CN106359382A

CN106359382A - 一种含有啶酰菌胺与辛菌胺的杀菌组合物

Info

Publication number: CN106359382A
Application number: CN201610787890.4A
Authority: CN
Inventors: 冀琳琳; 韦能春; 曹学兵; 邢亮; 曹同波; 逄廷超
Original assignee: Jingbo Agrochemicals Technology Co Ltd
Current assignee: Jingbo Agrochemicals Technology Co Ltd
Priority date: 2016-08-31
Filing date: 2016-08-31
Publication date: 2017-02-01

Abstract

本发明涉及一种含有啶酰菌胺与辛菌胺的杀菌组合物，其特点在于该杀菌组合物以啶酰菌胺与辛菌胺为有效成分，其余组分为制备农药剂型的辅助成分，其中啶酰菌胺与辛菌胺的重量比为50：1～1：30，两种有效成分的总重量占组合物总重量的1%～80％，该杀菌组合物可以制备成农业上适用的农药剂型有乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、微乳剂、水乳剂、水分散性颗粒剂。该杀菌组合物用来防治于农作物上病害的用途，所述的病害包括灰霉病、白粉病、苹果和梨腐烂病、黄萎病、立枯病、水稻稻瘟病、菌核病、条纹叶枯病、棉花枯萎病、恶苗病、紫斑病、大豆根腐病、烟草花叶病毒病等，防效优异，速效性和持效期长，有效延缓了病害的抗药性。

Description

一种含有啶酰菌胺与辛菌胺的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种含有啶酰菌胺与辛菌胺的杀菌组合物。

背景技术

啶酰菌胺是由德国巴斯夫公司开发的新型烟酰胺类杀菌剂,属于线粒体呼吸链中琥珀酸辅酶Q 还原酶抑制剂,对孢子的萌发有很强的抑制能力，通过叶面渗透在植物中转移，抑制线粒体琥珀酸酯脱氢酶，阻碍三羧酸循环，使氨基酸、糖缺乏、能量减少，干扰细胞的分裂和生长，对病害有神经活性，具有保护和治疗作用。抑制孢子萌发、细菌管延伸、菌丝生长和孢子母细胞形成真菌生长和繁殖的主要阶段，杀菌作用由母体活性物质直接引起，没有相应代谢活性。杀菌谱较广，几乎对所有类型的真菌病害都有活性，对防治白粉病、灰霉病、菌核病和各种腐烂病等非常有效，并且对其他药剂的抗性菌亦有效，主要用于包括油菜、葡萄、果树、蔬菜和大田作物等病害的防治，且与其它杀菌剂无交互抗性。

辛菌胺是环保型氨基酸类高分子聚合物杀菌剂，含增效成份有机硅及咪类杀菌因子。其作用机制新颖，在水溶液中能产生电离，其亲水基部分含有强烈的正电性，吸附通常呈负电的各类细菌、病毒从而抑制了细菌、病毒的繁殖，凝固病菌蛋白质，是病菌酶系统变性，加上聚合物形成的薄膜堵塞了这部分微生物的离子通道，使其立即窒息死亡，从而达到最佳的杀菌效果。对半知、担子、鞭毛、子囊等四个亚门类真菌、细菌、病毒的杀灭率均在98% 以上，适用于：果树、蔬菜、瓜类、棉花、水稻、小麦、玉米、大豆、油菜、药材、生姜等多种作物由细菌、病毒、真菌引起的多种病害的防治，如苹果、梨腐烂病；棉花枯萎病、黄萎病、立枯病；水稻烂秧、恶苗、稻瘟病、条纹叶枯病。

不管是啶酰菌胺、辛菌胺还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，但并非所有农药成分之间都可以任意复配，两种或者几种农药成分能否复配。需要根据实际生产应用或具体实验中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。有关啶酰菌胺与辛菌胺的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

针对以上技术背景，本发明的目的在于提供一种含有啶酰菌胺与辛菌胺的杀菌组合物，该杀菌组合物用来防治于农作物上病害的用途，所述的病害包括灰霉病、白粉病、苹果和梨腐烂病、黄萎病、立枯病、水稻稻瘟病、菌核病、条纹叶枯病、棉花枯萎病、恶苗病、紫斑病、大豆根腐病、烟草花叶病毒病等，主要用于包括烟草、果树、蔬菜和大田作物等病害的防治，防效优异，速效性和持效期长，有效延缓了病害的抗药性。

具体来说，本申请的具体技术方案如下：

一种含有啶酰菌胺与辛菌胺的杀菌组合物，其特点在于该杀菌组合物以啶酰菌胺与辛菌胺为有效成分，其余组分为制备农药剂型的辅助成分，其中组合物中有效成分啶酰菌胺与辛菌胺的重量比为50：1～1：30，组合物中有效成分的总重量占组合物总重量的1%～80％。

