CN106242213A - 一种酶复合生物污泥脱水剂及其制备方法 - Google Patents

一种酶复合生物污泥脱水剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106242213A
CN106242213A CN201610650503.2A CN201610650503A CN106242213A CN 106242213 A CN106242213 A CN 106242213A CN 201610650503 A CN201610650503 A CN 201610650503A CN 106242213 A CN106242213 A CN 106242213A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dehydrating agent
preparation
enzyme
sludge dehydrating
compound bio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610650503.2A
Other languages
English (en)
Inventor
刘辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningxia Heshibi Biotechnology Co Ltd
Original Assignee
Ningxia Heshibi Biotechnology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningxia Heshibi Biotechnology Co Ltd filed Critical Ningxia Heshibi Biotechnology Co Ltd
Priority to CN201610650503.2A priority Critical patent/CN106242213A/zh
Publication of CN106242213A publication Critical patent/CN106242213A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/02Biological treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/12Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/12Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening
    • C02F11/14Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Abstract

本发明公开了一种酶复合生物污泥脱水剂及其制备方法,该酶复合生物污泥脱水剂由酶制剂与改性生物絮凝剂复合而成,制备方法为:a.选择酶制剂;b.制备改性生物絮凝剂备用;c.制备改性硅藻土载体备用;d.将改性硅藻土载体与改性生物絮凝剂液体混合搅拌均匀,排干上清液,将沉淀物烘干,即得酶复合生物污泥脱水剂。该污泥脱水剂还可用于工业及生活污水和城市景观水体的净化处理。其制备方法简单,可自然降解、绿色环保、高效脱水,避免对自然环境造成二次污染。

