CN106316813A - 3‑取代的3‑乙烯基‑2‑羟基‑1‑芳基丙酮及其合成方法 - Google Patents

3‑取代的3‑乙烯基‑2‑羟基‑1‑芳基丙酮及其合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种合成3‑取代的3‑乙烯基‑2‑羟基‑1‑芳基丙酮的方法，其反应路线如下：

Description

3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮及其合成方法，属于手性化合物的合成技术领域。
背景技术
羟基酮衍生物是一类重要的酮类化合物，其中含有连续手性中心的羟基酮衍生物更是在天然产物和药物中大量存在，如：广谱抑制剂异扁柏脂素(Nyasol)杀寄生虫的米尔贝霉素(Milbemycins)，倍半萜烯类的鱼拒食素(Sesquiterpene(+)-Albicanol)，抗生素(Antibiotic Echinosporin)，降胆固醇药物(Breynolide)，木酚素类抗肿瘤药物荛花醇(Wikstromol)，α-羟基内酯查帕苦树素(Chaparrin)，糖肽合成的中间体(Bulgecinine)，抗肿瘤抗生素(Macbecin I and II)以及消炎药白三烯B4(Leukotriene B4)。(FranklinA.Davis，Bang-Chi Chen，Chem.Rev.，1992,92,919-934.)因此，开发合成这类化合物的方法具有重要的意义。
目前，获得具有连续手性中心的羟基酮衍生物的方法有一些报道，但是选择性制备具有连续手性中心的羟基酮α位烯丙基化衍生物的方法还没有被报道。只有P.AndrewEvans等人发表的“铑催化的区域选择性及非对映选择性的非环状的烷氧基取代的铜烯醇化合物的烯丙基取代反应：立体发散性地获得2,3,6-三取代二氢吡喃衍生物”(“Regio-and Diastereoselective Rhodium-Catalyzed Allylic Substitution withAcyclicα-Alkoxy-Substituted Copper(I)Enolates:Stereodivergent Approach to 2,3,6-Trisubstituted Dihydropyrans”，J.AM.CHEM.SOC.，2004，126，8642-8643)，报道过在羟基酮底物的羟基被保护的条件下进行α位烯丙基化的反应，产物的对映选择性不能被控制。此外，Haeil Park等人发表“异扁柏脂素的实用性合成方法”(“Practical Synthesisof(±)-NYASOL”，Synthetic Communications,2015，45，137–142)，通过多步反应获得了羟基酮α位烯丙基化衍生物，并将其进一步衍生获得广谱抑制剂异扁柏脂素。
上述方法只能通过多步反应或带有保护基的底物进行反应获得具有连续手性中心的羟基酮α位烯丙基化衍生物，不但增加了生产的经济成本和时间成本，还存在反应选择性差的问题，不利于药物的合成和筛选。
因此，本领域迫切需要一种条件简易，制备简便，经济成本低的选择性制备具有连续手性中心的羟基酮α位烯丙基化衍生物的方法。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种合成3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮的方法。本发明首次实现了在羟基未保护条件下，从简单原料开始，在添加剂的促进下，通过手性双金属催化一步反应获得具有连续手性中心的羟基酮α位的烯丙基化衍生物，条件简易，制备简便，提高合成效率，降低了合成成本，同时具有高对映选择性、非对映选择性及化学选择性。该产物可以直接应用到广谱抑制剂异扁柏脂素药物的选择性合成中去，将原有工艺缩短。
本发明是通过以下技术方案实现的：
第一方面，本发明提供了一种新的化合物--具有手性的3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮，其结构式如下：
其中，Ar为苯基、噻吩基或取代苯基；R为甲基、苯基、呋喃基或取代苯基。
第二方面，本发明还提供了一种合成3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮的方法，其反应路线如下：
作为优选方案，前述的合成方法具体包括如下步骤：
以2-羟基-1-芳基乙酮和式I所示的化合物作为原料，在添加剂的促进下，在手性铱络合物和手性锌络合物的协同催化下，于0～80℃的溶剂中进行反应，得到所述的3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮。
作为优选方案，反应温度优选为25℃。
作为优选方案，所述手性铱络合物是由(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体与手性亚膦酰胺配体形成的，所述手性锌络合物是由二乙基锌与手性氨基醇配体形成的；其中，所述手性亚膦酰胺配体的结构如下：
所述手性氨基醇配体的结构如下：
作为优选方案，所述(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体、手性亚膦酰胺配体、二乙基锌、手性氨基醇配体的摩尔比为1：2：(1.5～5)：2.5，优选为1:2:2:2.5。
作为优选方案，式I化合物、2-羟基-1-芳基乙酮、手性铱络合物、手性锌络合物的摩尔比为1.00：1.20：0.04：(0.03～0.05)，优选为1.00：1.20：0.02：0.04：0.04：0.04。
作为优选方案，所述的添加剂为碳酸亚乙酯、三苯基氧化膦、三苯基硫化膦和分子筛中的一种。
作为优选方案，所述的溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯或乙醚中的一种。
本发明的反应机理如下，以L5配体和L6配体为例，将二乙基锌与2种构型的L5配体分别配位，将(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体与2种构型的L6配体分别配位，然后将催化剂任意组合，协同催化反应，共四种情况，可以高对映选择性和高非对映选择性的制备全部四种构型的产物。
与现有的羟基酮的α位烯丙基化合成相比，本发明具有如下的有益效果：
本发明具有羟基无需保护，底物适用性强，反应条件温和，操作简单，合成成本低等优点，仅需一步反应即可实现具有连续手性中心的3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮的立体发散性合成，即根据需要合成产物4种立体构型中的任意一种。该产物可以直接应用到广谱抑制剂异扁柏脂素药物的选择性合成中去，将原有工艺缩短。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
在5ml反应瓶中加入1.8mg L1配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，12.5μl二乙基锌溶液(0.0125mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为41％，dr值为1:1，ee值80％/82％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.96–7.90(m,2H),7.68–7.61(m,1H),7.57–7.50(m,2H),7.48–7.42(m,2H),7.40–7.33(m,2H),7.32–7.25(m,1H),6.05(ddd,J＝17.1,8.8,8.2Hz,1H),5.47–5.41(m,1H),5.12–5.06(m,1H),4.81–4.72(m,1H),3.91(d,J＝6.4Hz,1H),3.78(dd,J＝8.8,2.3Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.7,141.1,134.5,134.1,134.0,129.0,128.7,128.5,128.1,127.0,118.2,76.7,53.8.IR(v/cm-1)3062,1716,1682,1449,1274,1096,691cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C17H17O2(M+H)+:253.1229；found:253.1224.
实施例2
在5ml反应瓶中加入2.5mg L2配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，12.5μl二乙基锌溶液(0.0125mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为49％，dr值为1:1，ee值89％/90％。
