CN106102874A - 过滤器 - Google Patents

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Abstract

一种反渗透膜过滤器，包括：一多孔支撑层；一多孔表层，以及至少一水结合成分，所述水结合成分主要结合于所述表层与所述支撑层之间。

Description

过滤器
发明领域
本发明涉及包含类肽的反渗透膜过滤器。
背景技术
过滤是一个通过使一液流流经多孔介质(膜)而从所述液流中分离成分的过程。在膜过滤中，所述膜起到一选择性阻挡层的作用，以允许一些成分(“渗透”流)通过并保留其余成分(“渗余”流)；将一原料流分离为两个产物流。通常按照分离成分的尺寸、结构特征、驱动力及运行模式对膜及膜分离工艺进行分类。水系统中通常使用的主要膜分离工艺有：反渗透(RO)、纳滤(NF)、超滤(UF)和微滤(MF)。
水的膜过滤(即脱盐)是一主动压力驱动过程。在水的膜过滤领域中，需要降低过滤所需压力(能量)。
目前RO脱盐中使用的主要膜类型为聚酰胺TFC膜。在一微孔支撑体的顶部形成所述膜的薄且致密的活性聚酰胺表层，所述微孔支撑体通常由聚砜制成。
在脱盐过程中，外部压力激励水从高盐浓度(含盐溶液)向位于载体侧的低盐浓度区域(脱盐水)而流过所述表层。
降低所述膜两侧间(所述含盐溶液与所述脱盐水之间)的自由能之差可以降低过程中所需的外部压力，使所述脱盐过程更节能。
可以通过向盐溶液和/或脱盐水中添加助剂来实现这种改进，然而，这需要不断添加助剂并且成本高。
本发明的目的在于提供新的过滤器，该过滤器仅需要较小压力即可在一给定的压力下提供一给定流量或一更高流量。
在后续描述中将展现本发明的进一步目的和优点。
发明内容
根据第一方面，提供一种反渗透膜过滤器，所述过滤器包括：
一多孔支撑层；
一多孔表层，以及
至少一水结合成分(water binding composition)，所述水结合成分主要结合于所述表层与所述支撑层之间。
在一些实施例中，所述水结合成分包括至少一类肽。
在一些实施例中，所述水结合成分由至少一类肽组成。
所述类肽例如为一N取代甘氨酸类肽(N-substituted glycine peptoid)。
在一些实施例中，所述类肽选自由Ac(Nser)、Ac(Nme)3及其混合物组成的类肽组。
典型地，所述表层选自一由聚酰胺、醋酸纤维素、聚酰亚胺、聚苯并咪唑及其混合物所组成的群组。
在一些优选实施例中，所述表层包括聚酰胺和类肽，所述类肽选自由Ac(Nser)、Ac(Nme)3及其混合物所组成的群组；并且
所述类肽与所述表层结合。
在一些实施例中，所述支撑层包含聚砜。
在一些实施例中，所述类肽与所述支撑层结合。
在优选实施例中，设置于所述支撑层上的所述多孔表层能够拒绝离子与小分子通过。
根据另一方面，提供一种制造一改进的反渗透过滤器的方法，所述方法包括：
提供一多孔支撑层；
提供一多孔表层；
将所述表层与至少一类肽结合，以及
将所述表层设置于所述支撑层上。
在一些实施例中，所述表层包含一成分，所述成分选自一由聚酰胺、醋酸纤维素、聚酰亚胺、聚苯并咪唑及其混合物所组成的群组；并且所述方法
进一步包括：利用耦合剂将所述至少一类肽耦合至所述表层，所述耦合剂选自由一类肽-胺耦合剂、一类肽-醋酸纤维素耦合剂和一类肽-酰亚胺耦合剂及其混合物所组成的群组。
在一些实施例中，所述类肽-胺耦合剂为一羧基活化剂，所述羧基活化剂能使伯胺与羧基耦合。
在一些实施例中，所述耦合剂为EDC。