Description

一种酶复合生物污泥脱水剂及其制备方法
技术领域:
本发明属于污泥处理技术领域,特别涉及一种酶复合生物污泥脱水剂及其制备方法。
背景技术:
污泥是污水处理的最终产物,污染物集中度高,成分比较复杂,有机质含量高,亲水性强,比表面积大,脱水难度大,机械脱水效率低。污泥脱水作为最重要的前处理过程,是降低污泥后续处理和处置成本一个非常关键的环节。在污泥填埋时,污泥脱水可大大地减少污泥的堆积场地、节约运输费用,减少填埋场的渗滤液,防止填埋对地表和地下水环境的破坏;在对污泥进行堆肥处理时,污泥脱水能大大降低污泥含水率,从而可以满足堆肥对低含水率污泥的要求;若对污泥进行焚烧处理时,污泥脱水可大大减少干燥部分能耗。
目前,现有技术中大多数污泥脱水剂为化工合成高分子化合物,如CN104829086A公开的一种复合型污泥脱水剂及其制备方法与应用,该脱水剂由调理剂和絮凝剂组成;所述调理剂由氧化镁、聚合硫酸铁、三氯化铁组成;所述絮凝剂由硅藻土、壳聚糖、聚丙烯酰胺组成;该脱水剂使用调理剂和絮凝剂的联合而形成混合聚合物的吸附层,导致更强的架桥作用,从而加强了絮凝,脱水效果好。但是上述污泥脱水剂中聚丙烯酰胺是一种性能优良的化工合成高分子絮凝剂,目前是污水处理中最重要、使用最广泛的絮凝剂,但由于其在脱水污泥中难以自然降解,不但浪费了污泥的使用价值,还要大量占用污泥堆场,形成对自然环境的二次污染。为此,本发明研制出一种其使用性能和成本均可与现有技术匹敌,且产品的成分无害性和可自然降解,彻底消除污泥对环境的二次污染的酶复合生物污泥脱水剂。
发明内容:
为了克服现有技术存在的问题,本发明提供一种酶复合生物污泥脱水剂及其制备方法,该污泥脱水剂制备方法简单,可自然降解、绿色环保、高效脱水。
为解决上述技术问题,本发明采取以下技术方案:
一种酶复合生物污泥脱水剂,由酶制剂与改性生物絮凝剂复合而成。
所述酶制剂根据不同类型污泥的生物特征选择相应的酶制剂,包括蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、淀粉酶、果胶酶、木聚糖酶、植酸酶中的一种或两种或两种以上的组合。
所述改性生物絮凝剂是以壳聚糖为原料,依次添加水、氢氧化钠、氯乙酸制备而成。
本发明制备上述酶复合生物污泥脱水剂的方法,包括如下步骤:
S1:选择酶制剂:根据不同类型污泥的生物特征选择相应的酶制剂,其催化反应的化学条件与污水、污泥以及絮凝剂的化学特征吻合;
S2:制备改性生物絮凝剂:
a.以壳聚糖为原料,按比例依次添加水、氢氧化钠、壳聚糖、氯乙酸,每一步充分搅拌至全部溶解,制得壳聚糖溶液;
b.将制得的壳聚糖溶液置于80℃水浴锅中反应5h,调整pH值至6.0~7.0后,将壳聚糖溶液冷却至常温;
c.将上述壳聚糖溶液按壳聚糖溶液:酶制剂=1:1的比例溶入选好的酶制剂中,制得改性生物絮凝剂液体,备用;
S3:制备改性硅藻土载体:
a.将硅藻土于超声波频率为10~1000Hz的超声波处理器内处理30min;
b.将处理后的硅藻土泡入含10%盐酸的处理池内酸洗24h;
c.清水冲洗酸处理后的硅藻土,调整pH值至6.0~7.0,排干水份,制得改性硅藻土载体,备用;
S4:硅藻土载体负载:
a.将改性硅藻土载体与改性生物絮凝剂液体按照15:1的比例进行混合搅拌;
b.搅拌均匀后,加入戊二醛,边加边迅速搅拌直至完全混合均匀,然后静置4h;
c.排干上清液,将沉淀物烘干至水份小于6.5%,即得酶复合生物污泥脱水剂。
上述所选择的酶制剂的pH值的有效范围为4.5-7.5。
上述原料壳聚糖的脱乙酰度为70%-85%。
上述添加的壳聚糖:水:氢氧化钠:氯乙酸的比例为1:40:2:0.01。
上述壳聚糖溶液的pH值保持在7.0~8.0。
上述硅藻土的粒度为80~100目、SiO2含量大于85%。
上述戊二醛的加入量为所述改性硅藻土载体量的0.1%。
进一步地,本发明的酶复合生物污泥脱水剂可用于去除重金属污染特征、有机物污染特征、微生物及藻类污染特征等不同类型的工业及生活污水和城市景观水体的净化处理。
对于重污染的水质、水体,可将本发明的酶复合生物污泥脱水剂作为其他处理工艺的后处理工艺使用。
本发明的有益效果在于:
(1)该酶复合生物污泥脱水剂中所选择的酶制剂均产于自然发酵,以保证其在降解污泥中的大分子、释放水份后,能短期内自然降解,避免对自然环境造成二次污染。
(2)该酶复合生物污泥脱水剂较现有技术的污泥脱水剂,其表面积更大,吸附微孔更多,表面电性更强,除具有常规的物理、化学混凝作用外,增加了酶解作用,因此,对目标物的去除更为有效。
(3)该酶复合生物污泥脱水剂与现有技术相比,制备成本相当,绿色环保,使用性能高,使用范围广,不仅可高效进行污泥脱水,并且可用于不同类型的工业及生活污水和城市景观水体的净化处理等。
具体实施方式:
