CN106164371B - 用于处理木质素回收工艺的废洗涤液的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的对象是一种对在木质素的洗涤中产生的废洗涤液进行处理的新方法，所述木质素已经沉淀并然后从废碱性制浆液分离。在位于循环的特定部分处将所述废洗涤液的至少一部分引入化学品回收循环，所述部分在熔炼物溶解阶段开始并包括所述熔炼物溶解阶段并在制浆阶段终止并包括所述制浆阶段。在优选实施方式中，对将其他水和/或水溶液进入回收锅炉之后的化学品回收循环的输入进行调节，使得作为引入所述废洗涤液的结果，运行至制浆生产线的白液中水的量不会显著增加。其中，用于引入所述废洗涤液的两个优选位置是(1)熔炼物溶解器和(2)其中对未洗涤的石灰泥进行稀释的位置。
Description
技术领域
通过首先将液体酸化并然后将所得木质素沉淀物分离，可以从废碱性制浆液(黑液)除去木质素。通常对分离的材料进行洗涤以得到主要包含木质素且具有合理的低杂质水平的固体产物。通常在酸性条件下实施至少一个洗涤阶段。本方法用于处理废洗涤液，所述废洗涤液典型地呈一种或多种滤液的形式。木质素产物可以用作燃料、用作原料或用作潜在应用范围内的化学品。
背景技术
从废碱性制浆液(通常称作黑液)合理回收纯木质素的最通用的方法涉及如下步骤：
1.使用诸如二氧化碳(CO2)或硫酸(H2SO4)的酸将液体酸化至典型地在9～10范围内的pH(在25℃下的值)；
2.通过例如对浆料进行过滤将由此沉淀的固体粒子分离；
3.使用酸化的水溶液在低pH下、典型地在约pH 2(在25℃下的值)下对分离的材料、通常是滤饼进行洗涤；
4.根据需要，对分离的材料进一步进行洗涤。
在步骤2中分离固体之后剩余的黑液，通常称作贫木质素的黑液，总是被再循环至制浆厂的蒸发设备。贫木质素黑液由此在蒸发设备中被浓缩并然后与未经历木质素回收工艺的黑液一起在制浆厂的回收锅炉中燃烧。通过将作为熔炼物排出锅炉的无机化合物溶解，制备所谓的绿液。使绿液经历苛化处理，其中使通过将煅石灰(CaO)熟化而形成的氢氧化钙(Ca(OH)2)与碳酸钠(Na2CO3)反应以形成石灰石(CaCO3)和氢氧化钠(NaOH)。将CaCO3分离、洗涤、脱水并在石灰窑中重新转化成CaO。在分离CaCO3之后残留的液体(称作白液)包含一种或多种活性制浆化学品并被引导至制浆阶段。在硫酸盐法制浆的情况下，活性化学品是NaOH和硫化钠(Na2S)。分离的石灰石材料的料流被称为石灰泥。由此，通过将贫木质素的黑液再循环至蒸发设备，对贫木质素的液体中的废制浆化学品进行回收，同时对仍残留在贫木质素的液体中的明显量的有机材料进行开发以作为回收锅炉的能源。
在步骤3和4中产生的废洗涤液典型地呈一种或多种滤液的形式。换句话说，将过滤器与洗涤步骤一起使用。当以逆流方式实施洗涤时，将新鲜洗涤介质、典型地工厂用水或冷凝液引入到最后的洗涤步骤，同时源自第一洗涤步骤的废洗涤液是从所述工艺排出的废洗涤液的唯一料流。
与贫木质素的黑液类似，废洗涤液包含源自进料至木质素回收设备的黑液的无机化合物和有机化合物两者。另外，废洗涤液包含源自用于一个或多个酸洗涤步骤中的酸的化合物。典型地，将硫酸(H2SO4)用于该目的，在所述情况中废洗涤液包含明显量的硫酸钠(Na2SO4)，该硫酸盐源自所述酸。总之，废洗涤液明显比贫木质素黑液含更少的溶解材料。
