CN106146783A - 一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物 - Google Patents

一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物 Download PDF

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Abstract

一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,由A组份和B组份构成,其中A组份由聚醚多元醇,阻燃聚醚多元醇,线性聚醚多元醇,聚酯多元醇,其它化合物,泡沫稳定剂,发泡剂,催化剂,阻燃剂,添加剂组成;B组份由聚合MDI或者二苯基甲烷二异氰酸酯中的任意一种或者两种的组合。本发明还提供了上述无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物的制备方法,包括一个制备A组份的步骤,一个制备B组份的步骤,将A、B组份混合均匀后,注入模温在30‑65℃的太阳能箱体夹具内,经过5‑10分钟后,开夹具,在常温下放置即可。本发明无需添加阻燃剂即可达到较高的阻燃性,具有流动性好,储存稳定性高等优点,便于发泡厂家的使用和储存。

Description

一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物
技术领域
本发明属于高分子化工领域,涉及聚氨酯硬泡组合物,特别是一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物。
背景技术
新能源是二十一世纪世界经济发展中最具决定力的五大技术领域之一。太阳能是一种清洁、高效和永不衰竭的新能源。在新实际中,各国政府都将太阳能资源利用作为国家可持续发展战略的重要内容。聚氨酯模塑硬泡由于绝热、低密度、比强度高等优点,在太阳能行业领域得到广泛应用。现在市场上使用过渡发泡剂HCFC-141b代替CFC-11后,仍然存在对臭氧层的消耗作用。环戊烷体系的组合聚醚及其使用后生产的产品由于存在易燃的特点,使得使用过程的安全隐患太大。随着近几年各化工行业对环保、阻燃性要求的提高,开发无氟环保、阻燃的聚氨酯硬泡组合料是太阳能行业的巨大需求和趋势。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,所述的这种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物要解决现有技术中的聚氨酯硬泡组合物易燃、而且容易破坏臭氧层的技术问题。
本发明还提供了一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,由A组份和B组份构成,以重量份数计算,各组份配比如下:
A组份为:
所述的其它化合物分子量为50-550,且含有至少2个能与异氰酸酯反应的氢原子;
B组份为异氰酸酯;
A组份和B组份的重量比为100:100—150。
进一步的,所述的聚醚多元醇为蔗糖、山梨醇、季戊四醇、甘油、乙二胺中的一种或两种以上的化合物为起始剂的聚醚多元醇的组合物;优选蓝星东大化工有限责任公司SA-380和SU-450L。
进一步的,所述的阻燃聚醚多元醇为卤代聚醚多元醇、或无卤含磷多元醇等适用于硬质聚氨酯塑料泡沫的阻燃聚醚中的一种或两种以上的组合;优选SolvayFluor的IxolB251。
进一步的,所述的线性聚醚多元醇是分子量400-1200的线性环氧乙烷/环氧丙烷多元醇聚醚中的一种或两种以上的组合;优选蓝星东大化工有限责任公司的二元醇DL400。
进一步的,所述的聚酯多元醇为芳族酸酐为基础的分子量为150-750的适用于硬质聚氨酯塑料泡沫的聚酯中的一种或两种以上的组合;优选南京金陵斯泰潘公司的苯酐聚酯二元醇PS-3152。
进一步的,所述的其它化合物为分子量为50-550的含有至少2个能与异氰酸酯反应的氢原子;优选上海麦豪化工科技有限公司的BL-500。
进一步的,所述的泡沫稳定剂为Si-C类泡沫稳定剂;优选上海麦豪化工科技有限公司的BL-8800、BL-8808。
进一步的,所述的水为去离子水。
进一步的,所述的物理发泡剂为无氟环保发泡剂。可以是HFC-356或HFC-356同HFC-365mfc、HFC-245fa三者任意比例的混合物。
进一步的,所述的催化剂为叔胺类催化剂。优选四甲基己二胺(TMHDA),双(二甲氨基乙基)醚(A-1)中的一种或多种。
进一步的,所述的阻燃剂为高分子量卤代磷酸酯类化合物。优选美国Monsanto公司的ZXC-20。
进一步的,所述的添加剂为复配添加剂,所述的添加剂包括颜料、填料、抗氧化剂、增塑剂、稳定剂中的任意一种或多种。优选紫外线吸收剂UV-1229。
进一步的,所述的异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、或聚合MDI一种或两种以上的组合。所述的聚合MDI是多亚甲基多苯基异氰酸酯,优选PM-200(烟台万华)。
本发明还提供了上述的一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
1)一个制备A组份料的步骤,将称量好的聚醚多元醇、阻燃聚醚多元醇、线性聚醚多元醇、聚酯多元醇、其它化合物、泡沫稳定剂、水、物理发泡剂、催化剂、阻燃剂、添加剂投入反应釜内,在常温下搅拌2-4小时,装桶备用;
2)一个制备B组份料的步骤,将称量好的异氰酸酯投入反应釜内,常温下搅拌2-3小时,装桶备用;
3)将A、B组份料按A:B=100:100-150的质量比混合均匀后,注入模温在30-65℃的太阳能夹具内,经过5-10分钟后,开夹具,在常温下放置20~30小时即可。
现有太阳能用聚氨酯组合料由于发展不完善,市场现有太阳能用聚氨酯组合料都不具备阻燃性能,本发明和已有技术相比,通过体系引入阻燃聚醚和阻燃剂,在耐高温和阻燃性的技术进步是显著的。本发明通过引入无氟发泡剂,解决了行业对臭氧层的破坏问题。本发明无需另外添加阻燃剂即达到较高阻燃性能,且具有储存稳定性好,是后期太阳能行业无氟替代的理想产品。
具体实施方式
以下结合实施例说明本发明,但不限定本发明。
实施例1-3
下述氧指数测试的方法根据塑料燃烧性能试验方法GB/T2406-93;下述尺寸稳定性的测试方法根据硬质泡沫塑料尺寸稳定性试验方法GB/T 8811-2008。
以下实施例中各组份重量单位为Kg。
由上表可知,市场现有太阳能用聚氨酯组合料的氧指数只有18-19%,本发明的太阳能用聚氨酯组合料氧指数达到了B2级,本发明相比传统的太阳能组合料具有更优的防火性能;同时本发明的泡沫低温尺寸稳定性在实例1、实例3、实例4.和实例5体系中略优,在实例2体系中和市场现有产品相当。

