CN106190306A

CN106190306A - 一种褐煤蜡树脂活化改性液及其生产方法和用途

Info

Publication number: CN106190306A
Application number: CN201610647937.7A
Authority: CN
Inventors: 袁承; 李宝才; 任万云; 陈超超; 张惠芬; 普鑫江
Original assignee: YUNNAN SHANGCHENG BIOTECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: YUNNAN SHANGCHENG BIOTECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2016-08-10
Filing date: 2016-08-10
Publication date: 2016-12-07
Anticipated expiration: 2036-08-10
Also published as: CN106190306B

Abstract

本发明公开了一种褐煤蜡树脂活化改性液的生产方法，具体为一种将褐煤蜡树脂经高温高压活化改性并与其它营养元素进行科学复配的加工工艺，也是一种将褐煤蜡树脂“变废为宝”进行高效利用的新途径。所制备得到的产品在鱼病防治、桑蚕增收、种苗优育、农作物增产等方面均能获得良好的收效，呈现出了巨大的市场前景，且无毒无公害、使用灵活方便。此外，其工艺流程简单、节能环保、生产效率高、安全可操作性强、成本相对较低，易于推广。

Description

一种褐煤蜡树脂活化改性液及其生产方法和用途

技术领域

本发明涉及一种褐煤蜡树脂活化改性液及其生产方法和用途，属于农业化学技术领域。

背景技术

褐煤蜡树脂是指褐煤蜡中的树脂成分的总称。在褐煤蜡技术领域中，一般将褐煤蜡划分为三个基本组分：纯蜡（约占60-70%）、树脂（约占20-30%）和地沥青（约占5-10%）；纯蜡属于褐煤蜡加工利用的“有效成分”，而树脂和地沥青被视为妨碍其性能的“有害成分”，特别是树脂的含量较大使得其影响尤为突出；因此，为了充分发挥褐煤蜡的优良性能，通常需要将其中的树脂和地沥青组分与纯蜡组分尽可能地分离，特别是树脂物的存在与否成为了关键因素。而在工业实际中，褐煤蜡树脂一般采用冷溶剂萃取的方式而被基本脱除，但由于长期以来人们忽视了对其的开发研究，而导致了诸多潜在价值没有被深入挖掘，因此目前多作为“废弃物”处理，同时在连续化生产中积累的“堆积如山”的副产物也成为了困扰褐煤蜡企业的一大难题。

实际上，褐煤蜡树脂中含有不少可以被利用的“有效活性成分”，李宝才教授等专家学者在早期研究褐煤蜡树脂成分过程中就曾指出其中可能含有抗炎、抗菌、抗病毒等功效的药用成分。由于褐煤蜡树脂成分非常复杂，以及其单体化合物的分离难度大，因此导致其基础研究进展甚为缓慢，故而应用开发研究也难以满足企业的现实需要。本团队长期致力于褐煤蜡树脂的基础和应用研究，也获得了一些比较有价值的研究成果，比如：褐煤蜡树脂在未经任何处理的前提下很难对其中的活性成分加以利用，这也是褐煤蜡树脂长期得不到有效利用的根本原因；但如若对其进行恰当的活化和适当的改性后，其活性成分就能够得以“释放”，就可以在诸多领域获得良好的应用效果。事实上，在专利号200810233669X“褐煤氧化降解生产腐植酸及其盐的方法”所涉及的褐煤经化学氧化降解法生产腐植酸及其盐的方法过程中，所得产品中就含有树脂物的活化和改性成分，因此我们也可以合理预期褐煤蜡树脂经过活化乃至改性后能够发挥出其潜在的价值。在这一方面本团队也做了大量相关的工作，并挖掘出了褐煤树脂前所未有的用途和功效；例如，申请号201410616916X“一种黄腐酸盐复方蚕药”和申请号2014106169136“一种蚕用复配剂及用途”均公开了褐煤蜡树脂降解物在桑蚕养殖方面具有良好的应用效果；但即便如此，这也仅仅是褐煤蜡树脂潜在附加值开发利用的开端乃至“冰山一角”，因为本团队在后续研发过程中陆续发现：褐煤蜡树脂活化改性液在鱼病防治、种苗优育、农作物增产等方面均获得了良好的应用效果。