实施例3
在5ml反应瓶中加入3.3mg L3配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，12.5μl二乙基锌溶液(0.0125mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为44％，dr值为1:1，ee值87％/71％。
实施例4
在5ml反应瓶中加入4.7mg L4配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，12.5μl二乙基锌溶液(0.0125mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为93％，dr值为1:1，ee值86％/50％。
实施例5
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，25.0μl二乙基锌溶液(0.025mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为97％，dr值为8:1，ee值98％。
实施例6
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，25.0μl二乙基锌溶液(0.025mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，6.0mg(R,R,R)-L7配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为38％，dr值为2:1，ee值94％。
实施例7
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，25.0μl二乙基锌溶液(0.025mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，25mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为91％，dr值为4:1，ee值97％。
实施例8
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，25.0μl二乙基锌溶液(0.025mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，50mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为94％，dr值为6:1，ee值97％。
实施例9
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，25.0μl二乙基锌溶液(0.025mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，75mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为96％，dr值为7:1，ee值98％。
实施例10
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，25.0μl二乙基锌溶液(0.025mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，4.4mg碳酸亚乙酯，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为71％，dr值为3:1，ee值96％。
实施例11
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，25.0μl二乙基锌溶液(0.025mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，13.9mg三苯基氧化膦，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为65％，dr值为3:1，ee值94％。
实施例12
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，25.0μl二乙基锌溶液(0.025mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，14.7mg三苯基硫化膦，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为74％，dr值为3:1，ee值94％。
实施例13
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，25.0μl二乙基锌溶液(0.025mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml二氯甲烷加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为55％，dr值为2:1，ee值93％。
实施例14
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，25.0μl二乙基锌溶液(0.025mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml甲苯加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为39％，dr值为3:1，ee值94％。
实施例15
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，25.0μl二乙基锌溶液(0.025mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml乙醚加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为36％，dr值为5:1，ee值96％。
实施例16
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，7.5μl二乙基锌溶液(0.0075mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为92％，dr值为14:1，ee值99％。
实施例17
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为96％，dr值为15:1，ee值大于99％。
实施例18
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，12.5μl二乙基锌溶液(0.0125mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为97％，dr值为13:1，ee值99％。
实施例19
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，20.0μl二乙基锌溶液(0.02mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为97％，dr值为10:1，ee值98％。
实施例20
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌8小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为90％，dr值为15:1，ee值大于99％。
实施例21
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌10小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为94％，dr值为15:1，ee值大于99％。
实施例22
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌14小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为96％，dr值为15:1，ee值大于99％。
实施例23
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，0℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为82％，dr值为16:1，ee值大于99％。
实施例24