存在两种用于处理废洗涤液的已知方法。第一种是仅处置作为制浆厂流出物的溶液。例如在专利文献GB664811A中展示了该方法。被理解为近年来的前沿的第二种方法遵循的是处理源自步骤2的贫木质素黑液的方法。换言之，将废洗涤液也再循环至主黑液料流，典型地再循环至工厂的蒸发设备中的位置，虽然该位置不一定与用于源自步骤2的贫木质素黑液的位置相同。例如，根据文献Tomani,P.等,“从不同黑液中除去木质素(Ligninremoval from different black liquors)”,第4次北欧木材生物炼制会议的会议记录(Proceedings of the 4th Nordic Wood Biorefinery Conference),赫尔辛基,芬兰,VTTTechnology 53 report,2012,第227-238页中提供的方法，将贫木质素的黑液(源自该文献的图1中的滤液罐1)和废洗涤液(源自该文献的图1中的滤液罐2)传送至蒸发设备，前者的位置在蒸发序列之后列，后者的位置在所述序列之前列。注意，在同一篇文章中提出，在一些情况下，废洗涤液可用于洗涤未漂白的或氧脱木质素的纸浆，而在专利文献US2008214796中提出，将废洗涤液用于其中将妥尔油肥皂酸化的步骤中。这些是将废洗涤液再循环至主黑液料流的已知方法的变体；即，在这些情况中同样，废洗涤液在传送至蒸发设备的黑液中结束。
在蒸发设备中从废洗涤液蒸发水的成本显著。而且，与在应用木质素回收工艺之前的载荷相比，从废洗涤液蒸发水代表着总蒸发载荷的增加。注意，在蒸发器中对贫木质素的黑液进行浓缩不会以相同的方式增加载荷。需要从贫木质素的黑液蒸发如先前从进料到木质素回收设备的黑液所蒸发的大致相同量的水。另一方面，废洗涤液中的水主要源自为了木质素回收工艺的需要而特别引入的新鲜洗涤液中的水。换言之，如果不存在木质素回收工艺，则该水不会被输入到制浆厂的化学品回收循环中。因将水输入到新鲜洗涤液中而造成的额外的蒸发载荷会限制木质素回收工艺的应用。例如，如果最初蒸发设备在最大载荷下运行，则木质素回收的应用明显要求同时扩张蒸发设备。
处理废洗涤液的已知方法的另一不利方面是，成本和困难与用于洗涤过程中的新鲜洗涤液的量成正比。最终木质素产物的纯度自然取决于引入到洗涤工艺中的新鲜洗涤液的量。所以，随着木质素产物的纯度要求的升高，处理废洗涤液的已知方法的不利方面变得更加明显。
鉴于上述现有技术，明显需要处理废洗涤液的替代方法，所述方法(1)不会招致与从溶液蒸发水相关的显著成本且(2)不会导致蒸发器的总载荷增加。
本发明的目的是提供一种能满足这种需要的方法。
发明内容
本发明是一种处理废洗涤液的新方法，所述废洗涤液是在对已经沉淀并然后从废碱性制浆液分离的木质素进行洗涤时产生的，其中至少一个洗涤步骤在酸性条件下实施。根据所述新方法，在回收锅炉之后但在纸浆洗涤阶段之前的位置处将至少部分废洗涤液引入至化学品回收循环中。更确切地，在循环的部分中的位置处引入所述废洗涤液，所述循环的部分在熔炼物溶解阶段开始并包括所述熔炼物溶解阶段并在制浆阶段终止并包括制浆阶段。为了本目的，将制浆阶段限定为在第一纸浆洗涤操作上游立即终止，其实际上可以在与制浆阶段相同的容器中实施。制浆阶段典型地包含用于纤维素纤维有机材料如木屑的进料系统、以及至少一个处理容器如蒸煮容器，其中将白液用于生产纸浆。可以将废洗涤液添加到进料系统中的进料材料和/或在任意洗涤阶段之前添加到处理容器。
绿液处理包括将固体杂质和渣滓从绿液分离，并对渣滓进行处理以用于适当处置。对渣滓进行洗涤。白液的制备包括将绿液熟化并苛化成白液，将固体石灰和白液彼此分离，典型地通过过滤分离。将石灰泥洗涤并脱水。
