CN106349181B

CN106349181B - 一种含苯基和氟碳链的疏水单体及基于该单体的聚合物

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Publication number: CN106349181B
Application number: CN201510420236.5A
Authority: CN
Inventors: 褚奇; 赵素丽; 高书阳; 王海波; 钱晓琳; 李涛; 宋兆辉; 薛玉志
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Research Institute of Petroleum Engineering
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Research Institute of Petroleum Engineering
Priority date: 2015-07-16
Filing date: 2015-07-16
Publication date: 2018-08-17
Anticipated expiration: 2035-07-16
Also published as: CN106349181A

Abstract

本发明提供了一种含苯基和氟碳链的疏水单体，所述单体的结构式如式I所示，以及所述单体的制备方法。并以烯基酰胺、烯基羧酸、所述含苯基和氟碳链的疏水单体、乳化剂和引发剂为反应原料，制备得到疏水缔合型聚合物。所述聚合物溶液粘度随浓度升高而急剧增大，抗温抗盐性好。本发明将含苯基和氟碳链的疏水单元同时引入分子中，增强了分子链的疏水作用，提高了聚合物的增粘能力，可用于钻井液、完井液、压裂液和三次采油等油田开发领域。

Description

一种含苯基和氟碳链的疏水单体及基于该单体的聚合物

技术领域

本发明属于功能高分子领域，涉及一种含苯基和氟碳链的疏水单体，以及基于该单体的疏水缔合聚合物。

背景技术

疏水缔合聚合物是指在水溶性聚合物的亲水大分子链上引入少量的疏水基团的一类聚合物。在由疏水缔合聚合物构成的溶液中，聚合物分子中的疏水基团以类似表面活性剂憎水基相互聚集形成胶束，进一步相互聚集成疏水微区，使分子链之间产生了缔合作用。在浓度较低时，聚合物分子以分子内缔合形式存在，分子链发生蜷曲，流体力学体积减小，特性粘数降低。当浓度高于某一浓度(临界缔合浓度)时，聚合物分子链呈疏松伸展状态，形成以分子间缔合为主的动态物理交联结构，即形成了很大的超分子链聚集体，聚合物的流体动力学体积增大，特性粘数迅速增大。小分子电解质的加入可增加溶液的极性以及屏蔽分子内正负离子基团的相互作用，使增粘效应更加明显，产生明显的抗盐性。在高剪切作用下，疏水缔合作用下形成的动态物理交联网络被破坏，溶液粘度降低：当剪切作用消失，在缔合作用下，分子链间的物理交联网络再次形成，粘度又恢复，表现出良好的抗剪切性。在一定范围内升高温度，分子链之间的缔合作用更加明显，粘度升高，表现出良好的抗温性。正是由于疏水缔合聚合物具有以上优点，在油气田开发中，疏水缔合聚合物的用量正迅速增长。

在钻井液方面，疏水缔合聚合物常被用作增粘剂。少量的疏水缔合聚合物即可提供较大粘度，保证了钻井液悬浮岩屑的能力，可以高效代替膨润土的提粘提切功能，减少了钻井液的固相含量。此外，疏水缔合聚合物的网络结构可以束缚大量的自由水，提高了钻井液滤失造壁性能。在压裂液方面，由于疏水缔合聚合物具备增稠能力强、破胶性能好、残渣少的特点，可有效代替压裂液中的植物胶。其能够降低压裂液残渣对地层裂缝的伤害，减弱油气层中粘度矿物发生运移膨胀，减少大量颗粒封堵孔喉造成油气伤害的几率。在三次采油方面，相比于常用的黄原胶和聚丙烯酰胺驱油剂，疏水缔合聚合物的抗温、耐盐和抗剪切性能突出，能够在埋藏较深、井温较高和矿化度较高的油气层使用。

目前，现有的疏水缔合聚合物中的疏水单体多是以长碳氢链为主，鲜有以非极性区域面积更大、刚性更强的苯环为疏水单体的。虽然采用碳氟链作为疏水缔合基团的疏水缔合聚合物已有报道，但由苯环兼有氟碳链的疏水单体构建的疏水缔合聚合物则未见相关报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含苯基和氟碳链的疏水单体，以及所述单体的制备方法。