根据另一方面，提供一种反渗透膜过滤器，所述过滤器包括：
一多孔支撑层；
一多孔表层，以及
至少一水结合成分，所述水结合成分主要结合于所述表层与所述支撑层之间。
除非另有定义，本文中使用的所有技术术语及科学术语的含义与本发明所属领域技术人员通常理解的含义相同。尽管在本发明实施例的实践或测试中可以使用与本文中描述的方法及材料相似或等效的方法及材料，以下描述合适的方法及材料。凡有抵触的，以专利说明书(包括定义)为准。此外，材料、方法及实施例仅用作说明，而非旨在用作必要性限定。
优选实施例的描述
在详细解释本发明的至少一实施例之前，可以理解的是，本发明并不仅限于申请中的构建细节和以下说明书中陈述的成分排列。本发明可以以其他实施例实现或以各种方式实践或实施。同时，可以理解的是，本文使用的措辞及术语旨在说明而不应当被理解为限定。
在名为“正渗透净化单元”的WO2011154946中描述了一净化单元。所述单元包括一进水腔，一出水腔和一双膜部分，其中未净化的原料液进入所述进水腔。所述双膜部分包括一第一半渗透膜、一第二半渗透膜、数个可扩展室和一汲取液，所述第一半渗透膜与所述进水腔流体连接，所述第二半渗透膜与所述出水腔流体连接，所述数个可扩展室置于所述第一半渗透膜与第二半渗透膜之间，所述汲取液的渗透压明显大于所述原料液的渗透压。根据WO2011154946，当所述原料液的溶质被大量阻隔时，足量的溶剂可以透过所述第一膜以增加所述可扩展室内的所述汲取液的液压。WO2011154946进一步陈述：当所述汲取液被大量阻隔时，所述汲取液的液压足以使渗透液由所述第二膜流向所述出水腔。
改性和/或添加溶液是简化过滤的主要方法。本方法制造了一种与正渗透相似的效果，而无需向经过滤的溶液(或向过滤后的溶液)中添加溶剂，以改善过滤，简化过滤并降低成本。
在藉由使含盐水流过一膜而对所述含盐水进行脱盐时，存在于所述膜面对所述含盐水一侧的水结合分子(water binding molecules,WBM)可以实际增加位于该侧周围的脱盐水的浓度。这种实际溶液状态减小了所述膜两侧之间(所述含盐溶液和所述脱盐水之间)的自由能之差。因此，过程所需的外部压力降低，使得脱盐过程更节能。
本发明的发明人发现：水结合分子(WBM)确实可以用于减小所述脱盐水的自由焓，并因此降低过程所需的外加压力。
根据一方面，提供一种改进的反渗透膜过滤器。所述膜包括：
一多孔支撑层；
一设置于所述支撑层上的多孔表层，所述多孔表层可以拒绝离子与小分子通过；以及
至少一类肽，所述类肽主要结合于(与所述表层和/或支撑层结合)所述表层与所述支撑层之间。
类肽是桥联合成聚合物与生物聚合物的分子。这种分子呈现高化学稳定性和低毒性；因此，这种分子适合于各种应用。所述类肽结构如下所示，并且，为了比较，在其旁边显示更为常见的多肽结构。
作为具有良好亲水性的一类拟肽类低聚物，N取代甘氨酸类肽尤为突出。可以通过精确控制高度多样化的侧链官能团的顺序来合成类肽，以获得对结构特性关系的有效研究。Huang等[PNAS第109卷第49期第19922～19927页]论证了：相较于仅从依数效应中获得的预期，如下所示的具有端羧基及含羟基(Ac(Nser)3)或醚键(Ac(Nme)3)侧链的特定类肽大大降低了水的凝固点。
发明人意识到：凝固点降低的现象可能表明：这些分子与水分子之间形成了非常强的化学键，因而显著降低了所述过滤水的水焓值，并有效降低了过滤所需的能量。作为起始点，发明人开始尝试将这些类肽附着于膜过滤器，并且不设置于与所述含盐溶液接触的一侧。
实施例1—“湿法”制备Ac(Sar) 3 类肽
