CN106140803A - 一种原位修复重金属Pb、As污染土壤的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种原位修复重金属Pb、As污染土壤的方法,属于重金属污染土壤修复技术领域。该方法以磷酸一铵、磷酸二铵、过磷酸钙、聚合氯化铝铁、聚合硫酸铝铁、氯化亚铁、氧化钙为原料,通过球磨仪充分粉碎混合后即得到土壤重金属修复固化剂。本发明合成固化剂的原料价廉易得,在原位固化重金属Pb、As的同时,给土壤提供磷、氮、硫、铁等营养元素,使污染土壤修复与施肥一体化,可有效降低重金属污染土壤的修复成本,适宜于对大范围重金属污染的土壤进行修复。
Description
技术领域
本发明属于重金属污染土壤修复技术领域,具体涉及到的是一种原位修复重金属Pb、As污染土壤的方法。
背景技术
土壤重金属污染是全球主要环境危害之一,并可通过农作物进入人类食物链,严重影响食品安全并危及人类健康。污染土壤的重金属主要是指汞(Hg)、镉(Cd)、铅(Pb)、铬(Cr)和类金属砷(As)5种生物毒性显著的元素。据初步统计,中国受镉、砷、铬、铅等重金属污染的耕地面积近2000万hm2,约占总耕地面积的1/5。因此,重金属污染土壤的修复刻不容缓。
目前,重金属土壤修复技术主要包括:(1)物理修复技术,采用物理分离的手段去除土壤中重金属污染物,包括换土法、热解析技术、物理分离技术、玻璃化技术和电动修复技术等;(2) 生物修复技术,包括微生物修复技术、植物修复技术和动物修复技术。该类方法利用生命体在自然生长、发育、繁殖过程中,能够忍耐和超量积累某种重金属的特性来清除土壤中的重金属,或可通过生命体氧化、还原等作用转化重金属,减轻重金属的毒性;(3)化学修复技术,包括原位固化法和原位/异位淋洗法。原位固化法是通过向土壤中添加固化剂,将污染物转化为不易溶解、迁移能力或毒性小的状态;原位/异位淋洗法是通过淋洗剂把土壤固相中的重金属转移到土壤液相中,再把含重金属的淋洗液进一步处理;(4)联合修复技术,通过两种或者多种修复方法相结合的修复技术,目前研究较多的联合修复技术包括生物联合技术、物理化学联合技术等。
其中,化学修复技术中的原位固化法修复效果好,且修复成本较低,是目前比较常用的重金属污染土壤修复技术。常用的固化剂容易破坏土壤结构,对土壤造成二次污染,因此寻找一种价廉易得、对土壤危害小或无危害的固化剂就成为急需解决的问题。
发明内容
为找到一种价廉易得、对土壤危害小或无危害的固化剂,在固化污染土壤中重金属Pb、As的同时,改善土壤营养状况,增强土壤肥力。本发明公开了一种原位修复重金属Pb、As污染土壤的方法,所用固化剂制备方法如下:
原料包括磷酸一铵、磷酸二铵、过磷酸钙、聚合硫酸铝铁、聚合氯化铝铁、氯化亚铁、氧化钙,其中各组分的份数均为质量份数;磷酸一铵、磷酸二铵及过磷酸钙占固化剂总质量的30%~60%;聚合氯化铝铁、聚合硫酸铝铁和氯化亚铁占固化剂总质量的37%~68%;氧化钙占固化剂总质量的1%~3%;其中磷酸一铵、磷酸二铵、过磷酸钙的质量比为1.3~1.7:0.9~1.2:0.5~2,聚合氯化铝铁、聚合硫酸铝铁和氯化亚铁的质量比为1.5~2:0.5~1.6:0.6~1;将所有原料用球磨机充分粉碎混合后即得到固化剂。