虽然申请号201410616916X和2014106169136两个专利文本中披露过褐煤蜡树脂降解（活化改性）物的一种制备方法，但是鉴于当时的研究层次和经验水平，其还是存在一定的局限性的；比如，褐煤蜡树脂降解物的制备采用的是常压条件，也没有采用任何辅助剂对其分散性作改善处理，因此也就制约了其有效反应发生程度及其范围，直接导致了其降解产物的产率严重偏低乃至活性组分偏少，同时二者采用透析的方式对降解物进行一段式地截留利用，未能准确掌握各分子量段物质的功效特点而进行更有针对性地利用；且采用透析方式和蒸馏浓缩方式耗时较长，导致了其生产周期偏长从而引发成本相对偏高，等等。因此，鉴于当前对褐煤蜡树脂的综合开发利用水平偏低与其潜在开发价值较高的矛盾现状，对褐煤蜡树脂利用的生产工艺升级改造乃至高附加值新产品的开发及其应用就显得尤为迫切。

发明内容

针对上述背景，本发明目的之一在于提供了一种褐煤蜡树脂活化改性液的生产方法，其将褐煤蜡树脂经过有效的活化和改性后得到了水溶性的产品，其也是增强褐煤蜡树脂水溶性以及挖掘其潜在附加值的一种有效途径；同时，本发明的另一目的在于提供了采用所述方法生产的褐煤蜡树脂活化改性液具体产品内容及其用途。

本发明所述褐煤蜡树脂活化改性液的生产方法步骤如下：

（1）将饭麦石粉碎，过10-30目筛，得到饭麦石粉，备用；

（2）将褐煤蜡树脂置于反应釜内，按反应助剂:褐煤蜡树脂=1:4-8的质量比加入反应助剂，在50-70℃的常压条件下进行搅拌，搅拌转速为40-60r/min，搅拌时间为30-60min；

（3）待步骤（2）完成后，按饭麦石粉:褐煤蜡树脂=1:30-90的质量比向反应釜内置入饭麦石粉，再按褐煤蜡树脂:反应液=1:5-20的质量比向反应釜内置入反应液，然后在100-200℃的密闭加压条件下进行搅拌，搅拌转速为80-100r/min，搅拌时间为0.5-2h，表压示数为0.2-0.5Mpa，待反应结束后降压冷却至室温，静置10-30min后进行液固分离；

（4）取出静置液在3000-5000r/min条件下离心5-15min，得到上清液，将上清液进行真空过滤，再置入膜过滤装置按分子量大小进行分级过滤后即可；

所述反应助剂的制备方法为：按鼠李糖脂:乙醇:聚乙二醇=1:2-4:4-6的质量比将三者预混匀，得到混合料，然后将其配制成质量分数为5-30%的水溶液即可；

所述反应液的制备方法为：按碱性物质溶液:过氧乙酸溶液:过氧化氢溶液=1:1-5:50-100的质量比将三者预混匀即可，其中碱性物质溶液为质量分数为5-20%的氢氧化钠或氢氧化钾溶液，过氧乙酸溶液中过氧乙酸的质量百分比浓度为10-20%，过氧化氢溶液中过氧化氢的质量百分比浓度为15-35%；

所述膜过滤装置选择的滤膜截留分子量为500、300、100道尔顿三种，并分别记为滤膜Ⅰ、滤膜Ⅱ和滤膜Ⅲ；

所述分级过滤包括如下步骤：首先采用滤膜Ⅰ进行过滤，将其中被滤膜Ⅰ截留的溶液记为活化改性液Ⅰ，并将其中通过滤膜Ⅰ的滤液继续采用滤膜Ⅱ进行过滤，将其中被滤膜Ⅱ截留的溶液记为活化改性液Ⅱ，同时将其中通过滤膜Ⅱ的滤液继续采用滤膜Ⅲ进行过滤，并将其中被滤膜Ⅲ截留的溶液记为活化改性液Ⅲ，及将其中通过滤膜Ⅲ的滤液记为活化改性液Ⅳ，其中活化改性液Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ均隶属于褐煤蜡树脂活化改性液，且活化改性液Ⅰ的分子量一般在500道尔顿以上，活化改性液Ⅱ的分子量一般在300-500道尔顿之间，活化改性液Ⅲ的分子量一般在100-300道尔顿之间，活化改性液Ⅳ的分子量一般在100道尔顿以下。