本发明的又一目的在于提供基于该单体的疏水缔合聚合物，以及所述聚合物的制备方法。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种含苯基和氟碳链的疏水单体，所述单体的结构式如式I所示：

式I中，n为1-10的整数，优选n≤5。

根据本发明，所述单体的制备方法包括：将结构式如II所示的化合物加热至65-90℃，优选80-85℃，然后在惰性气体保护下加入催化剂和3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯，反应4-8小时，优选6-7小时。

HO-CH₂-(CF₂)_n-CHF₂

II

式II中，n为1-10的整数，优选n≤5。

n＝1时，该化合物为1,1,3-三氢-四氟-1-丙醇；

n＝2时，该化合物为1,1,4-三氢-六氟-1-丁醇；

n＝3时，该化合物为1,1,5-三氢-八氟-1-戊醇；

n＝4时，该化合物为1,1,6-三氢-十氟-1-己醇；

n＝5时，该化合物为1,1,7-三氢-十二氟-1-庚醇。

上述反应的化学反应式如下：

在本发明的实施例中，所述化合物II与3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯的摩尔比为1：(1.03-1.20)，优选为1:1.10。

在本发明的实施例中，所述催化剂为二丁基二月桂酸锡，用量为3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯质量的0.05％-0.12％，优选为0.08-0.10％。

在本发明的实施例中，所述单体的制备方法包括：将化合物II水浴加热至65-90℃，优选80-85℃，加热的同时抽真空1-2小时，优选2小时。然后在惰性气体保护下加入二丁基二月桂酸锡，同时滴加3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯反应4-8小时，优选6-7小时得到粗产物。将粗产物溶于水中，过滤后静置分层，取下层油状液体烘干后得到目标产物。

在本发明的一个具体实施例中，所述单体的制备方法为：在带搅拌器、冷凝器和滴液漏斗的干燥三口烧瓶中加入化合物II，滴液漏斗中加入3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯，水浴加热至82℃，加热的同时抽真空2小时以除去烧瓶内的水分。然后在氮气或氩气保护下加入二丁基二月桂酸锡，并将滴液漏斗中的3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯滴入三口烧瓶中，反应6小时，得到淡黄色透明液体。将该淡黄色透明液体溶于水中，过滤后静置分层，取下层油状液体，在50-75℃优选68℃下，烘干2-4小时优选4小时，即得到目标产物。

本发明还提供了所述含苯基和氟碳链的疏水单体在疏水增粘领域中的应用。具体地，本发明提供了一种疏水缔合型聚合物，其结构式中包括式III、IV和V所示的结构单元：

式III中，R₁为酰胺类基团，优选R₁的结构式为其中R₃和R₄选自氢、甲基、乙基或异丙基；式IV中，R₂为氢或甲基。

其中，式III、IV和V所示的结构单元的数量比为(40-80)：(20-60)：(0.24-0.68)。

n为1-10的整数，优选n≤5，更优选n＝5。

在本发明的一个具体实施例中，所述聚合物的结构式如式VI所示：

其中，x:y:z＝(40-80)：(20-60)：(0.24-0.68)。

根据本发明，所述聚合物在乳化剂和引发剂存在下，由烯基酰胺、烯基羧酸和本发明所述含苯基和氟碳链的疏水单体经自由基胶束聚合反应制备得到。

根据本发明，所述聚合物的制备方法包括：

1)将烯基酰胺和烯基羧酸溶解在水中，调溶液pH值至6.0-8.5，优选8.0，然后加入所述含苯基和氟碳链的疏水单体和乳化剂，得到液相反应物，通入惰性气体以除去溶解的氧气，充分搅拌至液相反应物澄清；

2)加入引发剂，惰性气体氛围中升温至40-65℃，搅拌下反应4-12小时得到粗产物，将所述粗产物沉淀、过滤、洗涤、干燥后即得到目标产物。

在本发明的实施例中，所述烯基酰胺为前述式III所示的结构单元对应的烯基酰胺，如丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺或N-异丙基丙烯酰胺。