进一步的，以上杀菌组合物中有效成分啶酰菌胺与辛菌胺的重量比为30：1～1：20，组合物中有效成分的总重量占组合物总重量的1%～60％。

进一步的，以上杀菌组合物中有效成分啶酰菌胺与辛菌胺的重量比为10：1～1：10，组合物中有效成分的总重量占组合物总重量的1%～40％。

本发明的杀菌组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标病害有关，但总体来说以上配比均具有增效作用。

进一步的，以上所述的杀菌组合物可以制备成农业上适用的农药剂型有乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、微乳剂、水乳剂、水分散性颗粒剂，除了啶酰菌胺和辛菌胺有效成分之外，本发明所述的杀菌组合物中的还可包含辅助成分，主要包括可以接受的溶剂、助溶剂、乳化剂、表面活性剂、分散剂、惰性填料等；其中可接受的溶剂包括：重苯、乙酸仲丁酯、水等；可采用的表面活性剂有阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂；另外，还包括黄原胶、羧甲基淀粉钠、硅酸镁铝等增稠剂，乙二醇、丙三醇等防冻剂；硫酸铵、轻质碳酸钙、高岭土等填料，以及其它农药制剂可接受的稳定剂、安全剂、着色剂等。

以上所述杀菌组合物主要在防治农作物病害上的应用，其中病害包括灰霉病、白粉病、苹果和梨腐烂病、黄萎病、立枯病、水稻稻瘟病、菌核病、条纹叶枯病、棉花枯萎病、恶苗病、紫斑病、大豆根腐病、烟草花叶病毒病，农作物包括烟草、果树、蔬菜、大田作物。这样可以按照剂型及农作物病害需要进行选择配制，扩大了其应用范围和杀菌普。

本申请杀菌组合物中的啶酰菌胺通过叶面渗透在植物中转移，抑制线粒体琥珀酸酯脱氢酶，阻碍三羧酸循环，使氨基酸、糖缺乏、能量减少，干扰细胞的分裂和生长，对病害有神经活性，具有保护和治疗作用。抑制孢子萌发、细菌管延伸、菌丝生长和孢子母细胞形成真菌生长和繁殖的主要阶段，杀菌作用由母体活性物质直接引起，没有相应代谢活性。而辛菌胺是在水溶液中能产生电离，其亲水基部分含有强烈的正电性，吸附通常呈负电的各类细菌、病毒从而抑制了细菌、病毒的繁殖，凝固病菌蛋白质，是病菌酶系统变性，加上聚合物形成的薄膜堵塞了这部分微生物的离子通道，使其立即窒息死亡，从而达到最佳的杀菌效果。

两种成分的作用机理不同，作为单剂使用，目前在应用上抗性明显，两者在一定比例下复配后增效作用显著。例如本发明将啶酰菌胺与辛菌胺原药按重量比为1/1，2/1，3/1，4/1，5/1，7/1复配，以30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂做对照，进行的小麦白粉病的室内毒力测定，其共毒系数为283.35～297. 46。结果表明，复配制剂与单剂相比，具有显著的增效效果，其中以5/1至7/1效果最突出。

综上所述，本申请提供的杀菌组合物具有显著的增效作用，可提高治疗保护的防治效果，减少施药次数和用药量，减缓病菌对啶酰菌胺与辛菌胺的抗性产生，降低药物防治成本的作用，对作物安全高。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下实施例除特别提及的以外，组分比例均为重量比。

室内生物测定：

生物测定实例：

（1）实验对象：

小麦白粉病病菌，从山东滨州小麦白粉病发病叶片上分离纯化所得，在PDA斜面上于4℃冰箱培养保存。

供试培养基:

PDA培养基:马铃薯200g，葡萄糖20g，琼脂20g，水1000ml。

AEA培养基:酵母粉5g／L，甘油20mL／L，M gSO₄0.25g／L，NaNO₃6g／L，KCL0.5g／L，KH₂PO₄1.5g／L，琼脂粉20 g／L，去离子水1L。

（2）实验药剂：

98%啶酰菌胺原药，95%辛菌胺原药，由京博研究院提供。

混配组合设置：

20%啶酰菌胺·辛菌胺含量百分比分别为5:15、7:13、9:11、11:9、13:7。

（3）试验方法：

单剂对小麦白粉病病菌的毒力测定：

啶酰菌胺和辛菌胺用适量丙酮溶解，配成10000μg/ml的母液，于4℃下低温保存，待用，试验前用无菌水稀释成一系列浓度。

将小麦白粉病病菌在AEA培养基上预培养后，将直径5 mm的菌碟分别接种于含不同浓度梯度的AEA平板上，于25℃黑暗条件下培养。每处理重复 3次。当对照菌株菌落直径长到6.5 cm以上时，采用“十字交叉法”测量。根据抑制率的机率值和药剂系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出两种单剂抑制菌丝生长的EC₅₀值、相关系数以及毒力回归方程。