在新方法的优选实施方式中，对进入到回收锅炉之后的化学品回收循环中的其他水和/或水溶液的输入进行调节，使得作为引入废洗涤液的结果，运行至制浆生产线的白液中水的量不会显著增加。换言之，随废洗涤液而添加的水优选在很大程度上取代另外连同白液的制备而输入到回收循环的水。例如，废洗涤液用于取代(1)用于溶解回收锅炉熔炼物的水和/或水溶液的一部分和/或(2)用于在对石灰泥进行最后洗涤和脱水之前制备石灰泥稀释浆料的水和/或水溶液如冷凝液的一部分。换言之，其中，用于添加废洗涤液的两个优选位置是(1)熔炼物溶解罐和(2)其中对未洗涤的石灰泥进行稀释的位置。注意，在添加到熔炼物溶解罐的情况中，废洗涤液可以通过所述罐的排气洗涤器添加。
在现有技术中未提出本方法，即，将废洗涤液添加到回收锅炉之后的化学品回收循环中。而且，基于大量原因，本领域技术人员不会明显地根据现有技术考虑到本方法。下文提供了三个这种原因。
1.制浆厂的一般实践是将含明显量的黑液组分的废料流通过蒸发设备返回至回收循环，并由此在回收锅炉中与主浓缩黑液料流一起燃烧。引入到回收锅炉之后的循环如引入到熔炼物溶解器尚未被实践，因为其中特定的黑液有机化合物在回收锅炉下游的操作中存在有害行为。
2.通常而言，将另外的废液引入到回收锅炉之后的回收循环应以运行至制浆阶段的白液中水的量不会增大的方式来实现。由此，如果将额外的废液添加到熔炼物溶解器，则当前添加到溶解器的水或水溶液的量应首先减少。在许多制浆厂，这将变得难以(或甚至不可能)完成。通常而言，对于取代一部分当前用于稀释石灰泥而输入的水不存在障碍，条件是(1)新的输入不会在进料至石灰窑的石灰泥中留下有害杂质且(2)新的输入不会明显恶化稀释的石灰泥浆料的过滤性。通常而言，含黑液组分的溶液在两方面都应被排除。由此，即使允许在绿液和白液料流中存在黑液组分，基于现有技术也不太可能推断，在不增加白液料流中水的量的情况下可以输入含这些组分的废液。
3.因为在酸性条件下实施至少一个洗涤步骤，所以总的废洗涤液具有典型地约2的低pH。推断起来，将该酸性溶液添加到回收锅炉之后的循环的另一个缺点是所述酸性溶液将消耗预定用作活性制浆化学品的碱的假设。
在现有技术中，对于(1)废洗涤液的详细组成和(2)该组成对后续以不同于先前已知方式处理溶液的意义，尚未给予足够关注。
所述废洗涤液特定地包含源自黑液的化合物，但其不含全范围的黑液化合物。事实上，令人惊讶地，仅一类有机化合物和仅一种无机盐以明显量存在于废洗涤液中。
木质素回收工艺除去在进料至木质素回收工艺的黑液中包含的大部分木质素。源自步骤2的分离的固体材料包含大量夹带的贫木质素黑液作为杂质。木质素洗涤工艺的主要功能是除去这种夹带的黑液。另一个功能是释放仍与有机化合物结合的钠。为此，在至少一个洗涤步骤中使用酸。夹带的贫木质素黑液仍包含木质素。然而，作为在酸洗涤步骤期间释放钠的结果，几乎全部这种夹带的溶解的木质素在洗涤工艺期间沉淀出去并提高源自所述工艺的木质素的收率。夹带的贫木质素黑液中另一主要类别的有机化合物由脂族羧酸构成。这些酸的两个主要亚类是(1)所谓的挥发性酸如甲酸和乙酸，和(2)羟基酸如乙醇酸、乳酸、羟基丁酸和葡萄异糖精酸。在夹带的黑液中，这些酸呈盐的形式，但其大部分然后在酸性洗涤步骤中从其盐释放。释放的酸以溶解的形式保留在洗涤液中。
除Na2SO4外，夹带的黑液中的主要无机盐在酸性洗涤步骤中与酸发生反应。例如，夹带的贫木质素硫酸盐法黑液包含：硫氢化钠(NaHS)，其发生反应而释放硫化氢(H2S)；和Na2CO3与碳酸氢钠(NaHCO3)两者，其反应而释放二氧化碳(CO2)。在这些反应中形成的盐自然取决于所用的酸。优选的酸是H2SO4，其与含钠的化合物反应而形成Na2SO4。