在本发明的实施例中，所述烯基羧酸为前述式IV所示的结构单元对应的烯基羧酸，如丙烯酸或甲基丙烯酸。

在本发明的实施例中，所述乳化剂为非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯、辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚乙二醇辛基苯基醚和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯中的至少一种，所述阴离子表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十八烷基苯磺酸钠、十八烷基硫酸钠和十八烷基磺酸钠中的至少一种。

在本发明的实施例中，所述引发剂为水溶性氧化还原引发剂或水溶性偶氮类化合物引发剂，所述水溶性氧化还原体系引发剂选自K₂S₂O₈和NaHSO₃复合引发剂、(NH₄)₂S₂O₈和NaHSO₃复合引发剂、K₂S₂O₈和Na₂SO₃复合引发剂，以及(NH₄)₂S₂O₈和Na₂SO₃复合引发剂中的至少一种。优选地，所述K₂S₂O₈与NaHSO₃的质量比为1：(1-3)，(NH₄)₂S₂O₈与NaHSO₃的质量比为1：(1-3)，K₂S₂O₈与Na₂SO₃的质量比为1：(1-3)，(NH₄)₂S₂O₈与Na₂SO₃的质量比为1：(1-3)。所述偶氮类化合物引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐和/或偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐。

其中，所述烯基酰胺、烯基羧酸和疏水单体的摩尔比为(40-80)：(20-60)：(0.24-0.68)；三种单体在水中总的质量浓度为5.0％-15.0％。

在本发明的实施例中，所述乳化剂用量为反应体系中水的质量的2.0％-6.0％。

在本发明的实施例中，所述引发剂用量为烯基酰胺、烯基羧酸和所述单体总质量的0.2％-0.8％。

在本发明的一个具体实施例中，所述聚合物的制备方法为：

在反应器中依次加入烯基酰胺、烯基羧酸和水，搅拌至完全溶解。用NaOH溶液调节溶液pH值至6.0-8.5，优选8.0。然后加入所述含苯基和氟碳链的疏水单体和乳化剂，得到液相反应物。室温下通入惰性气体以除去溶解的氧气，充分搅拌至液相反应物澄清。加入引发剂，惰性气体氛围中升温至预定反应温度40-65℃，搅拌条件下反应4-12小时得到黄色胶状粗产物。将粗产物加入乙醇沉淀后过滤，得到的固相产物用丙酮洗涤，然后用冰醋酸-乙二醇混合溶剂抽提，真空干燥后即得到目标产物。

本发明制备的疏水单体能够将苯环和氟碳链两种基团的疏水效应相结合，使得由其制备的疏水缔合聚合物具备更强的疏水缔合效应。此外，苯环为刚性基团，可以增强聚合物分子的刚性，阻止其在高矿化度条件下发生链卷曲，提高了聚合物的抗盐性能。另外即使在高温作用下，聚合物分子链中苯环会起到一定的位阻效应，增大分子热运动的阻力，有助于聚合物溶液保持较高的表观粘度，提高了聚合物的抗温性能。

所述聚合物的粘均相对分子量为3.4×10⁶-3.6×10⁶，溶液粘度高，具有明显的抗温抗盐性，可用于钻井液、完井液、压裂液和三次采油等油田开发领域。另外，该聚合物的生产工艺简单、成本较低，有利于工业化生产。

附图说明

图1为实施例4-8制备的聚合物溶液浓度与表观粘度的关系图；

图2为实施例4-8制备的聚合物溶液温度与表观粘度的关系图；

图3为实施例4-8制备的聚合物在不同浓度的NaCl溶液中与表观粘度的关系图。

具体实施方式

实施例1

含苯基氟碳链的疏水单体的制备(n＝1)

