CN106366923B - 一种非固化橡胶沥青防水涂料及其制备方法 - Google Patents

一种非固化橡胶沥青防水涂料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种非固化橡胶沥青防水涂料，以重量计，包括以下组分：石油沥青45～70％；塑化剂10～30％；相容剂4～8％；交联剂3～6％；催化剂0.8～1.6％；第一热熔型橡胶1～2％；第二热熔型橡胶6～10％。本发明还公开了上述非固化橡胶沥青防水涂料的制备方法，通过交联剂、催化剂对石油沥青的交联改性，提高了石油沥青的熔点，从而减少SBS的加入，由此达到不是通过加入SBS提高涂料高温性能的途径，这样涂料冷却后呈粘稠的非固化状的膏状体，蠕变性好，自修复性强。

Description

一种非固化橡胶沥青防水涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种防水涂料，具体涉及一种非固化橡胶沥青防水涂料及其制备方法，属于建筑材料技术领域。
背景技术
建筑防水材料指涂覆于建筑结构表面，通过自身的防水抗渗功能，避免建筑遭受水侵害的一类功能性建筑材料。目前，防水材料总体可分为四大类：防水卷材、防水涂料、刚性及堵漏防水材料、密封材料。这些材料均能形成一道防水膜起到防水作用，其本身具有一定的拉伸强度或断裂延伸率，但在实际的防水施工中，有时要求防水材料长期具有蠕变性，并且对基层裂纹具有跟随性，在零延伸的情况下也不断裂，并且还能弥合裂缝，这些要求是目前依靠固化成膜起到防水作用的防水材料所不能达到的。
为满足市场需求，20世纪初，韩国韩本防水材料有限公司投产了非固化橡化沥青防水涂料，并制定了企业标准Q/AHF 01-2003，这种材料常温下呈非固化膏体状(好似普通机械用黄油)，并且有蠕变性；能带水施工作业，并与基层粘结紧密；零下20～30℃也能施工作业，突破其他防水材料施工对环境温度的苛刻要求；作为防水卷材的粘结剂，并与卷材形成可靠的防水层，因此这种材料优点众多。
2010年以后国内许多规模防水企业开始研发并生产非固化沥青防水涂料，包括东方雨虹、山东宏源、深圳卓宝、广西金雨伞等，特别是最近几年，生产厂家越来越多，但是产品真正满足JC/T 2216-2014《非固化橡胶沥青防水涂料》标准(暂未正式发布)的未见几个，主要体现在产品高温性能(＞65℃)与非固化特征上，要么高温性能达标而非固化特征不明显，要么非固化特征明显而高温性能不达标。
目前，大多企业生产的非固化橡胶沥青防水涂料产品主要成分为：石油沥青、机械油、丁苯橡胶(SBS)、粉末丁苯橡胶(SBR)、石粉填料等，通过加热搅拌混合而成。为了高温性能达标，一般添加适量的丁苯橡胶(SBS)、少添加机械油，这会导致料冷却后固结，没有非固化、蠕变特征，其他的诸如自修复、带水施工并与基层粘结紧密等功能也不复存在；为了非固化特征明显，蠕变性好，一般少添加丁苯橡胶(SBS)、多添加机械油，这会导致料高温性能变差，测试发现，有的市售产品40℃流淌、滴落，这种料用于立面或斜面，必定流淌严重，特别是环境温度高的情况下更是如此，在其上面铺贴的防水卷材也容易滑落，存在安全隐患。
发明内容
本发明的目的是为解决非固化橡胶沥青防水涂料高温性能要求与非固化特征、自愈性等系列指标之间的矛盾，满足实际防水需要。
为了实现上述目的，本发明公开了一种非固化橡胶沥青防水涂料，主要由石油沥青、塑化剂、相容剂、交联剂、催化剂、热熔型橡胶SBS、粉末丁苯橡胶(SBR)等组成，与传统生产不同的是，本发明通过交联剂、催化剂对石油沥青的交联改性，提高了石油沥青的熔点，从而减少SBS的加入，由此达到不是通过加入SBS提高涂料高温性能的途径，这样涂料冷却后呈粘稠的非固化状的膏状体，蠕变性好，自修复性强。具体技术方案如下：
本发明的第一方面，公开了一种非固化橡胶沥青防水涂料，以重量计，包括以下细分：
优选地，石油沥青为重交石油沥青，其标号为70～100#。如70#、90#、100#。
优选地，塑化剂为机械油。如32#机械油、46#机械油。
优选地，相容剂为全精炼石蜡、半精炼石蜡或粗石蜡中的一种或多种。
优选地，交联剂为2，2-双对酚丙烷，化学式为C15H16O2。2，2-双对酚丙烷简称双酚A。
优选地，催化剂为苯磺酸，化学式为C6H6O3S。