由此，当使用优选的酸H2SO4时，以明显的量存在于废洗涤液中的仅有化合物是(1)Na2SO4和(2)脂族羧酸。其他化合物的量微小。当评估用于废洗涤液的处理选项时，这些其他化合物可以忽略。由此，尽管溶于废洗涤液中的绝大部分化合物源自黑液，但废洗涤液的组成与稀释的黑液的差别非常大。因此，适用于含黑液的废液的处理的限制不一定原样适用于废洗涤液。注意，在现有技术中尚未提供关于废洗涤液的主要组分的明确信息。
根据本发明，可以将废洗涤液引入回收锅炉之后的回收循环。基于现有技术这是不可预期的。这造成成本，但典型地所述成本仅是已知方法的成本的一部分。在新方法中，在H2SO4作为优选洗涤酸的条件下，废洗涤液中的Na2SO4变为白液制备生产线和制浆生产线中另外的恒载荷(而在蒸发生产线中增大的恒载荷对于新方法和基于再循环至蒸发器的已知方法两者都是共有的)。当与碱性液体如绿液接触时，脂族羧酸与碱反应而由此重整成其酸的盐。注意，在pH 2下，稍过量的H2SO4可存在于废洗涤液中。然而，中和这种过量H2SO4所需要的碱的量明显少于中和脂族羧酸所需要的量。这些酸的盐进一步增加白液和制浆生产线中的恒载荷。
新方法的一个令人惊讶的特征是，尽管在回收锅炉之后的位置处添加酸性废洗涤液，但与已知处理方法相比碱的净消耗无可检测的差别——至少在将诸如H2SO4的矿物酸用于木质素洗涤工艺时。木质素回收工艺的应用对制浆厂的元素的平衡的影响大。例如，当H2SO4是用于木质素洗涤工艺中的酸时，添加1摩尔H2SO4大约需要从循环中除去1摩尔Na2SO4并添加2摩尔NaOH(或1摩尔Na2CO3)以作为补给。该平衡与添加NaOH/Na2CO3的位置无关。由此例如，可将NaOH/Na2CO3在将液体再循环至蒸发设备之前添加到贫木质素黑液，或在新方法的情况中，可在将溶液引入回收锅炉之后的循环之前将其添加到废洗涤液。NaOH/Na2CO3的补给量大于足够中和酸性废洗涤液的量。关于各种情况的制浆厂钠-硫平衡的更详细分析确认了上述结论，所述各种情况包括用于废洗涤液的不同处理选项和用于添加NaOH/Na2CO3的不同位置；即，净的碱消耗很大程度上与将已知方法还是新方法用于处理废洗涤液无关。
在主要影响方面，基于再循环至蒸发器的已知方法与新方法的区别能够由此总结如下。与已知方法相比，新方法提高白液制备和制浆生产线中的恒载荷，但如果可以在不明显提高白液中水的量的条件下输入废洗涤液，则新方法避免了从废洗涤液蒸发水的需要。与新方法中增大的恒载荷相关的成本典型地仅是与已知方法中水的蒸发相关的成本的一部分。而且，在新方法中，成本对用于木质素回收工艺中采用的新鲜洗涤液的量相对不敏感。如果新鲜洗涤液的量翻倍，则在大部分情况中成本将几乎不改变。这与已知方法鲜明对照，在已知方法中将新鲜洗涤液的量翻倍，在最佳情况中将导致处理成本大致翻倍。所述最佳情况是，其中现有蒸发设备的容量足以处理另外的废洗涤液的情况。明显地，如果必须扩展蒸发设备，则成本将甚至更急剧增加。
本新方法的一个必要特征是，源自废洗涤液的化合物(Na2SO4(当H2SO4是洗涤酸时)和脂族羧酸的盐)不会以任何可测量方式干扰白液制备生产线和制浆生产线中的关键工艺反应。其影响主要是增大的恒载荷的影响。
如前所述，如果废洗涤液(1)不会在进料至石灰窑中的石灰泥中留下有害杂质且(2)不会明显恶化稀释的石灰泥浆料的过滤性，则可用废洗涤液代替一部分用于稀释未洗涤的石灰泥的水。因此，含黑液的废液同样不适用于以此方式输入。使用含全范围的硫酸盐法黑液组分的溶液将倾向于提高传送至窑的最终石灰泥中“问题钠”和“问题硫”两者的含量。“问题钠”是可能在石灰窑的高温区域中释放并可能由此导致形成碱性尘雾的钠。“问题硫”是呈还原形式的硫(典型地是硫化物或氢硫化物离子)，其容易充当源自窑的还原的硫气体的排放源。当使用优选的洗涤酸H2SO4时，废洗涤液包含可忽略量的“问题钠”和“问题硫”两者。Na2SO4在经历正常的燃烧温度时不会释放钠或硫。脂族羧酸既不含钠也不含硫。由此，当将废洗涤液用作用于稀释石灰泥的介质的一部分时，在传送至窑的石灰泥中问题杂质的含量不会受到可测程度的影响。