固化剂对Pb污染土壤的修复方法为:根据国家标准GB15618-1995和Pb对土壤的污染程度,对Pb污染土壤加入固化剂,固化剂的加入量为污染土壤质量的0.5%~3%,固化剂和污染土壤充分搅拌均匀后,加入一定量的去离子水,使Pb污染土壤的含水率达到10%~42%,经过一段时间的固化修复,检测污染土壤浸出液中Pb离子的浓度,按照HJ/T300-2007标准操作,其中浸提液固比20:1(L/Kg),可达到GB5085.3-2007中规定Pb离子的浓度限值5 mg/L。
固化剂对As污染土壤的修复方法为:根据国家标准GB15618-1995和As对土壤的污染程度,对As污染土壤加入固化剂,固化剂的加入量为污染土壤质量的0.5%~3%,固化剂和污染土壤充分搅拌均匀后,加入一定量的去离子水,使As污染土壤的含水率达到10%~42%,经过一段时间的固化修复,检测污染土壤浸出液中As离子的浓度,按照HJ/T300-2007标准操作,其中浸提液固比20:1(L/Kg),可达到GB5085.3-2007中规定Pb离子的浓度限值5 mg/L。
固化剂对Pb/As混合污染土壤的修复方法为:根据国家标准GB15618-1995和Pb、As对土壤的污染程度,对Pb/As混合污染土壤加入固化剂,固化剂的加入量为污染土壤质量的0.5%~3%,固化剂和污染土壤充分搅拌均匀后,加入一定量的去离子水,使污染土壤的含水率达到10%~42%,经过一段时间的固化修复,检测污染土壤浸出液中Pb、As离子的浓度,按照HJ/T300-2007标准操作,其中浸提液固比20:1(L/Kg),可达到GB5085.3-2007中规定Pb/As离子的浓度限值5 mg/L。
本发明合成固化剂的原料价廉易得,在原位固化重金属Pb、As的同时,给土壤提供磷、氮、硫、铁等营养元素,使污染土壤修复与施肥一体化,可有效降低重金属污染土壤的修复成本,适宜于对大范围重金属污染的土壤进行修复。
具体实施方式
通过以下实例,对本发明的技术方法进行描述。但是,实例不是对本发明的限制。
实例1:
称取质量百分比为60%的磷酸一铵、磷酸二铵、过磷酸钙,三者质量比为1.5:1:1.5,1.5%的氧化钙,38.5%的聚合氯化铝铁、聚合硫酸铝铁及氯化亚铁,三者的质量比为1.5:1:1,利用球磨仪将上述原料充分粉碎混合,得到污染土壤重金属修复固化剂。
取Pb污染土壤样品700g,磨碎,通过20目筛分后,经检测,其中污染土样中Pb的浸出浓度含量为12.17 mg/L,加入15g的固化剂,充分混合均匀,加入一定量的去离子水,使Pb污染土壤的含水率达到25%。根据HJ/T300-2007标准分别测土壤经固化7天、15天、23天、30天、40天浸出液中Pb离子的浓度,其中浸提液固比20:1(L/Kg),40天后,污染土壤的修复效果满足GB5085.3-2007中规定的浸出液Pb浓度限值5 mg/L。固化剂对Pb污染土壤的修复效果见表1。
表1 固化剂对Pb污染土壤的修复效果
污染物 | 污染物浸出浓度(mg/L) | 7天后污染物浸出浓度(mg/L) | 15天后污染浸出浓度(mg/L) | 23天后污染物浸出浓度(mg/L) | 30天后污染物浸出浓度(mg/L) | 40天后污染物浸出浓度(mg/L) | 污染物浸出毒性标准(mg/L) |
铅 | 12.17 | 8.54 | 6.03 | 4.78 | 4.52 | 4.25 | 5 |
实例2 :
称取质量百分比为30%的磷酸一铵、磷酸二铵、过磷酸钙,三者质量比为1.5:1:1.5;2%的氧化钙;68%的聚合氯化铝铁、聚合硫酸铝铁及氯化亚铁,三者的质量比为2:1:1,利用球磨仪将上述原料充分粉碎混合,得到污染土壤重金属修复固化剂。