同时本发明还提供了所述方法生产得到的褐煤蜡树脂活化改性液，具体包括了活化改性液Ⅰ、活化改性液Ⅱ、活化改性液Ⅲ、活化改性液Ⅳ在内的四个部分。

此外本发明也提供了所述褐煤蜡树脂活化改性液在鱼病治疗、桑蚕增收、种苗优育、农作物增产方面的用途。

本发明的有益效果如下：

（1）本发明所提供的褐煤蜡树脂活化改性液的生产方法是一种将闲置的褐煤蜡树脂“变废为宝”的高效利用新途径，其充分挖掘出了褐煤蜡树脂的部分潜在附加值，也增加了相关企业的创收利润，同时也提升了褐煤蜡树脂的应用研究水平；

（2）本发明所制备得到的褐煤蜡树脂活化改性液产品在鱼病治疗、桑蚕增收、种苗优育、农作物增产等方面均获得了良好的收效，且无毒无公害、使用灵活方便，为发展绿色农业注入新的活力，也为农民增产增收提供了一种新的农用品选择；

（3）本发明所提供的褐煤蜡树脂活化改性液的生产方法是紧密结合褐煤蜡树脂的自身特点，在突破原有技术缺陷和瓶颈基础上所获得的一种重整和优化的新工艺路线，其工艺流程简单、节能环保、生产效率高、安全可操作性强、成本相对较低，具有良好的推广价值。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明保护范围不局限于所述内容。

实施例1：

本实施例所述褐煤蜡树脂活化改性液按如下生产步骤制得：

（1）将饭麦石粉碎，过10目筛，得到饭麦石粉，备用；

（2）将褐煤蜡树脂置于反应釜内，按反应助剂:褐煤蜡树脂=1:4的质量比加入反应助剂，在50℃的常压条件下进行搅拌，搅拌转速为40r/min，搅拌时间为30min；

（3）待步骤（2）完成后，按饭麦石粉:褐煤蜡树脂=1:90的质量比向反应釜内置入饭麦石粉，再按褐煤蜡树脂:反应液=1:5的质量比向反应釜内置入反应液，然后在100℃的密闭加压条件下进行搅拌，搅拌转速为80r/min，搅拌时间为0.5h，表压示数为0.2Mpa，待反应结束后降压冷却至室温，静置10min后进行液固分离；

（4）取出静置液在3000r/min条件下离心15min，得到上清液，将上清液进行真空过滤，再置入膜过滤装置按分子量大小进行分级过滤后即可；

其中反应助剂的制备方法为：按鼠李糖脂:乙醇:聚乙二醇=1:2:4的质量比将三者预混匀，得到混合料，然后将其配制成质量分数为5%的水溶液即可；

其中反应液的制备方法为：按碱性物质溶液:过氧乙酸溶液:过氧化氢溶液=1:1:50的质量比将三者预混匀即可，其中碱性物质溶液为质量分数为5%的氢氧化钠溶液，过氧乙酸溶液中过氧乙酸的质量百分比浓度为10%，过氧化氢溶液中过氧化氢的质量百分比浓度为15%；

其中膜过滤装置选择的滤膜截留分子量为500、300、100道尔顿三种，并分别记为滤膜Ⅰ、滤膜Ⅱ和滤膜Ⅲ；

其中分级过滤包括如下步骤：首先采用滤膜Ⅰ进行过滤，将其中被滤膜Ⅰ截留的溶液记为活化改性液Ⅰ，并将其中通过滤膜Ⅰ的滤液继续采用滤膜Ⅱ进行过滤，将其中被滤膜Ⅱ截留的溶液记为活化改性液Ⅱ，同时将其中通过滤膜Ⅱ的滤液继续采用滤膜Ⅲ进行过滤，并将其中被滤膜Ⅲ截留的溶液记为活化改性液Ⅲ，及将其中通过滤膜Ⅲ的滤液记为活化改性液Ⅳ。