通常而言，如果废洗涤液包含微细粒子或如果在将废洗涤液用作用于稀释未洗涤的石灰泥的水性介质的一部分时微细粒子从所述废洗涤液沉淀出去，则将对稀释的石灰泥浆料的过滤性造成负面影响。实际上，从这些观点看，废洗涤液不会造成问题。在总的木质素沉淀和洗涤过程中，pH从约13.5的非常高的值降至约2的低值。在未洗涤石灰泥中夹带的碱的量比中和废洗涤液所需要的量大一个数量级。由此废洗涤液在与未洗涤的石灰泥混合时变为高度碱性。在沉淀过程中，pH从非常高的值下降这一事实意味着，溶于酸性废洗涤液中的全部材料事实上也都溶于碱性溶液中。由此当将溶液与未洗涤的石灰泥混合时，微细粒子不会以任何可测量的程度从废洗涤液中沉淀出去。废洗涤液可以包含在木质素洗涤操作期间穿过滤布的一些木质素粒子，但这些粒子将完全重新溶于高度碱性溶液中。
总之，极可能的是，由于废洗涤液的特别组成，输入到回收锅炉之后的回收循环的其他水能够减少，从而运行至制浆生产线的白液中水的量不会明显增加。其中，用于添加废洗涤液的两个优选位置是(1)熔炼物溶解器和(2)其中对未洗涤石灰泥进行稀释的位置。
在本发明的一个实施方式中，在将溶液引入工厂的化学品回收循环之前，从废洗涤液回收至少部分脂族羧酸级分。
参考图1～3对本新方法做进一步讨论。图1描绘了典型的木质素回收工艺，而图2和3各自突出了根据新方法将废洗涤液引入回收循环的优选位置。
图1中的数字和字母是指如下料流和加工阶段：
1：进料黑液
2：二氧化碳
3：初级木质素浆料
4：贫木质素黑液(源自初级浆料过滤的滤液)
5：初级滤饼
6：硫酸
7：源自第二洗涤步骤(在过滤器上的置换洗涤)的洗涤滤液
8：源自第一洗涤步骤(再打浆酸性洗涤)的木质素浆料
9：废洗涤液(源自第一洗涤步骤的木质素浆料的过滤的滤液)
10：水和/或水溶液(新鲜洗涤介质)
11：滤饼，主要包含潮湿木质素。
A：用于黑液酸化的反应器
B：压滤机
C：用于酸性再打浆洗涤步骤的反应器
D：压滤机
图1中描绘了应用于硫酸盐法制浆厂的典型木质素回收工艺。在搅拌的酸化反应器(A)中用CO2(2)将工厂的黑液料流的一部分(1)酸化至pH 10(25℃的值)。使木质素沉淀，由此形成初级木质素浆料(3)，然后使用压滤机(B)对所述初级木质素浆料(3)进行过滤。将源自该步骤的所谓的贫木质素黑液的滤液(4)再循环至蒸发设备。将源自压滤机(B)的初级滤饼(5)引导至搅拌的罐式反应器(C)。将硫酸(6)和源自第二洗涤步骤的滤液(7)也引入该反应器(C)且从而第一洗涤步骤(酸性再打浆洗涤)在约2(25℃的值)的pH下完成。使用压滤机(D)对在该步骤中形成的木质素浆料(8)进行过滤。在过滤木质素浆料(8)中形成的滤液(9)是木质素回收工艺的废洗涤液。第二洗涤步骤是在过滤器(D)上的置换洗涤。将典型地呈工厂用水或冷凝液形式的新鲜洗涤介质(10)用于该步骤中并将由此形成的滤液(7)再循环至酸洗涤反应器(C)。从压滤机(D)排出的滤饼(11)的干物质包含木质素和一些残余杂质。
图2和3中的数字和字母是指如下料流和加工阶段：
9：源自木质素回收设备的废洗涤液
12：源自回收锅炉的熔炼物
13：弱洗涤液(也称作弱白液)
14：水或水溶液
15：原始(未过滤的)绿液
16：渣滓浆料