在带搅拌器、冷凝器和滴液漏斗的干燥三口烧瓶中加入13.206g的1,1,3-三氢-四氟-1-丙醇，滴液漏斗中加入22.1496g的3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯。将三口烧瓶水浴加热至82℃，加热的同时抽真空2小时以除去水分。氮气保护下加入0.018g二丁基二月桂酸锡，将滴液漏斗中的3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯滴入三口烧瓶中，搅拌条件下持续反应6小时，得到淡黄色透明液体。将该淡黄色透明液体溶于水中，过滤后静置分层，取下层油状液体，置于68℃烘箱中烘干4小时，即得到目标产物。

实施例2

含苯基氟碳链的疏水单体的制备(n＝4)

在带搅拌器、冷凝器和滴液漏斗的干燥三口烧瓶中加入28.208g的1,1,6-三氢-十氟-1-己醇，滴液漏斗中加入22.1496g的3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯。将三口烧瓶水浴加热至82℃，加热的同时抽真空2小时以除去水分。氮气保护下加入0.02g二丁基二月桂酸锡，将滴液漏斗中的3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯滴入三口烧瓶中，搅拌条件下持续反应6小时，得到淡黄色透明液体。将该淡黄色透明液体溶于水中，过滤后静置分层，取下层油状液体，置于68℃烘箱中烘干4小时，即得到目标产物。

实施例3

含苯基氟碳链的疏水单体的制备(n＝5)

在带搅拌器、冷凝器和滴液漏斗的干燥三口烧瓶中加入16.60g的1,1,7-三氢-十二氟-1-庚醇，滴液漏斗中加入11.07g的3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯。将三口烧瓶水浴加热至82℃，加热的同时抽真空2小时以除去水分。氮气保护下加入0.01g二丁基二月桂酸锡，将滴液漏斗中的3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯滴入三口烧瓶中，搅拌条件下持续反应6小时，得到淡黄色透明液体。将该淡黄色透明液体溶于水中，过滤后静置分层，取下层油状液体，置于68℃烘箱中烘干4小时，即得到目标产物。

实施例4

聚合物的制备(n＝1)

在反应器中依次加入63.59g N,N-二乙基丙烯酰胺、28.82g丙烯酸和850g蒸馏水，搅拌至完全溶解，用质量百分浓度为5.0％NaOH溶液调节溶液的pH值至8.0。加入2.0g实施例1得到的疏水单体和45.0g聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯(吐温-20)，得到液相反应物。室温条件下通入氮气并充分搅拌至液相反应物澄清。加入0.2g(NH₄)₂S₂O₈和0.4g NaHSO₃，氮气氛围中升温至52℃，搅拌反应8小时，得到黄色胶状粗产物。

将所述黄色胶状粗产物加入1200mL乙醇沉淀后过滤，得到固相产物，用丙酮洗涤3次，再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产物用索氏抽提器抽提24小时，25℃下真空干燥至恒重，即得到目标产物，其粘均相对分子量为3.50×10⁶。

实施例5

聚合物的制备(n＝4)

在反应器中依次加入32.0g丙烯酰胺、40.0g丙烯酸和850g蒸馏水，搅拌至完全溶解，用质量百分浓度为5.0％NaOH溶液调节溶液的pH值至8.0。加入1.45g实施例2得到的疏水单体和25.0g十八烷基硫酸钠，得到液相反应物。室温条件下通入氮气并充分搅拌至液相反应物澄清。加入0.26g偶氮二异丁基脒盐酸盐，氮气氛围中升温至56℃，搅拌反应12小时，得到黄色胶状粗产物。

将所述黄色胶状粗产物加入1000mL乙醇沉淀后过滤，得到固相产物，用丙酮洗涤3次，再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产物用索氏抽提器抽提24小时，25℃下真空干燥至恒重，即得到目标产物，其粘均相对分子量为3.51×10⁶。

实施例6

聚合物的制备(n＝5)

在反应器中依次加入32.00g丙烯酰胺、39.63g丙烯酸和750g蒸馏水，搅拌至完全溶解，用质量百分浓度为5.0％NaOH溶液调节溶液的pH值至8.0。加入2.67g实施例3得到的疏水单体和30.00g十二烷基硫酸钠，得到液相反应物。室温条件下通入氮气并充分搅拌至液相反应物澄清。加入0.1g(NH₄)₂S₂O₈和0.2g NaHSO₃，氮气氛围中升温至55℃，搅拌反应8小时，得到黄色胶状粗产物。