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，50℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为96％，dr值为15:1，ee值99％。
实施例25
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，80℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为97％，dr值为13:1，ee值98％。
实施例26
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(S,S,S)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为91％，dr值为6:1，ee值大于99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.87–7.81(m,2H),7.68–7.61(m,1H),7.55–7.48(m,2H),7.23–7.14(m,3H),6.99–6.85(m,2H),6.48–6.24(m,1H),5.44(dd,J＝6.9,2.8Hz,1H),5.33–5.20(m,2H),3.88–3.81(m,1H),3.61(d,J＝7.2Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.3,138.0,137.4,134.4,134.0,129.00,128.8,128.5,128.1,127.2,116.6,76.2,54.1。
实施例27
在5ml反应瓶中加入8.0mg(S,S)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(S,S,S)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为96％，dr值为14:1，ee值98％。
实施例28
在5ml反应瓶中加入8.0mg(S,S)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为91％，dr值为6:1，ee值大于99％。
实施例29
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，6.0mg(R,R,R)-L7配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为36％，dr值为2:1，ee值95％。
实施例30
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将51.5mg(E)-甲基(3-(4-甲基苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为92％，dr值为10:1，ee值97％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.90(d,J＝5.2Hz,2H),7.64(t,J＝7.2Hz,1H),7.52(t,J＝7.6Hz,2H),7.32(d,J＝8.0Hz,2H),7.16(d,J＝8.0Hz,2H),6.08–5.93(m,1H),5.40(dd,J＝6.4,2.4Hz,1H),5.05(dd,J＝10.0,1.2Hz,1H),4.73(d,J＝17.2Hz,1H),3.83(d,J＝6.4Hz,1H),3.72(d,J＝8.8Hz,1H),2.34(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.7,138.1,136.5,134.6,134.1,133.9,129.3,128.9,128.5,127.9,118.0,76.8,53.4,21.0.IR(v/cm-1)3067,2360,1647,1489,1398,1093,690cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C18H19O2(M+H)+:267.1385；found:267.1387.
实施例31
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将55.5mg(E)-甲基(3-(4-甲氧基苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为87％，dr值为11:1，ee值96％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.94–7.85(m,2H),7.68–7.59(m,1H),7.58–7.46(m,2H),7.38–7.29(m,2H),6.93–6.84(m,2H),6.02–5.92(m,1H),5.38(dd,J＝6.4,2.4Hz,1H),5.04(dd,J＝10.2,1.6Hz,1H),4.76–4.69(m,1H),3.80(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.8,158.6,134.7,134.2,133.9,133.2,129.1,128.9,128.5,117.9,114.0,76.8,55.3,53.0.IR(v/cm-1)3735,2342,1909,1780,1662,1387,730cm-1；HRMS(Q–TOFPremier)calcdfor C18H19O3(M+H)+:283.1334；found:283.1310.
实施例32
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将52.5mg(E)-甲基(3-(4-氟苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为94％，dr值为10:1，ee值大于99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.89(d,J＝7.3Hz,2H),7.65(t,J＝7.4Hz,1H),7.52(t,J＝7.6Hz,2H),7.43–7.30(m,2H),7.12–6.95(m,2H),6.03–5.90(m,1H),5.06(d,J＝10.2Hz,1H),4.73(d,J＝17.1Hz,1H),3.87(d,J＝6.5Hz,1H),3.73(d,J＝8.7Hz,1H).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.5,161.8(d,J＝245.3Hz),136.8(d,J＝3.3Hz),134.3,134.1,129.7(d,J＝7.9Hz),129.1,129.1,128.5,118.3,115.4(d,J＝21.2Hz),76.6,53.1.IR(v/cm-1)2359,1647,1417,1054,699cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C17H14OF(M–OH)+:253.1029；found:253.1048.
实施例33
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将56.5mg(E)-甲基(3-(4-氯苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为91％，dr值为11:1，ee值大于99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.89(d,J＝8.3Hz,2H),7.70–7.62(m,1H),7.53(t,J＝7.7Hz,2H),7.40–7.28(m,4H),6.03–5.90(m,1H),5.37(s,1H),5.07(d,J＝10.2Hz,1H),4.73(d,J＝17.2Hz,1H),3.88(s,1H),3.72(d,J＝8.7Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.4,139.6,134.1,134.0,133.9,132.8,129.6,129.0,128.7,128.5,118.6,76.4,53.2.IR(v/cm-1)2358,1683,1608,1453,1282,762,697cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcdfor C17H16O2Cl(M+H)+:287.0839；found:287.0853.