本实施例制备得到的褐煤蜡树脂活化改性液的具体应用效果包括如下四方面内容：

一、在鱼病治疗方面的效果

（1）使用方法：褐煤蜡树脂活化改性液的用量为0.2kg/m³，即每立方米池水使用褐煤蜡树脂活化改性液0.2kg，直接用喷洒器均匀喷洒到池水液面，使用频率视季节而定，一般夏天5天一次，其他季节8天一次即可，3次一个疗程，疗程结束后便可看到较明显的治疗效果。

（2）治疗试验：随机选取鱼塘水40L于容器中，放养烂鳍病斑鱼5条，分别编号为①-⑤，每条约1kg，正常喂养，按照上述使用方法，持续使用一个疗程后观察鱼病情况，统计结果如表1.1所示。

治疗效果情况说明：“++”表示明显，“+”表示比较明显，“+‐”表示一般，“-”表示不明显，下同。

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液中的活化改性液Ⅰ和活化改性液Ⅱ对烂鳍病均具有一定的疗效，且前者的效果相对较好。

表1.1 褐煤蜡树脂活化改性液对烂鳍病的治疗效果

二、在桑蚕增收方面的应用效果

（1）使用方法：采用常规的催青、收蚁、饲育环境及后续操作，设置添食处理组和空白对照组；具体要求如下：使用前用清水将褐煤蜡树脂活化改性液稀释100倍，然后均匀地喷洒到桑叶上，待桑叶晾干后再喂食；添食的用量要求为：1-3龄为2g/kg（褐煤蜡树脂活化改性液重量/桑叶重量），4龄为4g/kg，5龄为6g/kg；空白对照组以等量的清水替代添食混合液并作相应处理。

（2）桑蚕品种：菁松×皓月。

（3）考察指标：蚕期发病率、死笼率、总发病率、全茧量、茧层量、茧层率、公斤茧粒数、万蚕产茧量，统计结果如表1.2所示。

表1.2 褐煤蜡树脂活化改性液在桑蚕养殖中的应用效果

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液中的活化改性液Ⅱ对桑蚕增收的效果相对最好。

三、在种苗优育方面的应用效果

1、小麦种子萌发试验：

（1）试验方法：

a、取籽粒饱满大小一致的小麦种子用自来水漂洗，经10% NaClO消毒10min后用无菌蒸馏水冲洗7次；分别用蒸馏水、质量分数为3%的褐煤蜡树脂活化改性液作为致敏液将小麦种子浸泡12 h进行致敏；

b、取同批致敏一致的种子200粒，整齐摆放到4个直径为12cm的培养皿中，每皿50粒，各加入10 ml Hoagland’s培养液（其中加入0.6%NaCl）；

c、用恒温培养箱进行培养，昼夜温度分别保持在16-26℃和10-16℃，平均光周期为14h；每天用称重法在培养皿中注水补充蒸发失去的水分。以培根突破表皮作为萌发标记；培养3天后，测定各项指标。

（2）试验结果如表1.3所示。

表1.3 褐煤蜡树脂活化改性液在小麦种子萌发中的应用效果

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液对盐胁迫下小麦种子萌发具有一定的促进作用，且其中活化改性液Ⅳ的效果相对最好。

2、小麦幼苗生长试验：

（1）试验方法：

a、取籽粒饱满的小麦种子用自来水漂洗，经10% NaClO消毒10 min后用无菌蒸馏水冲洗7次后置培养皿中，在25℃条件下萌发；

b、第十天将生长一致的幼苗移植到Hoagland’s培养液中，分别喷施清水及等量质量分数为3%的褐煤蜡树脂活化改性液，再用恒温培养箱进行培养，昼夜温度30/20℃，每天光照16h，黑暗8h，光照度2200LX，空气相对湿度60%-70%；培养7天后，测定各项指标。

（2）试验结果如表1.4所示。

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液对小麦幼苗生长具有一定的促进作用，且其中活化改性液Ⅳ的效果相对最好。

表1.4 褐煤蜡树脂活化改性液对小麦幼苗生长的影响

四、在农作物增产方面的应用效果

（1）试验方法：用质量分数为1%的褐煤蜡树脂活化改性液稀释液浸泡玉米种子120min，晾干后按常规播种时间播种，空白对照组用清水浸泡处理。当玉米植株生长到大喇叭口期时，将上述稀释液喷施在植株上，对照组用等量清水喷施，其他种植条件相同；植株生长期间施底肥相同，未遇到倒伏、干旱等重大灾害。