将所述黄色胶状粗产物加入1600mL乙醇沉淀后过滤，得到固相产物，用丙酮洗涤3次，再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产物用索氏抽提器抽提24小时，25℃下真空干燥至恒重，即得到目标产物，其粘均相对分子量为3.48×10⁶。

实施例7

聚合物的制备(n＝5)

在反应器中依次加入69.39g N,N-二甲基丙烯酰胺、25.83g甲基丙烯酸和1200g蒸馏水，搅拌至完全溶解，用质量百分浓度为5.0％NaOH溶液调节溶液的pH值至8.0。加入3.63g实施例3得到的疏水单体和72.00g壬基酚聚氧乙烯醚-10(OP-10)，得到液相反应物。室温条件下通入氮气并充分搅拌至液相反应物澄清。加入0.20g偶氮二异丁基脒盐酸盐，氮气氛围中升温至65℃，搅拌反应12小时，得到黄色胶状粗产物。

将所述黄色胶状粗产物加入1200mL乙醇沉淀后过滤，得到固相产物，用丙酮产物3次，再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产物用索氏抽提器抽提24小时，25℃下真空干燥至恒重，即得到目标产物，其粘均相对分子量为3.50×10⁶。

实施例8

聚合物的制备(n＝5)

在反应器中依次加入56.58g N-异丙基丙烯酰胺、36.03g丙烯酸和532.33g蒸馏水，搅拌至完全溶解，用质量百分浓度为5.0％NaOH溶液调节溶液的pH值至8.0。加入1.33g实施例3得到的疏水单体和21.30g十八烷基苯磺酸钠，得到液相反应物。室温条件下通入氮气并充分搅拌至液相反应物澄清。加入0.19g偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐，氮气氛围中升温至50℃，搅拌反应12小时，得到黄色胶状粗产物。

将所述黄色胶状粗产物加入1000mL乙醇沉淀后过滤，得到固相产物，用丙酮洗涤3次，再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产物用索氏抽提器抽提24小时，25℃下真空干燥至恒重，即得到目标产物，其粘均相对分子量为3.52×10⁶。

实施例9

浓度对疏水缔合聚合物溶液的表观粘度的影响

将实施例4-8制备的疏水缔合聚合物和粘均相对分子量为3.50×10⁶的部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)在蒸馏水中溶解，配制不同浓度的溶液。在测试温度为20℃，剪切速率为7.34s^-1条件下测定溶液的表观粘度，实验结果如图1所示。

图1说明随着浓度的不断增大，HPAM溶液的表观粘度呈线性增大趋势；相比而言，五种疏水缔合聚合物溶液在浓度较低时，表观粘度值较小，甚至低于同等浓度条件下HPAM溶液的表观粘度值，其原因是由于在低浓度条件下，溶液中的缔合作用主要发生在分子内。但随着浓度的增大，五种疏水缔合聚合物溶液的表观粘度急剧增大，这主要是由于分子间疏水基团接触和碰撞的比例增大，增强了聚合物分子间缔合作用，逐渐在溶液中形成空间网络结构，增大了流体力学体积。说明在同等质量百分浓度下，相比于常规聚合物，本发明的疏水缔合聚合物可提供更高的粘度。具体地，对于钻井液可提高钻井液的悬浮能力；对于压裂液可提高悬砂能力；对于驱油剂可提高驱油能力。

实施例10

温度对疏水缔合聚合物溶液的表观粘度的影响

将实施例4-8制备的疏水缔合聚合物和粘均相对分子量为3.50×10⁶的部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)在蒸馏水中溶解，配制成浓度为1600mg·L^-1的溶液。在剪切速率为7.34s^-1条件下测定不同温度条件下溶液的表观粘度，实验结果如图2所示。

图2说明六种聚合物的表观粘度随着温度的升高均有所减小，但与HPAM相比，实施例4-8制备的疏水缔合聚合物减小趋势相对缓慢，说明本发明制备的疏水缔合聚合物有明显的耐温性。