步骤#1：制备三氯乙酰氨基乙醇(trifluoroacetamidoethanol)
在室温搅拌下，向2-氨基乙醇(20克,0.32摩尔)的甲醇溶液(50mL)中逐滴滴加三氟乙酸乙酯(50克，0.35摩尔)的甲醇溶液(50mL)。
搅拌上述反应混合物18小时后蒸干，获得白色固体。产物化合物1用于下一步而无需纯化。
步骤#2：制备2-三苯三氯乙酰氨基乙醇(2-trityltrifluoroacetamidoethanol)
向三氯乙酰氨基乙醇(15.7克,100毫摩尔)的无水吡啶溶液(50mL)中一步加入三苯基氯甲烷(30克，107毫摩尔)。室温下搅拌上述反应混合物18小时后，继续搅拌20分钟并同时加入甲醇(20mL)。所述反应混合物蒸干，获得一白色固体。产物化合物2用于下一步而无需纯化。
步骤#3：制备2-三苯氨基乙醇
向化合物2的甲醇溶液(100mL)中添加2N的氢氧化钠溶液(50mL)。室温下搅拌上述反应混合物3小时后蒸干。固体产物用乙酸乙酯(200mL)提取后用盐水洗涤，有机溶液用无水硫酸钠干燥。蒸干所述乙酸乙酯，获得白色固体，所述白色固体在茚三酮测试中呈阳性。产物在使用一溶液(5甲醇:95乙酸乙酯)的硅胶柱中纯化。获得一白色固体。
Rf：0.23(5甲醇:95乙酸乙酯)。
三步骤的产量为73％。
步骤#4：化合物3与2-溴乙酰胺反应
室温下，在1小时内向搅拌中的化合物3(4.34克，14.3毫摩尔)的无水二氯甲烷溶液(100mL)(DCM)和三乙胺(10克，98毫摩尔)中分多步加入作为固体的2-溴乙酰胺(1.97克，14.3毫摩尔)。室温下搅拌上述反应混合物18小时后蒸干。产物用乙酸乙酯(200mL)提取后用盐水洗涤，有机溶液用无水硫酸钠干燥。蒸干所述乙酸乙酯，获得白色固体。产物在使用乙酸乙酯梯度(10甲醇:90乙酸乙酯)的硅胶柱中纯化。获得一白色固体。
Rf：0.42(10甲醇:90乙酸乙酯)。
产量：4.2克，81.5％。
步骤#5：化合物4与2-溴乙酸反应
向化合物4(0.75克，2毫摩尔)的无水DCM溶液(50mL)中一步加入2-溴乙酸(0.31克，2.2毫摩尔)。室温下，向该溶液中逐滴滴加二异丙基碳二亚胺(350μL)的DCM溶液(10mL)。搅拌上述反应混合物5小时候蒸干。产物用乙酸乙酯(100mL)提取后用盐水洗涤，有机溶液用无水硫酸钠干燥。蒸干所述乙酸乙酯，获得白色固体。产物在使用DCM梯度(10甲醇:90乙酸乙酯)的硅胶柱中纯化。获得一白色固体。
Rf：0.71(10甲醇:90乙酸乙酯)。
产量：091克，91％。
步骤#6：化合物5与化合物3反应
室温下，在1小时内向搅拌中的化合物3(1.0克，3.3毫摩尔)的无水二氯甲烷溶液(100mL)(DCM)和三乙胺(10克，98毫摩尔)中分多步加入作为固体的化合物5(1.0克，2.07毫摩尔)。室温下搅拌上述反应混合物18小时后蒸干。产物用乙酸乙酯(200mL)提取后用盐水洗涤，有机溶液用无水硫酸钠干燥。蒸干所述乙酸乙酯，获得白色固体。产物在使用乙酸乙酯梯度(5甲醇:95乙酸乙酯)的硅胶柱中纯化。获得一白色固体。
Rf：0.47(5甲醇:95乙酸乙酯)。
产量：1.6克，68.6％。
步骤#7：化合物6与2-溴乙酸反应
向化合物6(2.41克，3.42毫摩尔)的无水DCM溶液(50mL)中一步加入2-溴乙酸(0.55克，3.95毫摩尔)。室温下，向该溶液中逐滴滴加二异丙基碳二亚胺(530μL，3.78毫摩尔)的DCM溶液(10mL)。