（2）试验结果如表1.5所示。

表1.5 褐煤蜡树脂活化改性液对玉米增产的应用效果

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液对玉米增产具有一定的促进作用，且其中活化改性液Ⅲ的效果相对最好。

实施例2：

本实施例所述褐煤蜡树脂活化改性液按如下生产步骤制得：

（1）将饭麦石粉碎，过20目筛，得到饭麦石粉，备用；

（2）将褐煤蜡树脂置于反应釜内，按反应助剂:褐煤蜡树脂=1:6的质量比加入反应助剂，在60℃的常压条件下进行搅拌，搅拌转速为50r/min，搅拌时间为45min；

（3）待步骤（2）完成后，按饭麦石粉:褐煤蜡树脂=1:60的质量比向反应釜内置入饭麦石粉，再按褐煤蜡树脂:反应液=1:10的质量比向反应釜内置入反应液，然后在150℃的密闭加压条件下进行搅拌，搅拌转速为90r/min，搅拌时间为1h，表压示数为0.35Mpa，待反应结束后降压冷却至室温，静置20min后进行液固分离；

（4）取出静置液在4000r/min条件下离心10min，得到上清液，将上清液进行真空过滤，再置入膜过滤装置按分子量大小进行分级过滤后即可；

其中反应助剂的制备方法为：按鼠李糖脂:乙醇:聚乙二醇=1:3:5的质量比将三者预混匀，得到混合料，然后将其配制成质量分数为15%的水溶液即可；

其中反应液的制备方法为：按碱性物质溶液:过氧乙酸溶液:过氧化氢溶液=1:3:80的质量比将三者预混匀即可，其中碱性物质溶液为质量分数为10%的氢氧化钾溶液，过氧乙酸溶液中过氧乙酸的质量百分比浓度为15%，过氧化氢溶液中过氧化氢的质量百分比浓度为25%；

一、在鱼病治疗方面的效果

（1）使用方法：参照实施例1所述。

（2）治疗试验：随机选取鱼塘水40L于容器中，放养棉口病锦鲤5条，分别编号为①-⑤，每条约1kg，正常喂养，按照相关使用方法，持续使用一个疗程后观察鱼病情况，统计结果如表2.1所示。

表2.1 褐煤蜡树脂活化改性液对棉口病的治疗效果

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液中的活化改性液Ⅰ和活化改性液Ⅱ对棉口病均具有一定的疗效，且前者的效果相对较好。

二、在桑蚕增收方面的应用效果

（1）使用方法：参照实施例1所述。

（2）桑蚕品种：皓月×菁松。

（3）考察指标：参照实施例1所述，统计结果如表2.2所示。

表2.2 褐煤蜡树脂活化改性液在桑蚕养殖中的应用效果

三、在种苗优育方面的应用效果

1、玉米种子萌发试验：

（1）试验方法：仅研究对象替换为玉米种子，其他参照实施例1所述。

（2）试验结果如表2.3所示。

表2.3 褐煤蜡树脂活化改性液在玉米种子萌发中的应用效果

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液对盐胁迫下玉米种子萌发具有一定的促进作用，且其中活化改性液Ⅳ的效果相对最好。

2、小麦幼苗生长试验：

（1）试验方法：参照实施例1所述。

（2）试验结果如表2.4所示。

表2.4 褐煤蜡树脂活化改性液对小麦幼苗生长的影响

四、在农作物增产方面的应用效果

（1）试验方法：播种前将质量分数为1%的褐煤蜡树脂活化改性液稀释液均匀地喷洒在麦种上，晾干后按常规播种时间播种，空白对照组用清水处理，生长环境正常，无干旱、干热风等重大灾害发生。

（2）试验结果如表2.5所示。

表2.5 褐煤蜡树脂活化改性液对小麦增产的应用效果

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液对小麦增产具有一定的促进作用，且其中活化改性液Ⅲ的效果相对最好。

实施例3：

本实施例所述褐煤蜡树脂活化改性液按如下生产步骤制得：

（1）将饭麦石粉碎，过30目筛，得到饭麦石粉，备用；

（2）将褐煤蜡树脂置于反应釜内，按反应助剂:褐煤蜡树脂=1:8的质量比加入反应助剂，在70℃的常压条件下进行搅拌，搅拌转速为60r/min，搅拌时间为60min；