17：过滤的绿液
18：洗涤并脱水的渣滓
19：洗涤水
20：源自对渣滓进行洗涤并脱水的滤液
21：源自对渣滓进行洗涤并脱水的滤液
22：煅石灰
23：石灰石和白液的浆料
24：石灰泥滤饼
25：洗涤水
26：白液
27：稀释(洗涤)水和/或水溶液
28：稀释的石灰泥浆料
29：洗涤并脱水的石灰泥
30：洗涤水
31：弱洗涤液(也称作弱白液)
E：熔炼物溶解罐
F：用于绿液的过滤器
G：用于渣滓浆料的过滤器
H：熟化和苛化生产线
I：用于石灰石和白液的浆料的过滤器
J：用于石灰石和弱白液的浆料的过滤器
将本新方法的实施方式描绘于图2中。更具体地，图2是用于从回收锅炉熔炼物制备白液的设备的简化图(石灰窑未示出)，还展示了根据新方法的将废洗涤液引入至再回收循环的一个优选位置。将源自木质素回收设备的废洗涤液的料流(9)突出显示为双线。显示为单线的流是常规白液制备工艺的流。首先对常规工艺进行描述。将源自回收锅炉(未示出)的熔炼物(12)引导至溶解罐(E)，向其还引入弱洗涤液(13)和可能的另外的水或水溶液(14)。熔炼物溶解而形成原始(未过滤的)绿液(15)，然后将其引导至过滤器(F)。将过滤的绿液(17)引导至熟化和苛化生产线(H)，同时渣滓浆料(16)运行至过滤器(G)。洗涤并脱水的渣滓(18)离开该工艺，同时将源自该步骤的滤液根据其品质作为绿液(20)和/或作为弱洗涤液(21)进行再循环。在熟化和苛化生产线(H)中，首先将煅石灰(22)在绿液中熟化，其后通过与Ca(OH)2的反应将绿液苛化。将由此形成的石灰石和白液的浆料(23)引导至过滤器(I)。源自该步骤的滤液(26)是用于制浆阶段的白液。添加水和/或水溶液如冷凝液(27)以对离开过滤器(I)的石灰泥滤饼(24)进行稀释，并将稀释的石灰泥浆料(28)引导至过滤器(J)。将洗涤并脱水的石灰泥(29)传送至石灰窑以再焚烧，同时源自该步骤的滤液(31)构成再循环至熔炼物溶解器的弱洗涤液的大部分。
在图2中所示的本发明的实施方式中，将源自木质素回收设备的废洗涤液(9)引入熔炼物溶解罐(E)。为了将白液中水的量保持在与先前大致相同的水平下，作为料流14进入溶解罐的水和/或水溶液料流的量必须相应降低。在许多制浆厂，料流14相对少，或甚至不存在。由此，在许多制浆厂，在不增加白液中水的量的情况下应用该实施方式将是不可能的。
将本新方法的另一个实施方式描绘于图3中。事实上，描绘于图3中的工艺衍生自图2的工艺，仅有的差别是输入废洗涤液的位置。在图3的实施方式中，将源自木质素回收设备的废洗涤液(9)用于取代在石灰泥的最后洗涤和脱水之前用于对所述石灰泥进行稀释的水和/或水溶液(27)的一部分。换言之，结合废洗涤液的添加，引入料流27中的水的量减少，从而稀释水的总量保持大致相同。该实施方式易于通用，呈废洗涤液形式的新输入既不会以可测程度有助于最终石灰泥料流中问题杂质的含量，也不会对稀释的石灰泥浆料的过滤性具有明显的不利影响。
实施例
在生产2000吨/天的空气干燥的纸浆(2000ADt/d)的制浆厂应用木质素回收技术。将工厂全部黑液料流的20％进料至木质素回收设备。进料至所述设备的液体的干固体含量为30％。输出的木质素为140吨/天的干物质。在木质素回收设备内，以两个步骤的方式对沉淀并然后从黑液分离的木质素进行洗涤，即首先用酸性水溶液并然后用冷凝液(新鲜的洗涤介质)进行洗涤。H2SO4是用于第一洗涤步骤中的酸性化合物。约620吨/天的废洗涤液从木质素回收设备排出。根据本发明的一个实施方式，将废洗涤液用于取代先前在石灰泥的最后洗涤和脱水之前用于稀释石灰泥的水和/或水溶液的一部分。用于制浆阶段中的最终白液中的水的量大致不变。在该制浆厂，用于稀释石灰泥的水和/或水溶液的总量为6500吨/天，其是比废洗涤液的量更大的数量级。溶于废洗涤液中的主要组分是Na2SO4和脂族羧酸。这些组分在废洗涤液中的含量如下：