实施例34
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将67.3mg(E)-甲基(3-(4-溴苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为95％，dr值为14:1，ee值大于99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.89(d,J＝7.6Hz,2H),7.66(t,J＝7.2Hz,1H),7.53(t,J＝7.6Hz,2H),7.47(d,J＝8.4Hz,2H),7.31(d,J＝8.4Hz,2H),6.07–5.83(m,1H),5.36(dd,J＝6.4,2.0Hz,1H),5.07(d,J＝10.0Hz,1H),4.72(d,J＝17.2Hz,1H),3.88(d,J＝6.4Hz,1H),3.70(dd,J＝8.8,1.6Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.3,140.1,134.1,133.9,133.9,131.7,129.9,129.1,128.5,120.9,118.6,76.4,53.2.IR(v/cm-1)2355,1683,1450,1282,1094,697cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C17H16O2Br(M+H)+:331.0334；found:331.0324.
实施例35
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将59.3mg(E)-甲基(3-(4-硝基苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为90％，dr值为14:1，ee值97％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.19(d,J＝8.8Hz,2H),7.90(dd,J＝8.2,1.0Hz,2H),7.67(t,J＝7.4Hz,1H),7.61(d,J＝8.7Hz,2H),7.55(t,J＝7.7Hz,2H),6.03–5.90(m,1H),5.40(dd,J＝6.2,2.1Hz,1H),5.11(d,J＝10.3Hz,1H),4.75(d,J＝17.1Hz,1H),3.99(d,J＝6.3Hz,1H),3.85(d,J＝7.5Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.1,148.8,134.6,134.0,133.1,130.0,129.4,128.7,124.0,123.5,119.8,76.1,53.8.IR(v/cm-1)2359,1683,1516,1340,695cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C17H16NO4(M+H)+:298.1079；found:298.1058.
实施例36
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将65.0mg(E)-甲基(3-(4-三氟甲基苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为91％，dr值为9:1，ee值98％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.97–7.86(m,2H),7.72–7.50(m,7H),6.07–5.89(m,1H),5.40(d,J＝6.4Hz,1H),5.10(d,J＝10.2Hz,1H),4.75(dd,J＝17.1,0.9Hz,1H),3.93(d,J＝6.4Hz,1H),3.80(d,J＝8.9Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.4,145.4,137.4,134.4,134.2,133.8,129.3,128.8,128.7,125.7(d,J＝3.4Hz),119.2,117.6,76.5,53.8.IR(v/cm-1)2350,1683,1326,1163,690cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd forC18H16O2F3(M+H)+:321.1102；found:321.1098.
实施例37
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将51.5mg(E)-甲基(3-(3-甲基苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为92％，dr值为14:1，ee值97％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.93–7.87(m,2H),7.68–7.60(m,1H),7.52(t,J＝7.6Hz,2H),7.25–7.20(m,3H),7.09–7.04(m,1H),6.13–5.91(m,1H),5.42(dd,J＝6.4,2.3Hz,1H),5.06(dd,J＝10.2,1.6Hz,1H),4.73(d,J＝17.2Hz,1H),3.85(d,J＝6.5Hz,1H),3.71(dd,J＝8.8,2.2Hz,1H),2.36(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.8,141.0,138.2,134.5,134.1,133.9,128.9,128.8,128.5,128.5,127.7,125.1,118.1,76.6,53.8,21.5.IR(v/cm-1)2359,1670,1558,1489,697cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C18H19O2(M+H)+:267.1385；found:267.1369.
实施例38
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将52.5mg(E)-甲基(3-(3-氟苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为95％，dr值为18:1，ee值97％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.96–7.86(m,2H),7.68–7.62(m,1H),7.60–7.47(m,2H),7.35–7.26(m,1H),7.24–7.13(m,2H),6.99–6.91(m,1H),6.09–5.87(m,1H),5.40(d,J＝3.1Hz,1H),5.13–5.04(m,1H),4.82–4.67(m,1H),3.89(d,J＝6.1Hz,1H),3.74(d,J＝8.8Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.3,162.9(d,J＝244.0Hz),143.6(d,J＝7.0Hz),134.1,133.9,133.8,130.0(d,J＝8.0Hz),129.0,128.5,123.7,118.7,115.2(d,J＝22.0Hz),113.9(d,J＝21.2Hz),76.3,53.4(d,J＝2.0Hz).IR(v/cm-1)2358,1683,1608,1453,762,697cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C17H16O2F(M+H)+:271.1134；found:271.1129.