优选地，第一热熔型橡胶为热熔型直链丁苯橡胶(SBS)。如市售牌号为SBS792、SBS1401等。
优选地，第二热熔型橡胶为粉末丁苯橡胶(SBR)。如山东显元化工有限公司生产的粉末丁苯橡胶SBR、山东高氏科工贸有限公司生产的粉末丁苯橡胶SBR。
本发明的第二方面，公开了非固化橡胶沥青防水涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)按权利要求1配料比将石油沥青、塑化剂、相容剂加入搅拌釜，加热至140～160℃并不断搅拌；
(2)搅拌30min后，加入交联剂、催化剂，反应2～3h；
(3)测试混合料的耐高温性能，需满足如下要求：65℃经2h不流淌；
(4)升温至180～200℃，继续搅拌，加入第一热熔型橡胶、第二热熔型橡胶，约1.5h后，用玻璃棒蘸料目测无颗粒，且分散均匀，然后测试高温性能，达标后关闭加热，冷却至120℃左右出料包装。
由于上述技术方案的采用，与一般非固化橡胶沥青防水涂料(通过石油沥青、机械油、橡胶等成分热熔混合而成)相比，本发明具有如下优点(按照JC/T 2216-2014《非固化橡胶沥青防水涂料》标准试验)：
1、非固化特征明显。涂料内聚力低，剪切强度小(5N/5cm以下)，应力松弛小于15％，界面粘结100％内聚破坏，解决以往带水不能施工的难题；
2、高温性能优异。涂料耐热度达到70℃，无滑动、流淌、滴落，远高于市售同类产品；
3、优异的延伸性。涂料延伸性20mm以上，断裂延伸率1000％以上，通过自身的应变适应基层的变形，避免被基层的开裂破坏；
4、自愈自修复性。涂料保持长期的蠕变性，涂层被破坏或穿刺后，能自主修复，再次具有防水特性；其次，对基层的裂纹涂料能够自动填补；
5、防窜水性。涂料与基层易满粘，无接缝防水，无窜水；
6、优异的施工性。涂料加热到120℃即具有良好的流动性，便于刮涂、喷涂施工。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面通过实施例对本发明作进一步描述：
实施例1
一种非固化橡胶沥青防水涂料，其制备工艺为：将67.8份90#石油沥青、16份46#机械油、4.6份精炼石蜡加入搅拌釜，加热至140～160℃，搅拌，30min后，加入3.2份双酚A、1.2份苯磺酸，反应2～3h，测试混合料的耐高温性能(65℃，2h不流淌)，满足要求后，升温至180～200℃，继续搅拌，加入1.2份SBS1401、6份SBR胶粉，约1.5h后，用玻璃棒蘸料目测，若无颗粒，则表明分散均匀，否则需要继续搅拌直至无颗粒为止，然后测试涂料的高温性能，达标后关闭加热，冷却至120℃左右出料包装。
实施例2
一种非固化橡胶沥青防水涂料，其制备工艺为：将60份70#石油沥青、19份32#机械油、5.1份半精炼石蜡加入搅拌釜，加热至140～160℃，搅拌，30min后，加入4.6份双酚A、1.5份苯磺酸，反应2～3h，测试混合料的耐高温性能(65℃，2h不流淌)，满足要求后，升温至180～200℃，继续搅拌，加入1.6份SBS1401、8.2份SBR胶粉，约1.5h后，用玻璃棒蘸料目测，若无颗粒，则表明分散均匀，否则需要继续搅拌直至无颗粒为止，然后测试涂料的高温性能，达标后关闭加热，冷却至120℃左右出料包装。
实施例3
一种非固化橡胶沥青防水涂料，其制备工艺为：将51份90#石油沥青、25.5份46#机械油、6.4份精炼石蜡加入搅拌釜，加热至140～160℃，搅拌，30min后，加入5.4份双酚A、1.5份苯磺酸，反应2～3h，测试混合料的耐高温性能(65℃，2h不流淌)，满足要求后，升温至180～200℃，继续搅拌，加入1.8份SBS1401、8.4份SBR胶粉，约1.5h后，用玻璃棒蘸料目测，若无颗粒，则表明分散均匀，否则需要继续搅拌直至无颗粒为止，然后测试涂料的高温性能，达标后关闭加热，冷却至120℃左右出料包装。
根据JC/T 2216-2014《非固化橡胶沥青防水涂料》标准进行测试，结果如下表1：
表1实施例非固化橡胶沥青防水涂料常规性能测试结果
本发明的工作原理是：
在论述本发明的工作原理前，先表述参与化学反应的各原料的成分及物性，如下表2所示：
表2参与化学反应的各原料的成分及物性