Claims (13)

1.一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,其特征在于:由A组份和B组份构成,以重量份数计算,各组份配比如下:
A组份为:
所述的其它化合物分子量为50-550,且含有至少2个能与异氰酸酯反应的氢原子;
B组份为异氰酸酯;
A组份和B组份的重量比为100∶100—150。
2.如权利要求1所述的一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,其特征在于:所述的聚醚多元醇为蔗糖、山梨醇、乙二胺中的一种或两种以上的化合物为起始剂的聚醚多元醇的组合物。
3.如权利要求1所述的一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,其特征在于:所述的阻燃聚醚多元醇为卤代聚醚多元醇、或无卤含磷多元醇中的一种或两种以上的组合。
4.如权利要求1所述的一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,其特征在于:所述的线性聚醚多元醇为线性环氧乙烷/环氧丙烷多元醇聚醚中的一种或两种以上的组合。
5.如权利要求1所述的一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,其特征在于:所述的聚酯多元醇为芳族酸酐为基础的聚酯中的一种或两种以上的组合。
6.如权利要求1所述的一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,其特征在于:所述的泡沫稳定剂为Si-C类泡沫稳定剂。
7.如权利要求1所述的一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,其特征在于:所述的水为去离子水。
8.如权利要求1所述的一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,其特征在于:所述的物理发泡剂为无氟环保发泡剂。
9.如权利要求1所述的一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,其特征在于:所述的催化剂为叔胺类催化剂。
10.如权利要求1所述的一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,其特征在于:所述的阻燃剂为卤代磷酸酯类化合物。
11.如权利要求1所述的一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,其特征在于:所述的添加剂为复配添加剂。
12.如权利要求1所述的一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物,其特征在于:所述的异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、或聚合MDI一种或两种以上的组合。
13.权利要求1所述的一种用于太阳能热水器保温的无氟阻燃聚氨酯硬泡组合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
1)一个制备A组份料的步骤,将称量好的聚醚多元醇、阻燃聚醚多元醇、线性聚醚多元醇、聚酯多元醇、其它化合物、泡沫稳定剂、水、物理发泡剂、催化剂、阻燃剂、添加剂投入反应釜内,在常温下搅拌2-4小时,装桶备用;
2)一个制备B组份料的步骤,将称量好的异氰酸酯投入反应釜内,常温下搅拌2-3小时,装桶备用;
3)将A、B组份料按A:B=100:100-150的质量比混合均匀后,注入模温在30-65℃的太阳能夹具内,经过5-10分钟后,开夹具,在常温下放置20~30小时即可。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106589277A (zh) * 2017-01-05 2017-04-26 上海东大聚氨酯有限公司 组合聚醚、聚氨酯原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法
CN107814906A (zh) * 2017-11-22 2018-03-20 南宁可煜能源科技有限公司 一种太阳能热水器聚氨酯保温材料及其制备方法
CN108017774A (zh) * 2017-12-22 2018-05-11 上海东大聚氨酯有限公司 阻燃组合聚醚、含其的硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN108623771A (zh) * 2017-03-15 2018-10-09 科思创德国股份有限公司 羟基封端的聚氨酯预聚体及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102504170A (zh) * 2011-11-08 2012-06-20 上海东大聚氨酯有限公司 一种无氟阻燃聚氨酯硬泡材料及其制备方法
CN102604024A (zh) * 2012-02-02 2012-07-25 上海东大聚氨酯有限公司 无氟阻燃聚氨酯组合聚醚及其使用方法
CN105524245A (zh) * 2014-09-30 2016-04-27 西安艾菲尔德复合材料科技有限公司 一种高韧性阻燃硬质聚氨酯泡沫板

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102504170A (zh) * 2011-11-08 2012-06-20 上海东大聚氨酯有限公司 一种无氟阻燃聚氨酯硬泡材料及其制备方法
CN102604024A (zh) * 2012-02-02 2012-07-25 上海东大聚氨酯有限公司 无氟阻燃聚氨酯组合聚醚及其使用方法
CN105524245A (zh) * 2014-09-30 2016-04-27 西安艾菲尔德复合材料科技有限公司 一种高韧性阻燃硬质聚氨酯泡沫板

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106589277A (zh) * 2017-01-05 2017-04-26 上海东大聚氨酯有限公司 组合聚醚、聚氨酯原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法
CN108623771A (zh) * 2017-03-15 2018-10-09 科思创德国股份有限公司 羟基封端的聚氨酯预聚体及其制备方法
CN108623771B (zh) * 2017-03-15 2022-10-25 科思创德国股份有限公司 羟基封端的聚氨酯预聚体及其制备方法
CN107814906A (zh) * 2017-11-22 2018-03-20 南宁可煜能源科技有限公司 一种太阳能热水器聚氨酯保温材料及其制备方法
CN108017774A (zh) * 2017-12-22 2018-05-11 上海东大聚氨酯有限公司 阻燃组合聚醚、含其的硬质聚氨酯泡沫及其制备方法

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