实施例39
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将56.5mg(E)-甲基(3-(3-氯苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为91％，dr值为13:1，ee值大于99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.93–7.85(m,2H),7.65(t,J＝7.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.7Hz,2H),7.42(s,1H),7.35–7.31(m,1H),7.30–7.21(m,2H),6.04–5.90(m,1H),5.39(d,J＝3.0Hz,1H),5.08(dd,J＝10.2,0.8Hz,1H),4.74(dd,J＝17.1,0.9Hz,1H),3.90(d,J＝6.0Hz,1H),3.71(dd,J＝8.8,1.9Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.3,143.1,134.4,134.1,133.9,133.7,129.8,129.0,128.5,128.4,127.2,126.4,118.8,76.3,53.5.IR(v/cm-1)2358,1683,1608,1453,1282,762,697cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd forC17H15ClNaO2(M+Na)+:309.0658；found:309.0650.
实施例40
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将52.5mg(E)-甲基(3-(2-氟苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为87％，dr值为10:1，ee值94％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.11–7.93(m,2H),7.68–7.60(m,1H),7.58–7.43(m,3H),7.28–7.20(m,1H),7.20–7.12(m,1H),7.12–7.02(m,1H),6.15–6.03(m,1H),5.37(dd,J＝6.0,2.3Hz,1H),5.10(dd,J＝10.2,1.4Hz,1H),4.78(d,J＝17.1Hz,1H),4.18(dd,J＝9.1,2.1Hz,1H),3.91(d,J＝6.2Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.3,160.1(J＝245.4Hz),134.1,133.7,132.4,129.9(J＝4.0Hz),129.0,128.5,128.5,128.4(J＝8.1Hz),124.3(J＝4.0Hz),119.1,115.2(J＝22.2Hz),75.8(J＝1.0Hz),46.3(J＝2.0Hz).IR(v/cm-1)2358,1683,1448,1274,1096,916,746,698cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd forC17H16O2F(M+H)+:271.1134；found:271.1129.
实施例41
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将55.0mg(E)-甲基(3-(3,4-二甲基苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为91％，dr值为14:1，ee值98％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.95–7.87(m,2H),7.69–7.60(m,1H),7.56–7.48(m,2H),7.22–7.14(m,2H),7.12(d,J＝7.6Hz,1H),6.07–5.97(m,1H),5.41(dd,J＝6.5,2.4Hz,1H),5.05(dd,J＝10.2,1.6Hz,1H),4.77–4.67(m,1H),3.83(d,J＝6.5Hz,1H),3.70(dd,J＝8.9,2.1Hz,1H),2.27(s,3H),2.25(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝200.8,138.6,136.8,135.2,134.7,134.2,133.9,129.9,129.3,128.9,128.6,125.4,117.9,76.8,53.5,19.9,19.4.IR(v/cm-1)2358,1683,1448,1274,1096,923,757,698cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C19H21O2(M+H)+:281.1542；found:281.1555.
实施例42
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将65.0mg(E)-甲基(3-(3,5-二氯苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为85％，dr值为7:1，ee值大于99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.76–7.72(m,2H),7.42(d,J＝7.4Hz,2H),7.34(t,J＝7.6Hz,2H),7.29–7.15(m,2H),6.19–5.96(m,1H),5.19(dd,J＝6.8,2.8Hz,1H),5.14(d,J＝10.0Hz,1H),4.90(d,J＝17.2Hz,1H),3.86(dd,J＝8.8,2.8Hz,1H),3.63(d,J＝7.2Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.0,144.4,135.0,134.2,133.8,133.0,129.1,128.5,127.2,126.8,119.3,75.9,53.2.IR(v/cm-1)2359,1683,1653,1507,1457,762cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C17H15O2Cl2(M+H)+:321.0449；found:321.0464.
