和NiFe2O4层更厚、更密实。
参考图2和3a，本发明人还意外观测到，当在本发明的高温蒸馏炭化条件下使用时，合金表面的尖晶石结构NiFe2O4发生增多，这意味在使用过程中合金的耐高温水汽环境和抗磨蚀性不仅没有劣化，反而更有利于提高合金层的耐高温水汽性能和耐摩擦性能。
在本发明的另一方面，提供了一种使用前述蒸馏炭化装置进行垃圾炭化的方法，该方法包括使装有垃圾的输运装置穿过加热室以获得可燃物和炭材料。
优选地，所述加热室使用高温无氧蒸汽加热进行垃圾炭化，高温无氧蒸汽的温度为300-600℃。更优选地，所述垃圾为城市生活垃圾。
就本发明而言，加热室在相对的两个侧壁分别设置至少一个蒸汽入口。
优选地，所述蒸汽入口呈狭缝状。
优选地，所述蒸汽入口的长度(即狭缝长度)为加热室侧壁高度的至少1/3。该长度能够确保蒸汽在加热室内的冲击吹扫范围足够大。
更优选地，所述两个侧壁上设置的蒸汽入口对向设置。
在生产中发现，在采用顶吹过热蒸汽时，即通过加热室顶部通入蒸汽时，加热装置使用一段时间后，在加热室的内部、尤其是内壁顶部内壁容易产生结焦，结焦会影响产物气体物流的取出，严重影响了生产的进行。为此，本发明人经过大量研究，采用侧面对置狭缝式蒸汽入口。过热蒸汽通过对置的蒸汽入口送入时，产生对向冲突从而产生沿加热室壁的侧向流动，能够有效避免生物油物质集聚在加热室内部上壁，从而有效避免结焦的产生。
所述蒸汽入口优选设置有由多孔板组成的气流分布板。
在一个优选实施方式中，所述加热室的内部设置有内衬。
更优选地，所述内衬为四层结构，以最接近加热室外壳的衬层为第一层，以最远离加热室外壳的衬层为第四层，从外到内依次为第一层、第二层、第三层和第四层，第一层为硅酸铝纤维砖(厚度优选为5-50mm)，第二层为普铝耐火纤维毡(厚度优选为5-10mm)，第三层为高铝耐火纤维毡(厚度优选为5-10mm，更优选8mm)，第四层为含锆耐火纤维毡(厚度优选为2-8mm，更优选5mm)。
该复合内衬具有较好的保温效果，并且能够耐受高温热蒸汽的冲击，散热损失和排气损失明显降低，有效热负荷得到了提高，热效率由原先的84.3％，提高到91.2％，节能效果显著。并且，采用这样结构的内衬，内衬不易脱落。
在本发明的另一方面，提供了一种使用上述加热装置进行垃圾炭化的方法，该方法包括使装有垃圾的输运装置穿过加热室以获得可燃物和炭材料。
所述加热室的高温无氧蒸汽的温度可以为300-600℃。
所述垃圾优选为城市生活垃圾。
在本发明方法中，可从加热室的顶部取出包含生物油和水蒸气的气体物流即气体混合物。
更优选地，使用上述加热装置进行垃圾炭化的方法包括以下步骤：(1)将垃圾装入垃圾输运装置；(2)使垃圾输运装置穿过高温蒸馏炭化装置；(3)从高温蒸馏炭化装置上部取出气体物流；(4)使该气体物流以气态形式通过催化剂床；(5)将来自催化剂床的流出物进行冷凝和分离，获得液体可燃物和水；(6)从穿过高温蒸馏炭化装置的垃圾输运装置获得炭类物质。
所述高温无氧蒸汽的温度优选为300-600℃。所述高温无氧蒸汽的压力优选为0.2-1.0MPa。
优选地，其中所述高温无氧蒸汽中包含氮气。更优选地，氮气含量为10-80v.％，更优选20-60v.％。
在本发明中，优选对垃圾不进行任何预处理。
就本发明而言，与现有技术中的单纯干馏相比，氮气的存在能够避免垃圾在碳化过程中发生燃烧，使产生的炭具有较高的热值。另外，与现有技术中纯粹的蒸汽气化相比，氮气的存在还可以增加加热介质热值，提高加热效率从而提高炭化效率，同时还可以节约蒸汽用量，更重要地，通过氮气的加入，可以为后续馏出物的催化提质提供所需的催化条件，例如调节所需的蒸汽分压，因为过高的蒸汽压会导致催化提质难以有效进行，氮气的加入可以降低气体物流即馏出物中的蒸汽分压。