在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂啶酰菌胺和辛菌胺进行毒力测定， EC₅₀值依次为8.95㎎/l和10.56㎎/l。

混剂毒力测定：用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。

按照孙云沛法将测定的各处理的EC₅₀值换算成实际混用毒力指数(ATI)；根据混剂的配比，获得理论混用毒力指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。

单剂毒力指数=（标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀）×100

ATI=（标准药剂EC₅₀/供试药剂（混用）EC₅₀）×100

TTI =A的毒力指数×A在混用中的含量(％) + B的毒力指数×B在混用中的含量(％)

CTC=（ATI/TTI）×100

若共毒系数大120，表明有增效作用；若明显低于100(80以下)，表明为拮抗作用；100～120之间，表明为相加作用。

（4）结果与分析：

表1 啶酰菌胺和辛菌胺复配对小麦白粉病病菌的联合毒力

根据以上室内毒力试验测定结果显示，啶酰菌胺和辛菌胺按实验的含量百分比均有较好的增效作用，其中以啶酰菌胺:辛菌胺为7∶13时的共毒系数最高为220.24，认为啶酰菌胺和辛菌胺含量百分比为7∶13时增效效果最好。建议对适宜配比7∶13左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

实施例1

4％啶酰菌胺·辛菌胺微乳剂（1:1）

原料组成为2％啶酰菌胺原药，2％辛菌胺原药，5%N，N-二甲基甲酰胺，7%环已酮，10%重苯，6％苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙烯醚，2％十二烷基苯磺酸钙，7%烷基酚聚氧乙烯醚，5%乙二醇，其余用水补足，按常规微乳方式配制。

田间试验1：

实验药剂为4％啶酰菌胺·辛菌胺微乳剂，按实施例1进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，苹果腐烂病；

用药时平均气温在20－25℃，天气以晴到多云为主，数据表明：复配制剂与单剂相比，防效率有所提高，增效效果明显。

田间药效试验2：

实验药剂为4％啶酰菌胺·辛菌胺微乳剂，按实施例1进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，梨腐烂病；

用药时平均气温在21－25℃，天气以晴到多云为主，数据表明：复配制剂与单剂相比，防效率有所提高，增效效果明显。

实施例2

8％啶酰菌胺·辛菌胺乳油（1:1）

原料组成：4％啶酰菌胺原药，4％辛菌胺原药， 6％N、N-二甲基甲酰胺，10%丙酮，7％十二烷基苯磺酸钙，3%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚，3%苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙烯醚，其余用重苯补足。按常规乳油方式配制。

田间试验1：

实验药剂为8%啶酰菌胺·辛菌胺乳油，按实施例2进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，小麦白粉病；

田间药效试验2：

实验药剂为8%啶酰菌胺·辛菌胺乳油，按实施例2进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，棉花立枯病；

用药时平均气温在21－25℃，天气以晴为主，数据表明：复配制剂与单剂相比，防效率有所提高，增效效果明显。

实施例3

10％啶酰菌胺·辛菌胺水乳剂（4:1）

原料组成：8％啶酰菌胺原药，2％辛菌胺原药，7％丙酮，13％二甲苯，5％十二烷基苯磺酸钙，8%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚，2%苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙烯醚，8%任基酚聚氧乙烯醚,5%乙二醇,其余用水补足。按常规水乳方式配。

田间试验1：

实验药剂为10%啶酰菌胺·辛菌胺水乳剂按实施例3进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，水稻稻瘟病；

田间药效试验2：

实验药剂为10%啶酰菌胺·辛菌胺水乳剂按实施例3进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，番茄灰霉病；

实施例4

30%啶酰菌胺·辛菌胺悬浮剂；（2:1）

原料组成为20%啶酰菌胺原药，10%辛菌胺原药，1.5％拉开粉，1%亚甲基双荼磺酸钠，3%十二烷基苯磺酸钙，4%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚，2%白炭黑，0.2%黄原胶，其余用水补足，按常规悬浮剂生产方式配制。

田间试验1：

实验药剂为30%啶酰菌胺·辛菌胺悬浮剂按实施例4进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，葡萄灰霉病；

田间药效试验2：

实验药剂为30%啶酰菌胺·辛菌胺悬浮剂按实施例4进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，苹果斑点落叶病；

实施例5

40%啶酰菌胺·辛菌胺悬浮剂；（3:1）

原料组成为30%啶酰菌胺原药，10%辛菌胺原药，1.5％聚氧乙烯烷基醚，2.5％分散剂拉开粉，5%十二烷基苯磺酸钙，1％白炭黑，0.15%黄原胶，5%乙二醇，其余用水补足，按常规悬浮剂生产方式配制。