实施例43
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将60.5mg(E)-甲基(3-(2-萘基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为95％，dr值为9:1，ee值大于99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.43(s,1H),8.06–7.88(m,4H),7.70–7.56(m,2H),7.47(d,J＝7.7Hz,2H),7.37(t,J＝7.6Hz,2H),7.31–7.22(m,1H),6.18–5.91(m,1H),5.58(dd,J＝6.4,2.2Hz,1H),5.07(d,J＝10.2Hz,1H),4.73(d,J＝17.1Hz,1H),3.94(d,J＝6.6Hz,1H),3.83(d,J＝8.7Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.7,138.6,134.4,134.1,134.0,133.6,132.5,129.0,128.6,128.3,127.9,127.6,126.7,126.5,126.1,125.8,118.5,76.7,53.9.IR(v/cm-1)2358,1634,1597,1448,1263,1095,787,691,477cm-1；HRMS(Q–TOFPremier)calcd for C21H19O2(M+H)+:303.1385；found:303.1368.
实施例44
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将45.5mg(E)-甲基(3-(2-呋喃基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为92％，dr值为10:1，ee值95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.94(d,J＝8.3Hz,2H),7.64(d,J＝8.7Hz,1H),7.51(d,J＝10.8Hz,2H),7.42–7.38(m,1H),6.33(dd,J＝3.2,1.9Hz,1H),6.22(d,J＝3.2Hz,1H),5.98–5.76(m,1H),5.60(dd,J＝6.4,2.6Hz,1H),5.13(dd,J＝10.2,1.3Hz,1H),4.81(d,J＝17.2Hz,1H),3.90–3.80(dd,J＝13.4,4.4Hz,2H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.4,153.8,141.9,134.3,134.0,131.6,129.2,128.8,119.8,110.7,107.2,74.9,48.5.IR(v/cm-1)2358,1683,1448,1096,757,698cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C15H15O3(M+H)+:243.1021；found:243.1036.
实施例45
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将32.5mg(E)-甲基(2-烯丁基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为75％，dr值为6:1，ee值98％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.89(dd,J＝8.3,1.2Hz,2H),7.69–7.61(m,1H),7.55–7.50(m,2H),7.55–7.49(m,2H),5.60–5.50(m,1H),5.05(d,J＝2.4Hz,1H),4.95(dd,J＝10.4,1.1Hz,1H),4.83–4.66(m,1H),3.63(s,1H),2.78–2.64(m,1H),1.31(d,J＝6.9Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝201.4,136.5,134.4,133.8,128.9,128.4,116.4,77.0,42.7,17.6.IR(v/cm-1)2977,1448,1682,1596,1449,1273,1001,760,691cm-1.HRMS(Q–TOFPremier)calcd for C12H14NaO2(M+Na)+:213.0891；found:213.0895.
实施例46
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，45.0mg 2-羟基-1-(4-甲基苯基)乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为92％，dr值为9:1，ee值99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.82(d,J＝8.2Hz,2H),7.44(d,J＝7.5Hz,2H),7.40–7.24(m,5H),6.10–5.91(m,1H),5.40(dd,J＝6.3,2.1Hz,1H),5.06(dd,J＝10.2,1.3Hz,1H),4.74(d,J＝17.1Hz,1H),3.90(d,J＝6.5Hz,1H),3.75(dd,J＝8.7,1.7Hz,1H),2.45(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.2,145.1,141.3,134.5,131.4,129.7,128.7,128.6,128.1,126.9,118.1,76.5,53.9,21.8.IR(v/cm-1)2358,1634,1597,1448,1263,1095,787,691,477cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C18H19O2(M+H)+:267.1385；found:267.1387.
实施例47
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，49.8mg 2-羟基-1-(4-甲氧基苯基)乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为92％，dr值为7:1，ee值91％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.91(d,J＝8.9Hz,2H),7.44(d,J＝7.7Hz,2H),7.35(t,J＝7.6Hz,2H),7.31–7.22(m,1H),6.99(d,J＝8.9Hz,2H),6.08–5.96(m,1H),5.37(dd,J＝6.6,2.2Hz,1H),5.06(dd,J＝10.2,1.0Hz,1H),4.80–4.71(m,1H),3.94–3.91(m,1H),3.90(s,3H),3.74(d,J＝8.8Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝199.0,164.4,141.5,134.8,131.2,129.1,128.8,128.3,127.1,118.3,114.4,76.4,55.8,54.4.HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C18H19O3(M+H)+:283.1334；found:283.1310.
实施例48
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，63.9mg 2-羟基-1-(4-溴苯基)乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为88％，dr值为12:1，ee值99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.76(d,J＝8.4Hz,2H),7.66(d,J＝8.4Hz,2H),7.41(d,J＝7.0Hz,2H),7.35(t,J＝7.6Hz,2H),7.30–7.23(m,1H),6.08–5.96(m,1H),5.37(dd,J＝6.3,2.4Hz,1H),5.08(dd,J＝10.2,1.4Hz,1H),4.77(d,J＝17.1Hz,1H),3.81(d,J＝6.6Hz,1H),3.70(dd,J＝8.9,2.4Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝199.8,140.8,134.4,132.8,132.3,129.9,129.2,128.7,128.1,127.1,118.4,76.6,53.9.IR(v/cm-1)2358,1683,1558,1453,1282,1094,763,697cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C17H16BrO2(M+H)+:331.0334；found:331.0365.