本发明人发现，在现有的垃圾蒸汽处理技术中，往往忽略了针对垃圾的组成有选择性地选择蒸汽处理条件，忽略了垃圾组成的差异，导致垃圾处理效率较低。本发明人经过大量研究，根据不同的垃圾组成选择不同的蒸汽处理条件，获得了良好的蒸汽处理效果。特别地，选择如下高温蒸馏炭化处理条件：(1)当垃圾组成中以垃圾的总重量计，有机类物质含量≥80重量％时，高温无氧蒸汽的温度为300-450℃，优选320-400℃；高温无氧蒸汽中的氮气含量为10-30v.％，优选10-20v.％；在高温蒸馏炭化装置中的停留时间为8-12h；和(2)当垃圾组成中以垃圾的总重量计，有机类物质含量＜80重量％时，高温无氧蒸汽的温度为450℃-600℃，优选500℃-550℃；高温无氧蒸汽中的氮气含量为40-80v.％，优选60-80v.％；在高温蒸馏炭化装置中的停留时间为5-8h。
当垃圾中有机类物质含量较高时，上述蒸汽处理条件特别有利于产生液体可燃物的产生；而有机类物质含量较低时，特别有利于炭类物质的产生。
在一个优选实施方式中，所述催化剂床中的催化剂为无机氧化物。
在本发明的一个特别优选的实施方式中，本发明人经过大量研究，开发了一种能够有效地对从高温蒸馏炭化装置上部取出的气体物流中的生物油进行加氢提质的催化剂，该催化剂可以为下式所示的催化剂：Ni-Cu-Pd-Co2O3-Fe2O3/Al2O3，其中Ni、Cu、Pd、Co、Fe的摩尔比为(1-2):(5-10):(0.1-0.5):(1-2):(10-20)，基于催化剂总重量计，Ni-Cu-Pd-Co2O3-Fe2O3活性成分的含量为1-8％，优选2-5％，更优选3％。SiO2为载体。
生物油的成分通常比较复杂，主要可包括酸类、醛类、酮类、醇类、酚类、呋喃类、酯类、醚类和少量含氮化合物以及其他多功能化合物。由于生物油热稳定性差、酸性和腐蚀性强、含水量高、热值低以及不易与石油基产品互溶等特性，因此目前生物油只能实现初级应用例如用于工业窑炉和燃油锅炉等热力设备，不能替代石油产品直接应用于内燃机或涡轮机的燃烧，无法满足现代高品位的工业应用。为了提高生物油应用性，需要将其转变为高品位的液体燃料，达到运输燃料的要求，从而实现替代或部分替代石油产品，这就必须对生物油进行改性提质，使其化学组分由碳氢氧化合物转化为碳氢化合物。如何有效地对生物油进行提质的关键之一在于催化剂的开发。
研究发现，在本发明的上述催化剂中，Niδ+比常规的Moδ+具有更高的活性，Ni的使用可以高选择性地获得C6-C12烃(优选烷烃)，Cu的使用可以高选择性地获得C16烃(优选烷烃)，Ni、Cu的同时使用，惊奇地发现，还可以确保获得一定量的C18和C19烃，表面Ni、Cu的使用能够使生物油中的C-O键有效发生氢解反应。
与一般的生物质油提质不同，在本发明的气体物流中，含有较高比例的蒸汽，因此对催化剂的水热稳定性提出了非常高要求。常规的用于生物质油提质的催化剂不能用于本发明的气体物流的提质。铁催化剂是脱除植物基物料中氧的一种常见催化剂，然而铁催化剂遇水时失效，而钯催化剂遇水时虽然有效，但它除氧的效果不是很好，并且较为昂贵，而在铁中加入极少量的钯，可获得很好的协同作用。发明人研究发现，少量钯的加入有助于氢覆盖于催化剂中铁的表面，使反应加速，并防止水阻断反应，因而氢耗小，在活性、稳定性和选择性方面远远好于单独的铁催化剂，其催化寿命可提高2倍以上。
本发明人经研究还发现，Co的加入有利于降低催化活性组分的晶粒尺寸，有利于催化活性组分的分散，减少集聚，这对于提高催化活性组分的活性、选择性和稳定性有非常积极的意义。然而，如果Co量过大，则Co会覆盖加氢活性中心Ni、Cu等，从而降低催化剂的活性。