（3）待步骤（2）完成后，按饭麦石粉:褐煤蜡树脂=1:30的质量比向反应釜内置入饭麦石粉，再按褐煤蜡树脂:反应液=1:20的质量比向反应釜内置入反应液，然后在200℃的密闭加压条件下进行搅拌，搅拌转速为100r/min，搅拌时间为2h，表压示数为0.5Mpa，待反应结束后降压冷却至室温，静置30min后进行液固分离；

（4）取出静置液在5000r/min条件下离心5min，得到上清液，将上清液进行真空过滤，再置入膜过滤装置按分子量大小进行分级过滤后即可；

其中反应助剂的制备方法为：按鼠李糖脂:乙醇:聚乙二醇=1:4:6的质量比将三者预混匀，得到混合料，然后将其配制成质量分数为30%的水溶液即可；

其中反应液的制备方法为：按碱性物质溶液:过氧乙酸溶液:过氧化氢溶液=1:5:100的质量比将三者预混匀即可，其中碱性物质溶液为质量分数为20%的氢氧化钾溶液，过氧乙酸溶液中过氧乙酸的质量百分比浓度为20%，过氧化氢溶液中过氧化氢的质量百分比浓度为35%；

一、在鱼病治疗方面的效果

（1）使用方法：参照实施例1所述。

（2）治疗试验：随机选取鱼塘水40L于容器中，放养细菌性腐败病金鱼5条，分别编号为①-⑤，每条约1kg，正常喂养，按照相关使用方法，持续使用一个疗程后观察鱼病情况，统计结果如表3.1所示。

表3.1 褐煤蜡树脂活化改性液对细菌性腐败病的治疗效果

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液中的活化改性液Ⅰ和活化改性液Ⅱ对细菌性腐败病均具有一定的疗效，且前者的效果相对较好。

二、在桑蚕增收方面的应用效果

（1）使用方法：参照实施例1所述。

（2）桑蚕品种：云7×云8。

（3）考察指标：参照实施例1所述，统计结果如表3.2所示。

表3.2 褐煤蜡树脂活化改性液在桑蚕养殖中的应用效果

三、在种苗优育方面的应用效果

1、黄瓜种子萌发试验：

（1）试验方法：仅研究对象替换为黄瓜种子，其他参照实施例1所述。

（2）试验结果如表3.3所示。

表3.3 褐煤蜡树脂活化改性液在黄瓜种子萌发中的应用效果

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液对盐胁迫下黄瓜种子萌发具有一定的促进作用，且其中活化改性液Ⅳ的效果相对最好。

2、小麦幼苗生长试验：

（1）试验方法：参照实施例1所述。

（2）试验结果如表3.4所示。

表3.4 褐煤蜡树脂活化改性液对小麦幼苗生长的影响

四、在农作物增产方面的应用效果

（1）试验方法：将质量分数为1%的褐煤蜡树脂活化改性液稀释液和同等质量的清水分别喷洒在不同区域、生长大致相同的3-4叶黄瓜幼苗上，其余施用底肥、生长环境等相同。

（2）试验结果如表3.5所示。

表3.5 褐煤蜡树脂活化改性液对黄瓜增产的应用效果

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液对黄瓜增产具有一定的促进作用，且其中活化改性液Ⅲ的效果相对最好。

实施例4：

本实施例所述褐煤蜡树脂活化改性液按如下生产步骤制得：

（1）将饭麦石粉碎，过30目筛，得到饭麦石粉，备用；

（2）将褐煤蜡树脂置于反应釜内，按反应助剂:褐煤蜡树脂=1:5的质量比加入反应助剂，在60℃的常压条件下进行搅拌，搅拌转速为60r/min，搅拌时间为50min；

（3）待步骤（2）完成后，按饭麦石粉:褐煤蜡树脂=1:75的质量比向反应釜内置入饭麦石粉，再按褐煤蜡树脂:反应液=1:15的质量比向反应釜内置入反应液，然后在150℃的密闭加压条件下进行搅拌，搅拌转速为80r/min，搅拌时间为1.5h，表压示数为0.3Mpa，待反应结束后降压冷却至室温，静置20min后进行液固分离；