取800g As污染土壤样品,磨碎,通过20目筛分后,经检测,污染土样中As的的浸出浓度含量为9.35 mg/L,加入18g的固化剂充分混合后;加入一定量的去离子水,使As污染土壤的含水率达到30%。根据HJ/T300-2007标准分别测土壤经固化7天、15天、23天、30天、40天浸出液中砷的浓度,其中浸提液固比为20:1(L/Kg)。40天后的修复效果满足GB5085.3-2007中规定的浸出液As浓度限值5 mg/L,固化剂对As污染土壤的修复效果见表2。
表2 固化剂对As污染土壤的修复效果
污染物 | 污染物浸出浓度(mg/L) | 7天后污染物浸出浓度(mg/L) | 15天后污染浸出浓度(mg/L) | 23天后污染物浸出浓度(mg/L) | 30天后污染物浸出浓度(mg/L) | 40天后污染物浸出浓度(mg/L) | 危险废物浸出毒性标准(mg/L) |
砷 | 9.35 | 4.52 | 2.46 | 1.32 | 1.02 | 0.98 | 5 |
实例3:
称取质量百分比为55%的磷酸一铵、磷酸二铵、过磷酸钙,三者质量比为1.5:1:2;3%的氧化钙;42%的聚合氯化铝铁、聚合硫酸铝铁及氯化亚铁,三者的质量比为2:0.5:1,利用球磨仪将上述原料充分粉碎混合,得到污染土壤重金属修复固化剂。
取800g混合污染土壤,磨碎,通过20目筛分后,经检测,其中混合污染土壤中Pb、As的浸出浓度分别为11.56 mg/L 、6.28 mg/L,加入32g的固化剂;加入一定量的去离子水,使污染土样的含水率达到35%。根据HJ/T300-2007标准分别测土壤经固化7天、15天、23天、30天、40天浸出液中Pb、砷离子的浓度,其中浸提液固比20:1(L/Kg)。40天后的修复效果满足GB5085.3-2007中规定的浸出液Pb、As浓度限值均为5 mg/L,固化剂对Pb/As污染土壤的修复效果见表3。
表3 固化剂对Pb/As污染土壤的修复效果
污染物 | 污染物浸出浓度(mg/L) | 7天后污染物浸出浓度(mg/L) | 15天后污染浸出浓度(mg/L) | 23天后污染物浸出浓度(mg/L) | 30天后污染物浸出浓度(mg/L) | 40天后污染物浸出浓度(mg/L) | 危险废物浸出毒性标准(mg/L) |
铅 | 11.56 | 8.36 | 6.53 | 5.32 | 4.63 | 4.36 | 5 |
砷 | 6.28 | 3.37 | 1.88 | 1.32 | 0.95 | 0.87 | 5 |
Claims (1)
1.一种原位修复重金属Pb、As污染土壤的方法,其特征在于固化剂制备方法如下:
原料包括磷酸一铵、磷酸二铵、过磷酸钙、聚合硫酸铝铁、聚合氯化铝铁、氯化亚铁、氧化钙,其中各组分的份数均为质量份数;磷酸一铵、磷酸二铵及过磷酸钙占固化剂总质量的30%~60%;聚合氯化铝铁、聚合硫酸铝铁和氯化亚铁占固化剂总质量的37%~68%;氧化钙占固化剂总质量的1%~3%;其中磷酸一铵、磷酸二铵、过磷酸钙的质量比为1.3~1.7:0.9~1.2:0.5~2,聚合氯化铝铁、聚合硫酸铝铁和氯化亚铁的质量比为1.5~2:0.5~1.6:0.6~1;将所有原料用球磨仪充分粉碎混合后即得到固化剂。
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