上述特别优选的催化剂在先前文献中尚未见报道，其是本发明针对从垃圾回收的气体物流和生物油的具体组成特点有针对性地设计的，取得了良好的提质效果。
该催化剂可以采用本领域常规的浸渍煅烧法进行制备。具体地，按上述比例称取一定量的前体盐如Ni(NO3)2、Cu(NO3)2、Pd(NO3)2、Co(NO3)2、Fe(NO3)3(或它们的水合物形式)和柠檬酸，加去离子水溶解，搅拌均匀，配成浓度为0.5-1.5mol/L的溶液，称取一定量的拟薄水铝石放入反应容器中，将配好的溶液倒入反应容器内，置于带有搅拌器的恒温加热油浴装置内加热，在60-120℃温度下搅拌1h-10h，然后放入干燥箱中100℃-150℃干燥12h，随后将得到的催化剂前驱体置于马弗炉中500℃-800℃煅烧1h-6h，然后在H2存在下于200-300℃下还原活化，制得Ni-Cu-Pd-Co2O3-Fe2O3/Al2O3催化剂。
就本发明而言，所述气体物流优选基本不含二噁英。因在无氧状态下升温蒸馏，所以不会产生二噁英等有害物质，可以保护大气环境。这相比于普通的焚烧法具有很大的优势。
优选地，其中高温蒸馏炭化装置中使用的高温无氧蒸汽来自高压贯流蒸汽炉。
在本发明的另一方面，提供了根据前述方法获得的液体可燃物。优选地，所述液体可燃物中氧含量低于10重量％，优选低于5重量％，更优选低于2重量％。进一步地，该液体可燃物的高位热值大于40MJ/kg。
在本发明的另一方面，提供了根据前述权利要求中任一项的方法获得的炭类物质。
优选地，所述炭类物质为活性炭类物质。
附图说明
图1是根据本发明的高温蒸馏炭化装置的俯视图；
其中1表示加热室的侧壁，2表示蒸汽入口，3表示输运装置；
图2是根据本发明的合金表面氧化物层的SEM图；
图3a是合金表面有氧化物层情况下输运装置使用30天后合金表面的SEM图
图3b是合金表面无氧化物层情况下输运装置使用30天后合金表面的SEM图。
具体实施方案
下面结合以下实施例和对比例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
选取来自北京市海淀区垃圾转运站的生活垃圾，通过以下步骤对上述垃圾进行高温蒸馏炭化：(1)将垃圾装入垃圾输运装置；(2)使垃圾输运装置穿过高温蒸馏炭化装置；(3)从高温蒸馏炭化装置上部取出气体物流；(4)使该气体物流以气态形式通过催化剂床；(5)将来自催化剂床的流出物进行冷凝和分离，获得液体可燃物和水；(6)从穿过高温蒸馏炭化装置的垃圾输运装置获得炭类物质。所述高温蒸馏炭化装置通过高温无氧蒸汽进行加热，高温无氧蒸汽的温度为355℃，高温无氧蒸汽中的氮气含量为12v.％，处理平均时间为9.0小时。输运装置的表面施加有1.0mm厚的合金层，合金的成分为如下(wt％)：Cr为28.90，Fe为10.90，Co为0.030，C为0.020，Si为0.17，Mn为0.10，Ti为0.235，S为0.003，Ni余量。在所述合金的表面形成有Cr2O3内层和NiFe2O4外层，内层厚度为1.0μm，外层厚度为1.2μm。运行30天后，对合金表面进行检测，无明显裂纹(参考图3a)，并且观测到尖晶石结构NiFe2O4反而增多，从而更有利于提高合金层的耐高温水汽性能和耐摩擦性能。
对比例1
该对比例与实施例1的区别仅在于合金表面无氧化物层。运行30天后，对合金表面进行检测，存在大量裂纹和蚀坑(参考图3b)。
由上述实施例和对比例清楚地可以看出，本发明的装置耐高温水汽性能和耐摩擦性能显著提高，从而大大提高了蒸馏炭化装置运行的稳定性和经济性。