（4）取出静置液在5000r/min条件下离心10min，得到上清液，将上清液进行真空过滤，再置入膜过滤装置按分子量大小进行分级过滤后即可；

其中反应助剂的制备方法为：按鼠李糖脂:乙醇:聚乙二醇=1:2:5的质量比将三者预混匀，得到混合料；然后将其配制成质量分数为20%的水溶液即可；

其中反应液的制备方法为：按碱性物质溶液：过氧乙酸溶液：过氧化氢溶液=1:2:70的质量比将三者预混匀即可，其中碱性物质溶液为质量分数为15%的氢氧化钠溶液，过氧乙酸溶液中过氧乙酸的质量百分比浓度为15%，过氧化氢溶液中过氧化氢的质量百分比浓度为30%；

一、在鱼病治疗方面的效果

（1）使用方法：参照实施例1所述。

（2）治疗试验：随机选取鱼塘水40L于容器中，放养原虫性鳃病草鱼5条，分别编号为①-⑤，每条约1kg，正常喂养，按照相关使用方法，持续使用一个疗程后观察鱼病情况，统计结果如表4.1所示。

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液中的活化改性液Ⅰ和活化改性液Ⅱ对原虫性鳃病均具有一定的疗效，且前者的效果相对较好。

二、在桑蚕增收方面的应用效果

（1）使用方法：参照实施例1所述。

（2）桑蚕品种：云8×云7。

（3）考察指标：参照实施例1所述，统计结果如表4.2所示。

表4.1褐煤蜡树脂活化改性液对原虫性鳃病的治疗效果

表4.2 褐煤蜡树脂活化改性液在桑蚕养殖中的应用效果

三、在种苗优育方面的应用效果

表4.3 褐煤蜡树脂活化改性液在萝卜种子萌发中的应用效果

1、萝卜种子萌发试验：

（1）试验方法：仅研究对象替换为萝卜种子，其他参照实施例1所述。

（2）试验结果如表4.3所示。

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液对盐胁迫下萝卜种子萌发具有一定的促进作用，且其中活化改性液Ⅳ的效果相对最好。

2、小麦幼苗生长试验：

（1）试验方法：参照实施例1所述。

（2）试验结果如表4.4所示。

表4.4 褐煤蜡树脂活化改性液对小麦幼苗生长的影响

四、在农作物增产方面的应用效果

（1）试验方法：在桑树第一次施肥时，将质量分数为5%的褐煤蜡树脂活化改性液稀释液，拌在农家肥里施入，亩施农家肥150公斤，拌100公斤5%年青煤降解稀释液，对照为清水，施肥15天后，在同等栽培条件下，将质量分数为0.5%的褐煤蜡树脂活化改性液稀释液及同等质量的清水，每7天喷一次桑树叶，每亩用溶液50公斤，共喷3次。

（2）试验结果如表4.5所示。

表4.5 褐煤蜡树脂活化改性液对桑叶增产的应用效果

由此可知，褐煤蜡树脂活化改性液对桑叶增产具有一定的促进作用，且其中活化改性液Ⅲ的效果相对最好。

综上所述，褐煤蜡树脂活化改性液能在鱼病治疗、桑蚕增收、种苗优育、农作物增产等方面均获得不同程度的优良效果，其分级产物能够非常极具针对性地在相关领域发挥作用，试验结果表明：活化改性液Ⅰ尤其适合水产养殖领域、活化改性液Ⅱ尤其适合桑蚕养殖领域、活化改性液Ⅲ尤其适合作物种植方面、活化改性液Ⅳ尤其适合育种育苗方面的用途。

Claims

1.一种生产褐煤蜡树脂活化改性液的方法，其特征在于包括如下步骤：

（1）将饭麦石粉碎，过10-30目筛，得到饭麦石粉，备用；

2.采用如权利1所述的方法生产得到的褐煤蜡树脂活化改性液，具体包括了活化改性液Ⅰ、活化改性液Ⅱ、活化改性液Ⅲ、活化改性液Ⅳ在内的四个部分。

3.如权利要求2所述褐煤蜡树脂活化改性液在鱼病治疗、桑蚕增收、种苗优育、农作物增产方面的用途。