下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
1)根据不同类型污泥的生物特征选择相应的酶制剂,所述酶制剂包括蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、淀粉酶、果胶酶、木聚糖酶、植酸酶中的一种或两种或两种以上的组合,所选择酶制剂的pH值的有效范围为4.5-7.5;
2)以脱乙酰度为70%-85%的壳聚糖为原料,依次添加水400kg、氢氧化钠20kg、壳聚糖10kg,氢氧化钠0.1kg,每一步充分搅拌至全部溶解,制得壳聚糖溶液,壳聚糖溶液的pH值保持在7.0~8.0;
3)将制得的壳聚糖溶液置于80℃水浴锅中反应5h,调整pH值至6.0~7.0后,将壳聚糖溶液冷却至常温;将壳聚糖溶液按壳聚糖溶液:酶制剂=1:1的比例溶入选好的酶制剂中,制得改性生物絮凝剂液体,备用;
4)将硅藻土于超声波频率为10~1000Hz的超声波处理器内处理30min后,泡入含10%盐酸的处理池内酸洗24h;清水冲洗酸处理后的硅藻土,调整pH值至6.0~7.0,排干水份,制得改性硅藻土载体,备用;
5)将上述备用的改性硅藻土载体与改性生物絮凝剂液体按照15:1的比例进行混合搅拌,搅拌均匀后,加入戊二醛,边加边迅速搅拌直至完全混合均匀,然后静置4h,排干上清液,将沉淀物烘干至水份小于6.5%,即得酶复合生物污泥脱水剂。
实施例2
1)根据不同类型污泥的生物特征选择相应的酶制剂,所述酶制剂包括蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、淀粉酶、果胶酶、木聚糖酶、植酸酶中的一种或两种或两种以上的组合,所选择酶制剂的pH值的有效范围为4.5-7.5;
2)以脱乙酰度为70%-85%的壳聚糖为原料,依次添加水1000kg、氢氧化钠50kg、壳聚糖25kg,氢氧化钠0.25kg,每一步充分搅拌至全部溶解,制得壳聚糖溶液,壳聚糖溶液的pH值保持在7.0~8.0;
3)将制得的壳聚糖溶液置于80℃水浴锅中反应5h,调整pH值至6.0~7.0后,将壳聚糖溶液冷却至常温;将壳聚糖溶液按壳聚糖溶液:酶制剂=1:1的比例溶入选好的酶制剂中,制得改性生物絮凝剂液体,备用;
4)将硅藻土于超声波频率为10~1000Hz的超声波处理器内处理30min后,泡入含10%盐酸的处理池内酸洗24h;清水冲洗酸处理后的硅藻土,调整pH值至6.0~7.0,排干水份,制得改性硅藻土载体,备用;
5)将上述备用的改性硅藻土载体与改性生物絮凝剂液体按照15:1的比例进行混合搅拌,搅拌均匀后,加入戊二醛,边加边迅速搅拌直至完全混合均匀,然后静置4h,排干上清液,将沉淀物烘干至水份小于6.5%,即得酶复合生物污泥脱水剂。
将以上实施例1、实施例2制备的酶复合生物污泥脱水剂用于对高岭土配制污水(160目)进行除浊和污泥脱水处理,其性能与含聚丙烯酰胺的污泥脱水剂进行实验对比,如下:
表1:对高岭土配制污水(160目)的澄清实验结果
由于同一物质对污水的除浊效果与对污泥的脱水效果成正相关关系,则表1的数据表示的是本发明污泥脱水剂的脱水性能。其中:
(1)第一行的数字为配制的160目高岭土悬浮液的浓度,单位为g/L。其配制方法为;取适量160目高岭土粉末,配制成一定浓度的高岭土悬浮液,以100转/分钟搅拌10min,静置5min后,在液面下取上清液,作为高岭土配制污水用于实验并计算相关指标。
(2)A是含聚丙烯酰胺的污泥脱水剂,B是实施例1、实施例2所制备的酶复合生物污泥脱水剂。药剂加量的单位为mg/L。
(3)以除浊效果比较,A,B药剂有以下特点;
a.两种药剂的除浊能力均随污水浊度的提高而提高,且提高的特征较一致;
b.两种药剂在除浊率上均有一个最佳加量,高于或低于这个最佳加量除浊效果均会降低;
c.B药剂的最佳加量要高于A药剂,经过多次实验得到的大致比例为B≈1.3A;
d.由于B的生产成本≤A的生产成本,所以实践中用B代替A时不会造成污水处理成本的提高。
将以上实施例1、实施例2制备的酶复合生物污泥脱水剂用于对城市生活污水中的污泥脱水,表2为太原、合肥、重庆三个城市的生活污水中污泥样本,分别取自其污水处理厂的污泥脱水车间,其实验数据如下:
表2:对城市生活污水中的污泥脱水实验数据
表2中:(1)含水率进是指脱水前的污泥含水率,该值为10-15次取样的平均值;含水率出脱水后的污泥含水率,该值为10-15次取样的平均值。
(2)A是含聚丙烯酰胺的污泥脱水剂,B是实施例1、实施例2所制备的酶复合生物污泥脱水剂。药剂加量的单位为mg/L。
(3)以脱水效果比较,A,B药剂有以下特点;
a.两种药剂在脱水效果上均有一个最佳加量;
b.B药剂的最佳加量要高于A药剂,经过多次实验得到的大致比例为B≈1.25A。