实施例11

矿化度对疏水缔合聚合物溶液的表观粘度的影响

将实施例4-8制备的疏水缔合聚合物和粘均相对分子量为3.50×10⁶的部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)在不同质量百分浓度(0.5％、1.0％、1.5％、2.0％、2.5％、3.0％、3.5％和4.0％)的NaCl溶液中溶解，其中聚合物浓度均为1600mg·L^-1，在测试温度为20℃，剪切速率为7.34s^-1条件下测定不同矿化度条件下溶液的表观粘度，实验结果如图3所示。

图3说明由实施例4-8制备的疏水缔合聚合物表观粘度随着NaCl浓度的升高而增大，表现出明显的反聚电解质行为。这是由于加入的NaCl有效屏蔽了分子链的静电引力，分子链由蜷缩状态变为舒展状态，流体力学体积增大，导致溶液粘度上升。另外，NaCl的加入增大了溶液的极性，促进了分子之间的缔合作用，这是溶液粘度升高的又一重要原因。相对而言，HPAM溶液的表观粘度随着NaCl浓度的升高而减小，表现出典型的聚电解质性质，这是由于在高矿化度条件下分子发生蜷缩造成的。以上实验结果表明，本发明制备的疏水缔合聚合物具有明显的抗盐性。

应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims

1.一种疏水缔合型聚合物，其结构式中包括式III、IV和V所示的结构单元：

式III中，R₁的结构式为其中R₃和R₄选自氢、甲基、乙基或异丙基；式IV中，R₂为氢或甲基；

式III、IV和V所示的结构单元的数量比为(40-80)：(20-60)：(0.24-0.68)；

n为1-10的整数。

2.根据权利要求1所述的聚合物，其特征在于，n≤5。

3.根据权利要求1所述的聚合物，其特征在于，n＝5。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚合物的制备方法，包括：

1)将烯基酰胺和烯基羧酸溶解在水中，调溶液pH值至6.0-8.5，然后加入疏水单体和乳化剂，得到液相反应物，通入惰性气体以除去溶解的氧气，充分搅拌至液相反应物澄清；

2)加入引发剂，惰性气体氛围中升温至40-65℃，搅拌下反应4-12小时。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤1)中，调溶液pH值至8.0。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述烯基酰胺选自丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺中的至少一种；

所述烯基羧酸为丙烯酸和/或甲基丙烯酸；

所述乳化剂为非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂；和/或

所述引发剂为水溶性氧化还原引发剂或水溶性偶氮类化合物引发剂。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述非离子表面活性剂选自聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯、辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚乙二醇辛基苯基醚和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯中的至少一种，所述阴离子表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十八烷基苯磺酸钠、十八烷基硫酸钠和十八烷基磺酸钠中的至少一种。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述水溶性氧化还原体系引发剂选自K₂S₂O₈和NaHSO₃复合引发剂、(NH₄)₂S₂O₈和NaHSO₃复合引发剂、K₂S₂O₈和Na₂SO₃复合引发剂，以及(NH₄)₂S₂O₈和Na₂SO₃复合引发剂中的至少一种；所述偶氮类化合物引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐和/或偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐。

9.根据权利要求4-8中任一项所述的方法，其特征在于，所述烯基酰胺、烯基羧酸和疏水单体的摩尔比为(40-80)：(20-60)：(0.24-0.68)。

10.根据权利要求4-8中任一项所述的方法，其特征在于，所述乳化剂用量为反应体系中水的质量的2.0％-6.0％。

11.根据权利要求4-8中任一项所述的方法，其特征在于，所述引发剂用量为烯基酰胺、烯基羧酸和所述单体总质量的0.2％-0.8％。

12.根据权利要求4-8中任一项所述的方法，其特征在于，步骤1)中将烯基酰胺、烯基羧酸和疏水单体溶解在水中的总质量浓度为5.0％-10.0％。

13.根据权利要求4-8中任一项所述的方法，其特征在于，所述疏水单体的结构式如式I所示：

式I中，n为1-10的整数。

14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，n≤5。