本书面描述使用实例来公开本发明，包括最佳模式，且还使本领域技术人员能够制造和使用本发明。本发明的可授予专利的范围由权利要求书限定，且可以包括本领域技术人员想到的其它实例。如果这种其它实例具有不异于权利要求书的字面语言的结构元素，或者如果这种其它实例包括与权利要求书的字面语言无实质性差异的等效结构元素，则这种其它实例意图处于权利要求书的范围之内。在不会造成不一致的程度下，通过参考将本文中参考的所有引用之处并入本文中。
Claims (5)
1.一种使用高温蒸馏炭化装置进行垃圾炭化的方法，该方法包括使装有垃圾的垃圾输运装置穿过加热室以获得液体可燃物和炭类物质，其中包括以下步骤：(1)将垃圾装入垃圾输运装置；(2)使垃圾输运装置穿过高温蒸馏炭化装置；(3)从高温蒸馏炭化装置上部取出气体物流；(4)使该气体物流以气态形式通过催化剂床；(5)将来自催化剂床的流出物进行冷凝和分离，获得液体可燃物和水；(6)从穿过高温蒸馏炭化装置的垃圾输运装置获得炭类物质；
所述催化剂为下式所示的催化剂：Ni-Cu-Pd-Co2O3-Fe2O3/Al2O3，其中Ni、Cu、Pd、Co、Fe的摩尔比为(1-2):(5-10):(0.1-0.5):(1-2):(10-20)，基于催化剂总重量计，Ni-Cu-Pd-Co2O3-Fe2O3活性成分的含量为1-8％，SiO2为载体；
所述高温蒸馏炭化装置包含加热室、蒸汽入口和垃圾输运装置，其中所述垃圾输运装置的表面施加有合金层，所述合金层的表面形成有2个氧化物层；
基于合金的总重量计，所述合金的成分为如下：Cr为28.0-30.0wt％，Fe为10.0-11.0wt％，Co为0.030-0.050wt％，C为0.015-0.030wt％，Si为0.10-0.20wt％，Mn为0.05-0.15wt％，Ti为0.20-0.30wt％，S为0.001-0.003wt％，Ni为余量；
在所述合金的表面形成有2个氧化物层，即内层和外层，内层为Cr2O3层，外层为NiFe2O4层。
2.根据权利要求1所述的方法，其中每个氧化物层的厚度为0.5-3.0μm。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中每个氧化物层的厚度为0.8-2.0μm。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述加热室使用高温无氧蒸汽加热进行垃圾炭化，高温无氧蒸汽的温度为300-600℃。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述垃圾为城市生活垃圾。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN2874154Y (zh) * | 2006-03-06 | 2007-02-28 | 林振龄 | 球阀耐磨阀芯 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN2874154Y (zh) * | 2006-03-06 | 2007-02-28 | 林振龄 | 球阀耐磨阀芯 |
| CN202007245U (zh) * | 2011-03-07 | 2011-10-12 | 四川省达州钢铁集团有限责任公司 | 用于炼钢转炉的汽化冷却烟罩 |
| RU2012146383A (ru) * | 2012-10-30 | 2014-05-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Пианга Рус" | Способ переработки подстилки птицефабрики и устройство для его осуществления |
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