Claims (9)

1.一种酶复合生物污泥脱水剂,其特征在于:由酶制剂与改性生物絮凝剂复合而成。
2.根据权利要求1所述的酶复合生物污泥脱水剂,其特征在于:所述酶制剂根据不同类型污泥的生物特征选择相应的酶制剂,包括蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、淀粉酶、果胶酶、木聚糖酶、植酸酶中的一种或两种或两种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的酶复合生物污泥脱水剂,其特征在于:所述改性生物絮凝剂是以壳聚糖为原料,依次添加水、氢氧化钠、氯乙酸制备而成。
4.制备如权利要求1、2或3所述的酶复合生物污泥脱水剂的方法,其特征在于:包括如下步骤:
S1:选择酶制剂:根据不同类型污泥的生物特征选择相应的酶制剂,其催化反应的化学条件与污水、污泥以及絮凝剂的化学特征吻合,所选择的酶制剂的pH值的有效范围为4.5~7.5;
S2:制备改性生物絮凝剂:
a.以壳聚糖为原料,按比例依次添加水、氢氧化钠、壳聚糖、氯乙酸,每一步充分搅拌至全部溶解,制得壳聚糖溶液,所述壳聚糖溶液的pH值保持在7.0~8.0;
b.将制得的壳聚糖溶液置于80℃水浴锅中反应5h,调整pH值至6.0~7.0后,将壳聚糖溶液冷却至常温;
c.将上述壳聚糖溶液按壳聚糖溶液:酶制剂=1:1的比例溶入选好的酶制剂中,制得改性生物絮凝剂液体,备用;
S3:制备改性硅藻土载体:
a.将硅藻土于超声波频率为10~1000Hz的超声波处理器内处理30min;
b.将处理后的硅藻土泡入含10%盐酸的处理池内酸洗24h;
c.清水冲洗酸处理后的硅藻土,调整pH值至6.0~7.0,排干水份,制得改性硅藻土载体,备用;
S4:硅藻土载体负载:
a.将改性硅藻土载体与改性生物絮凝剂液体按照15:1的比例进行混合搅拌;
b.搅拌均匀后,加入戊二醛,边加边迅速搅拌直至完全混合均匀,然后静置4h;
c.排干上清液,将沉淀物烘干至水份小于6.5%,即得酶复合生物污泥脱水剂。
5.根据权利要求4所述的酶复合生物污泥脱水剂的制备方法,其特征在于:所述述原料壳聚糖的脱乙酰度为70%~85%。
6.根据权利要求4所述的酶复合生物污泥脱水剂的制备方法,其特征在于:所述添加的壳聚糖:水:氢氧化钠:氯乙酸的比例为1:40:2:0.01。
7.根据权利要求4所述的酶复合生物污泥脱水剂的制备方法,其特征在于:所述硅藻土的粒度为80~100目、SiO2含量大于85%。
8.根据权利要求4所述的酶复合生物污泥脱水剂的制备方法,其特征在于:所述戊二醛的加入量为所述改性硅藻土载体量的0.1%。
9.根据权利要求1至3中任一权利要求所述的酶复合生物污泥脱水剂,其特征在于:所述酶复合生物污泥脱水剂可用于不同类型的工业及生活污水和城市景观水体的净化处理,包括去除重金属污染特征、有机物污染特征、微生物及藻类污染特征。
CN201610650503.2A 2016-08-10 2016-08-10 一种酶复合生物污泥脱水剂及其制备方法 Pending CN106242213A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610650503.2A CN106242213A (zh) 2016-08-10 2016-08-10 一种酶复合生物污泥脱水剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610650503.2A CN106242213A (zh) 2016-08-10 2016-08-10 一种酶复合生物污泥脱水剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106242213A true CN106242213A (zh) 2016-12-21