搅拌上述反应混合物5小时候蒸干。产物用乙酸乙酯(100mL)提取后用盐水洗涤，有机溶液用无水硫酸钠干燥。蒸干所述乙酸乙酯，获得白色固体。
Rf：0.77(5甲醇:95乙酸乙酯)。
产量：2.71克，96％。
使用产物(化合物7)而不需要进一步纯化。
步骤#8：化合物7与乙醇胺反应：
向上一步获得的化合物7的DCM溶液(50mL)中添加氨基乙醇(5mL)和三乙胺(5mL)。室温下搅拌上述反应混合物18小时后蒸干。产物用乙酸乙酯(100mL)提取后用盐水洗涤，有机溶液用无水硫酸钠干燥。蒸干所述乙酸乙酯，获得白色固体。
Rf：0.26(10甲醇:90乙酸乙酯)。
产量：1.73克，84％。
步骤#9：化合物8与琥珀酸酐(succinic anhydride)反应
向化合物8(2克，2.48毫摩尔)的无水DCM(30mL)及三乙胺(3mL)溶液中一步添加琥珀酸酐(1克，10毫摩尔)。室温下搅拌上述反应物18小时后蒸干。产物用乙酸乙酯(100mL)提取后用盐水洗涤，有机溶液用无水硫酸钠干燥。蒸干所述乙酸乙酯，获得白色固体。
产物用于下一步而无需进一步纯化。
步骤#10：化合物9与乙酸反应
向上一步获得的产物中添加80％的乙酸水溶液(30mL)。上述反应混合物回流1小时候蒸干。粗产物在使用乙酸乙酯梯度(15甲醇:85DCM)的硅胶柱中纯化。获得一白色固体。
实施例2—“固体”制备Ac(Sar) 3 类肽
类肽低聚物的固相合成在一Rink amide树脂的烧结注射剂(fritted syringes)中进行。在4mL二氯甲烷(DCM)中溶胀100mg负载量为0.82mmol·g-1的树脂40分钟。溶胀之后，通过以2mL 20％的吡啶二甲基甲酰胺(DMF)溶液处理20分钟，去除笏甲氧羰基(Fmoc)保护基。在去保护基及每一随后的合成步骤之后，以2mLDMF洗涤所述树脂三次，每次洗涤一分钟。
溴代酰化步骤(bromoacylation)与胺取代步骤交替以进行类肽合成。关于每一溴代酰化步骤，将20当量的溴乙酸(1.2M于DMF中，8.5mL g-1树脂)和24当量的N,N-二异丙基碳二亚胺(纯液体，2mL g-1树脂)加入所述树脂，然后搅动混合物20分钟。
洗涤后，将20当量的所需胺(1.0M于DMF中)加入所述树脂，并搅动20分钟。为了所需的顺序，使用O-叔丁基-二甲基硅基-2-乙醇胺，并且，在最后的酰化步骤中使用琥珀酸，而不使用溴乙酸。
当获得了所需的顺序后，通过以95％的三氟乙酸(TFA)水溶液(50mL g-1树脂)处理30分钟，将所述类肽产物从所述树脂上裂解下来。
过滤后，当大体积时，通过减压旋转蒸发以浓缩上述裂解混合物；或者，当体积小于1mL时，通过氮气流下旋转蒸发以浓缩上述裂解混合物。
随后，在50％的乙腈水溶液中再悬浮所裂解的样品，并冻干成粉。
采用高效液相色谱法(HPLC)使用C18色谱柱以纯化类肽。采用在溶剂A(0.1％TFA色谱纯水溶液)中进行从5％至95％溶剂B(0.1％TFA色谱纯乙腈溶液)的线性梯度(时间为50分钟，流速为5mL min-1)，通过230nm处的紫外吸收以检测产物。MS(ESI):m/z＝420.4calculated for C16H28N409[M]+；found:422.1(Advion expression CMS)。
实施例3—利用一结合类肽改性一膜
用于制造水处理应用中的膜的常规膜聚合物有：醋酸纤维素或醋酸纤维素、聚酰胺、聚碳酸酯、聚砜和聚醚砜、聚丙烯、聚偏二氟乙烯—每一种均导致不同的膜特性。具有一聚酰胺顶层的薄层复合膜(TFC)是当今脱盐处理(去除含盐水中的盐及其他矿物质的过程)中最为常用的反渗透膜，因此，这些膜的筛选成为膜改性的起始点。