Na2SO4： 6.9重量％
脂族羧酸： 2.4重量％
废洗涤液的组成是使得如下的组成：可以将所述溶液用于石灰泥的稀释而(1)不会以可测量程度的方式影响问题杂质在运行至石灰窑的最终石灰泥中的含量且(2)不会以可测量程度的方式恶化稀释的石灰泥浆料的过滤性。
本发明的实施方式不限于本文中所提及或描述的实施方式。
Claims (5)
1.一种对在木质素的洗涤中产生的废洗涤液进行处理的方法，所述木质素在制浆厂已经沉淀并然后从废碱性制浆液分离，
在所述方法中，在至少一个于酸性条件下实施的洗涤步骤中对所述分离的木质素进行洗涤，其中将源自所述至少一个洗涤步骤的所述废洗涤液的至少一部分在位于制浆厂的化学品回收循环的部分中的位置处引入至所述循环中，所述化学品回收循环的部分包括熔炼物溶解阶段、绿液处理、白液制备和制浆阶段，
其中在所述化学品回收循环的部分中对其他水和/或水溶液向所述循环中的输入进行调节，使得作为引入所述废洗涤液的结果，运行至所述制浆生产线的白液中水的量不会显著增加，其中所述化学品回收循环的部分在所述熔炼物溶解阶段开始并包括所述熔炼物溶解阶段并在所述制浆阶段终止并包括所述制浆阶段。
2.根据权利要求1的方法，其中硫酸是用于至少一个洗涤步骤的酸。
3.根据上述权利要求中任一项的方法，其中引入废洗涤液作为用于将在化学品回收锅炉中形成的熔炼物溶解的水性介质的一部分。
4.根据权利要求1或2的方法，其中引入废洗涤液作为用于在石灰泥的最后洗涤和脱水之前制备稀释的石灰泥浆料的水性介质的一部分。
5.根据权利要求1或2的方法，其中在将所述废洗涤液引入至制浆厂的所述化学品回收循环之前，将在所述废洗涤液中溶解的脂族羧酸级分的至少一部分从所述废洗涤液回收。
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| CH686682A5 (de) * | 1992-05-05 | 1996-05-31 | Granit Sa | Herstellung von Zellstoff nach dem S.A.P.-Verfahren. |
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| US8172981B2 (en) * | 2004-09-14 | 2012-05-08 | Lignoboost Ab | Separating lignin from black liquor by precipitation, suspension and separation |
| SE0402437D0 (sv) * | 2004-10-07 | 2004-10-07 | Stfi Packforsk Ab | Method for separating lignin from a lignin containing liquid/slurry |
| US8252141B2 (en) * | 2006-12-22 | 2012-08-28 | Andritz Oy | Method for recovering a low sodium content lignin fuel from black liquor |
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