Family

ID=58078171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610650503.2A Pending CN106242213A (zh) 2016-08-10 2016-08-10 一种酶复合生物污泥脱水剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106242213A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106904816A (zh) * 2017-03-13 2017-06-30 深圳宏业基岩土科技股份有限公司 一种盾构废泥浆快速脱水固化的调理剂及其制备方法和应用方法
CN108129010A (zh) * 2018-01-29 2018-06-08 福州晨翔环保工程有限公司 一种固体生物酶污泥脱水剂及其制备方法
CN109020128A (zh) * 2018-09-10 2018-12-18 东莞市凯威尔环保材料有限公司 一种有机污泥脱水剂的制备方法及应用
CN109081555A (zh) * 2018-09-10 2018-12-25 东莞市凯威尔环保材料有限公司 一种隔膜压滤机污泥脱水药剂
CN115286214A (zh) * 2022-09-13 2022-11-04 广州晟欣环保材料有限公司 一种生物污泥脱水剂的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102897987A (zh) * 2012-10-17 2013-01-30 山东轻工业学院 一种造纸污泥脱水复合生物酶处理剂及处理方法
CN103951156A (zh) * 2014-04-24 2014-07-30 中国水电顾问集团贵阳勘测设计研究院有限公司 一种利用甘蔗渣制备的污泥脱水絮凝剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102897987A (zh) * 2012-10-17 2013-01-30 山东轻工业学院 一种造纸污泥脱水复合生物酶处理剂及处理方法
CN103951156A (zh) * 2014-04-24 2014-07-30 中国水电顾问集团贵阳勘测设计研究院有限公司 一种利用甘蔗渣制备的污泥脱水絮凝剂及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李增新等: "壳聚糖改性硅藻土处理实验室有机废液", 《实验技术与管理》 *
申亮等: "壳聚糖和溶菌酶联用对污泥脱水性能的影响", 《中国给水排水》 *
禹邦超等: "《酶工程(第三版)》", 31 January 2014 *
陶杰等: "《生物制药工艺技术》", 28 February 2013 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106904816A (zh) * 2017-03-13 2017-06-30 深圳宏业基岩土科技股份有限公司 一种盾构废泥浆快速脱水固化的调理剂及其制备方法和应用方法
CN108129010A (zh) * 2018-01-29 2018-06-08 福州晨翔环保工程有限公司 一种固体生物酶污泥脱水剂及其制备方法
CN109020128A (zh) * 2018-09-10 2018-12-18 东莞市凯威尔环保材料有限公司 一种有机污泥脱水剂的制备方法及应用
CN109081555A (zh) * 2018-09-10 2018-12-25 东莞市凯威尔环保材料有限公司 一种隔膜压滤机污泥脱水药剂
CN115286214A (zh) * 2022-09-13 2022-11-04 广州晟欣环保材料有限公司 一种生物污泥脱水剂的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pattnaik et al. A review on the sustainability of textile industries wastewater with and without treatment methodologies
CN106242213A (zh) 一种酶复合生物污泥脱水剂及其制备方法
CN110563162B (zh) 一种污水处理剂其制备方法和应用
CN107162093A (zh) 一种水产养殖水质净化剂及其制备方法
CN107500497B (zh) 黑臭水体污泥的处理方法及其系统
CN110372174A (zh) 一种污泥调理剂及其应用
CN108129010A (zh) 一种固体生物酶污泥脱水剂及其制备方法
CN101934223A (zh) 一种用于废水处理的复合交联吸附剂的制备方法
Nowak et al. Treatment efficiency of fish processing wastewater in different types of biological reactors
CN110255685A (zh) 一种用于黑臭水体治理的絮凝剂及其制备方法
CN103708596B (zh) 一种白酒废水传统处理过程中强化去除并回收氮磷的方法
CN105293721A (zh) 糕点厂生产废水处理剂及废水处理方法
CN103420482B (zh) 基于猪场养殖废水处理的好氧颗粒污泥系统启动方法
CN106186617B (zh) 一种处理城市生活污泥用的药剂及处理方法
CN204417278U (zh) 养殖废水处理系统
CN106115931A (zh) 海绵铁与微生物协同去除硫酸盐和Cd(Ⅱ)废水的方法
CN105585112A (zh) 一种好氧颗粒污泥的制备方法
CN105217715A (zh) 一种活性炭材料去除处理抗生素乙酰磺胺的方法
CN111847618B (zh) 以农业废弃物为主要原料的重金属废水处理剂及其制备方法
CN108191066A (zh) 污水水质净化剂的制备方法
CN106219715A (zh) 一种氧化改性香蕉皮混凝剂的制备方法
CN106040241A (zh) 一种废弃物沼渣制备非均相Fenton催化剂的方法和应用
CN110193343A (zh) 一种减少养殖场污水贮存氨排放的酸改性膨胀蛭石材料及其制备与应用
CN104743760A (zh) 一种同步实现污泥强化脱水和提高生物吸附剂产量的方法
CN109081512A (zh) 一种高cod值糖浆回收利用处理工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20161221

RJ01 Rejection of invention patent application after publication