田间试验1：

实验药剂为40%啶酰菌胺·辛菌胺悬浮剂按实施例5进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，烟草花叶病；

田间药效试验2：

实验药剂为40%啶酰菌胺·辛菌胺悬浮剂按实施例5进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，大豆根腐病；

实施例6

50%啶酰菌胺·辛菌胺WDG（4:1）

原料组成为40%啶酰菌胺原药，10%辛菌胺原药；4%十二烷基苯磺酸钙，15%亚甲基双荼磺酸钠，5%萘磺酸盐甲醛缩合物， 5%木质素磺酸钙，3%羧甲基淀粉钠，其余用硫酸铵补足，按常规挤压造粒方式配制。

田间试验1：

实验药剂为50%啶酰菌胺·辛菌胺颗粒剂按实施例6进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，条纹叶枯病；

田间药效试验2：

实验药剂为50%啶酰菌胺·辛菌胺颗粒剂按实施例6进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，番茄灰霉病；

实施例7

60%啶酰菌胺·辛菌胺可湿性粉剂（5:1）

原料组成为50％啶酰菌胺原药，10％辛菌胺原药，9％亚甲基双荼磺酸钠、6％十二烷基硫酸钠，5%木质素磺酸钙，其余用硫酸铵补足。按常规可湿粉方式配制。

田间试验1：

实验药剂为60%啶酰菌胺·辛菌胺可湿粉按实施例7进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，小麦白粉病；

田间药效试验2：

实验药剂为60%啶酰菌胺·辛菌胺可湿粉按实施例7进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，番茄灰霉病；

实施例8

80%啶酰菌胺·辛菌胺可湿性粉剂（7:1）

原料组成为70％啶酰菌胺原药，10％辛菌胺原药，14％亚甲基双荼磺酸钠、5％十二烷基硫酸钠，其余用硫酸铵补足。按常规可湿粉方式配制。

田间试验1：

实验药剂为80%啶酰菌胺·辛菌胺可湿粉按实施例8进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，烟草花叶病；

田间药效试验2：

实验药剂为80%啶酰菌胺·辛菌胺可湿粉按实施例8进行配制，对照药剂为30%啶酰菌胺悬浮剂和1.26%辛菌胺水剂；防治对象，番茄立枯病；

从以上实施例可以看出，将啶酰菌胺原药与辛菌胺原药按本发明所述重量比进行复配，结果表明：复配制剂与单剂相比，具有显著的增效效果和防治效果，其中以2/1到7/1效果明显，其杀菌效果均大于95%；尤其在重量比为5/1至7/1时增效最明显，防效率在第9天时高达96%及以上。

Claims

1.一种含有啶酰菌胺与辛菌胺的杀菌组合物，其特征在于，该杀菌组合物以啶酰菌胺与辛菌胺为有效成分，其余组分为制备农药剂型的辅助成分，其中组合物中有效成分啶酰菌胺与辛菌胺的重量比为50：1～1：30，组合物中有效成分的总重量占组合物总重量的1%～80％。

2.根据权利要求1所述的一种含有啶酰菌胺与辛菌胺的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物中有效成分啶酰菌胺与辛菌胺的重量比为30：1～1：20，组合物中有效成分的总重量占组合物总重量的1%～60％。

3.根据权利要求1所述的一种含有啶酰菌胺与辛菌胺的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物中有效成分啶酰菌胺与辛菌胺的重量比为10：1～1：10，组合物中有效成分的总重量占组合物总重量的1%～40％。

4.根据权利要求1或2或3所述的一种含有啶酰菌胺与辛菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述的杀菌组合物可以制备成农业上适用的农药剂型有乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、微乳剂、水乳剂、水分散性颗粒剂。

5.根据权利要求1或2或3所述的一种含有啶酰菌胺与辛菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物在防治农作物病害上的应用。

6.根据权利要求5所述的一种含有啶酰菌胺与辛菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述的病害包括灰霉病、白粉病、苹果和梨腐烂病、黄萎病、立枯病、水稻稻瘟病、菌核病、条纹叶枯病、棉花枯萎病、恶苗病、紫斑病、大豆根腐病、烟草花叶病毒病，农作物包括烟草、果树、蔬菜和大田作物。

7.根据权利要求4所述的一种含有啶酰菌胺与辛菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物在防治农作物病害上的应用，其中病害包括灰霉病、白粉病、苹果和梨腐烂病、黄萎病、立枯病、水稻稻瘟病、菌核病、条纹叶枯病、棉花枯萎病、恶苗病、紫斑病、大豆根腐病、烟草花叶病毒病，农作物包括烟草、果树、蔬菜、大田作物。