由上表可知，石油沥青基本由沥青油、沥青脂、沥青质组成。沥青油由或带侧芳核的低分子直链烷烃(CnHm)组成，分子量小，呈液态油状，对高温影响最为明显，但由于分子链上基本无活性基团，通过一般的化学反应难以使其聚合成较大的分子；沥青质是高分子化合物，难熔，加热到300℃以上直接分解，虽然部分带有R-OH、R-SH等特征基团，但惰性强，很难进一步交联呈更高分子化合物，其次，沥青质是固体状，耐热温度高，对涂料的高温性能有利；沥青脂常温呈液体或半固体粘稠状，由中低分子量组成的树脂材料，含有R-OH、R-SH等特征基团，活性较沥青质高，若将其合成更大分子量的树脂，必定对提高涂料的高温性能有利。
基于上述分析，本发明以苯磺酸为催化剂，以双酚A为交联剂与沥青脂反应实现了上述目的。具体原理论述如下：
当石油沥青、塑化剂、相容剂加入搅拌釜，在140～160℃搅拌30min后，基本熔化混合均匀了，加入苯磺酸催化剂使体系呈偏酸性，双酚A交联剂在140～160℃呈液态，与沥青脂的化合反应如下式(1)、(2)、(3)所示：
R-OH+HO-C6H4C(CH3)2C6H4-HO+R-OH→R-O-C5H4C(CH3)2C5H4-O-R......................(1)
nOH-R-OH+nHO-C5H4C(CH3)2C6H4-HO+R-OH→(C5H4C(CH3)2C5H4-OR-O)nC5H4C(CH3)2C5H4-O-R (2)
nOH-R-OH+nHO-C5H4C(CH3)2C5H4-HO+nOH-R-OH→(R-O-C6H4C(CH3)2C6H4-O-R)n.........(3)
式(1)表明当沥青脂上只有一个-OH时与双酚A直接封闭反应，缩合后的分子量增加不大；式(3)表明当沥青脂上只有两个以上-OH时与双酚A发生线性或立式反应，理论上缩合后的沥青脂分子量无限增大；式(2)是式(1)与式(3)两种反应的复合反应现象，理论上缩合后的沥青脂分子量无限增大，与式(1)相比，式(2)、式(3)反应后对涂料高温性能更有利。为避免最后得到的涂料发硬、非固化特征不明显等现象，应控制双酚A的添加量，只要化合反应后的改性沥青温度达到标准要求的65℃即可，至此，完成了石油沥青的改性，将温度升至180～200℃，搅拌下加入热熔型橡胶SBS、粉末丁苯橡胶SBR，熔融混合，一方面SBS、SBR进一步提高涂料的高低温性能，另一方面，提高涂料的延伸性、自愈性、抗窜水性等，待检验合格即可包装出料。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (8)

1.一种非固化橡胶沥青防水涂料，其特征在于，以重量计，包括以下组分：
所述交联剂为2,2-双对酚丙烷，化学式为C15H16O2。
2.根据权利要求1所述的一种非固化橡胶沥青防水涂料，其特征在于，所述石油沥青为重交石油沥青，其标号为70～100#。
3.根据权利要求1所述的一种非固化橡胶沥青防水涂料，其特征在于，所述塑化剂为机械油。
4.根据权利要求1所述的一种非固化橡胶沥青防水涂料，其特征在于，所述相容剂为全精炼石蜡、半精炼石蜡或粗石蜡中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种非固化橡胶沥青防水涂料，其特征在于，所述催化剂为苯磺酸，化学式为C6H6O3S。
6.根据权利要求1所述的一种非固化橡胶沥青防水涂料，其特征在于，所述第一热熔型橡胶为热熔型直链丁苯橡胶。
7.根据权利要求1所述的一种非固化橡胶沥青防水涂料，其特征在于，所述第二热熔型橡胶为粉末丁苯橡胶。
8.根据权利要求1所述的一种非固化橡胶沥青防水涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)按权利要求1配料比将所述石油沥青、所述塑化剂、所述相容剂加入搅拌釜，加热至140～160℃并不断搅拌；
(2)搅拌30min后，加入所述交联剂、所述催化剂，反应2～3h；
(3)测试混合料的耐高温性能，需满足如下要求：65℃经2h不流淌；
(4)升温至180～200℃，继续搅拌，加入所述第一热熔型橡胶、所述第二热熔型橡胶，1.5h后，用玻璃棒蘸料目测无颗粒，且分散均匀，然后测试高温性能，达标后关闭加热，冷却至120℃出料包装。
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