实施例49
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，46.2mg 2-羟基-1-(2-氟苯基)乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为91％，dr值为7:1，ee值98％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.93–7.85(m,1H),7.72–7.55(m,1H),7.48–7.39(m,2H),7.37–7.16(m,5H),6.17–5.92(m,1H),5.38–5.31(m,1H),5.06(dd,J＝10.2,1.6Hz,1H),4.80–4.63(m,1H),3.91(d,J＝5.9Hz,1H),3.73(d,J＝9.2Hz,1H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ＝199.1(d，J＝4.3Hz)，161.4(d，J＝254.6Hz)，141.1，135.7(d，J＝9.2Hz),134.3,131.3(d,J＝2.7Hz),128.6,128.1,126.8,125.1(d,J＝3.3Hz),122.7(d,J＝13.1Hz),118.2,116.7(d,J＝23.4Hz),80.2(d,J＝8.8Hz),52.8.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-108.47.IR(v/cm-1)2358,1683,1558,1070,991,699cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd forC17H16O2F(M+H)+:271.1134；found:271.1130.
实施例50
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(R,R,R)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将48.0mg肉桂基甲基碳酸酯，42.6mg 2-羟基-1-(2-噻吩基)乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为93％，dr值为11:1，ee值99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.80–7.71(m,2H),7.45–7.40(m,2H),7.38–7.30(m,2H),7.30–7.22(m,1H),7.19–7.15(m,1H),6.16–6.04(m,1H),5.19(s,1H),5.14(dd,J＝10.2,1.0Hz,1H),4.98–4.85(m,1H),3.87(dd,J＝8.7,2.9Hz,1H),3.66(d,J＝6.1Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝192.8,140.9,140.1,134.9,134.6,132.9,128.7,128.4,128.2,127.1,118.5,77.6,55.1.IR(v/cm-1)2976,2359,1654,1412,1047,879,726,700cm-1；HRMS(Q–TOF Premier)calcd for C15H15O2S(M+H)+:259.0793；found:259.0778.
实施例51
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(S,S,S)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将51.5mg(E)-甲基(3-(4-甲基苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为87％，dr值为5:1，ee值99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.86(d,J＝7.5Hz,2H),7.65(t,J＝7.2Hz,1H),7.53(t,J＝7.7Hz,3H),7.00(d,J＝7.8Hz,2H),6.82(d,J＝7.9Hz,2H),6.47–6.24(m,1H),5.43(br,1H),5.32–5.16(m,2H),3.82(d,J＝6.2Hz,1H),3.59(s,1H),2.28(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.4,138.2,134.4,134.3,133.9,128.9,128.9,128.9,128.7,128.5,116.3,76.3,53.6,21.1。
实施例52
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(S,S,S)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将56.5mg(E)-甲基(3-(4-氯苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为91％，dr值为6:1，ee值99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.83(d,J＝7.4Hz,2H),7.67(t,J＝7.3Hz,1H),7.53(t,J＝7.5Hz,3H),7.15(d,J＝8.3Hz,2H),6.86(d,J＝8.3Hz,2H),6.47–6.16(m,1H),5.43(s,1H),5.32–5.21(m,2H),3.82(d,J＝7.2Hz,1H),3.66(s,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.1,137.63,135.8,134.2,134.1,133.1,130.2,129.1,128.5,128.3,116.9,76.0,53.3。
实施例53
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(S,S,S)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将67.3mg(E)-甲基(3-(4-溴苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为93％，dr值为6:1，ee值大于99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.83(d,J＝7.5Hz,2H),7.67(t,J＝7.1Hz,1H),7.53(t,J＝7.6Hz,2H),7.30(d,J＝8.2Hz,2H),6.79(d,J＝8.3Hz,2H),6.44–6.21(m,1H),5.43(d,J＝1.9Hz,1H),5.30–5.20(m,2H),3.80(d,J＝6.6Hz,1H),3.65(br,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝200.0,137.5,136.3,134.1,134.1,131.2,130.5,129.1,128.5,121.3,116.9,76.0,53.3。
实施例54
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(S,S,S)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将59.3mg(E)-甲基(3-(4-硝基苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为89％，dr值为8:1，ee值大于99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.07(d,J＝8.7Hz,2H),7.87(d,J＝7.3Hz,2H),7.72(t,J＝7.4Hz,1H),7.58(t,J＝7.7Hz,2H),7.12(d,J＝8.7Hz,2H),6.51–6.23(m,1H),5.51(s,1H),5.39–5.24(m,2H),3.97(d,J＝6.4Hz,1H),3.73(s,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝199.7,147.1,145.1,136.7,134.5,133.8,129.7,129.3,128.5,123.2,117.9,75.8,53.8。
实施例55
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(S,S,S)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将65.0mg(E)-甲基(3-(4-三氟甲基苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为94％，dr值为9:1，ee值99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.84(d,J＝8.1Hz,2H),7.67(t,J＝7.4Hz,1H),7.54(t,J＝7.6Hz,2H),7.44(d,J＝7.9Hz,2H),7.05(d,J＝7.9Hz,2H),6.48–6.23(m,1H),5.47(s,1H),5.34–5.24(m,2H),3.90(d,J＝6.7Hz,1H),3.68(d,J＝4.5Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝199.9,141.5,137.2,134.2,134.1,129.2,129.1,128.5,125.0(q,J＝3.8Hz),122.7,118.9,117.4,75.9,53.8。
实施例56
在5ml反应瓶中加入8.0mg(R,R)-L5配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.3ml甲苯，10.0μl二乙基锌溶液(0.01mmol)，25℃搅拌30分钟获得锌催化剂。
在10ml反应瓶中加入3.4mg(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体，5.4mg(S,S,S)-L6配体，在氮气保护条件下，向其中加入0.5ml四氢呋喃和0.5ml正丙胺，50℃搅拌30分钟，浓缩旋干溶剂获得铱催化剂。
在氮气保护条件下，将65.0mg(E)-甲基(3-(3,5-二氯苯基)烯丙基)碳酸酯，40.8mg 2-羟基-1-苯乙酮，100mg分子筛，锌催化剂，铱催化剂和2ml四氢呋喃加入到10ml反应瓶中，25℃搅拌12小时。将反应液浓缩旋干溶剂，过硅胶柱得到纯化产物，产率为81％，dr值大于20:1，ee值97％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.82(d,J＝7.4Hz,2H),7.68(t,J＝7.4Hz,1H),7.55(t,J＝7.6Hz,2H),7.18(s,1H),6.80(d,J＝1.5Hz,2H),6.29–6.20(m,1H),5.41(s,1H),5.28(dd,J＝13.1,2.0Hz,2H),3.74(d,J＝7.8Hz,2H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝199.9,140.8,136.6,134.5,134.3,134.1,129.2,128.4,127.4,127.3,117.7,75.8,53.4。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

Claims (9)

1.3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮，结构式如下：
其中，Ar为苯基、噻吩基或取代苯基；R为甲基、苯基、呋喃基或取代苯基。
2.一种如权利要求1所述的3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮的合成方法，其特征在于，反应路线如下：
3.如权利要求2所述的3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮的合成方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
以2-羟基-1-芳基乙酮和式I所示的化合物作为原料，在添加剂的促进下，在手性铱络合物和手性锌络合物的协同催化下，于0～80℃的溶剂中进行反应，得到所述的3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮。
4.如权利要求3所述的3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮的合成方法，其特征在于，所述手性铱络合物是由(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体与手性亚膦酰胺配体形成的，所述手性锌络合物是由二乙基锌与手性氨基醇配体形成的；其中，所述手性亚膦酰胺配体的结构如下：
所述手性氨基醇配体的结构如下：
5.如权利要求4所述的3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮的合成方法，其特征在于，所述(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体、手性亚膦酰胺配体、二乙基锌、手性氨基醇配体的摩尔比为1：2：(1.5～5)：2.5。
6.如权利要求3所述的3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮的合成方法，其特征在于，式I化合物、2-羟基-1-芳基乙酮、手性铱络合物、手性锌络合物的摩尔比为1.00：1.20：0.04：(0.03～0.05)。
7.如权利要求6所述的3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮的合成方法，其特征在于，式I化合物、2-羟基-1-芳基乙酮、手性铱络合物、手性锌络合物的摩尔比为1.00：1.20：0.04：0.04。
8.如权利要求3所述的3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮的合成方法，其特征在于，所述的添加剂为碳酸亚乙酯、三苯基氧化膦、三苯基硫化膦和分子筛中的一种。
9.如权利要求3所述的3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮的合成方法，其特征在于，所述的溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯或乙醚中的一种。
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