这些膜的聚酰胺层通常为一100～200nm厚度的表层，该表层通过界面聚合形成于一～150μm厚的微孔聚砜支撑层的顶部。基于两种单体：间苯二胺与均苯三甲酰氯(TMC)之间的缩聚反应制备所述聚酰胺层：
所述聚砜层与所述聚酰胺层之间没有已知的化学键。更确切地来讲，所述聚酰胺通过物理键粘附于所述聚砜支撑层。
作为通过掺入类肽以改善膜的第一种方法，所述WBM附着于膜的聚酰胺-聚砜界面上。可以将WBM从所述聚砜一侧插入一平板市售膜，并与所述聚酰胺内层结合。
例如，理论上，Ac(Nser)3分子(WBM)可以与存在于所述聚酰胺内层的过量氨基结合。
借助于与已知的有助于肽类合成的耦合剂反应，对类肽与存在的聚酰胺薄膜的结合进行实验：
在该反应中，所述类肽的一羧酸与一耦合剂(上述合成路径中的EDC)反应并形成一活性酰基脲，所述活性酰基脲随后与所述聚酰胺膜中的自由氨基反应。
考虑到在各种反应剂比例及各种条件下的重复实验中，其他耦合剂DIC、DMF及DCM均会破坏膜或者破坏所产生的酯类，通过利用EDC而成功合成一改性膜是出乎意料的。
总而言之，目前优选的耦合剂是羧基活化剂，所述羧基活化剂能使羧基与伯胺耦合以生成酰胺键。
为了防止所述类肽与羧基在所述表层上发生反应，在包含6mL水、过滤器、类肽及连接基团的特定单元(cell)内进行所述反应。所述单元使得仅在所述聚砜支撑层与所述聚酰胺表层之间的内表面上进行扩散，物理性地防止了所述类肽与耦合剂接近所述聚酰胺表层背对所述聚砜支撑层的一侧。
控制组单元包括相同的设置，但不包含类肽。
将所述过滤器浸泡于所述单元内数小时，以使得所述类肽及所述EDC穿过所述聚砜层并扩散至所述支撑层与表层之间的内层。
实施例4—改性膜的测试
利用一横向流过滤装置，测量按照实施例2描述的方法制得的改性膜的渗透性和拒盐性。原料为去离子水。
使用漂白剂清洗整个装置后再以EDTA洗涤，然后以去离子水清洗大约五次，随后进行实验。控制组膜以实施例2描述的方法制得，但不包含类肽。利用两种不同的参数设置以测量渗透性：
1)启动后使系统运行30分钟，随后，在每一压力下(40、50、60bar)收集渗透液5分钟；
2)启动后使系统运行60分钟，随后，在每一压力下(10、20bar)收集渗透液30分钟。
在50bar的压力及大约50升每小时的流速下，利用NaCl(2g/l)测量拒盐性。
以下数据对计算进行归纳总结。表1总结了三个控制组膜C1-1、C1-2及C1-3的测试结果。表2总结了三个改性膜T1-1、T1-2及T1-3的测试结果。
表1
名称 P(bar) 渗透性(l/hm2bar) 拒盐性
C1-1 40 0.44 98.7
C1-1 50 0.49
C1-1 60 0.50
C1-2 40 0.44 98.4
C1-2 50 0.51
C1-2 60 0.56
C1-3 40 0.44 98.3
C1-3 50 0.47
C1-3 60 0.55
C1-3a 10 0.43
C1-3a 20 0.46
表2
结果证实：明显改善了不同压力下的渗透性，且没有降低拒盐性。
将测试组膜与控制组膜设置于一死端过滤(dead-end filtration)装置中，与所述控制组过滤器相比较，获得了相似的积极结果。
改进的膜性能可以转化为降低过滤过程中大约10～30％的能量消耗。
在完成上述过滤测试后，对所述聚酰胺表层进行红外光谱分析，分析结果显示了类肽官能团，证明在所述过滤器中存在所述类肽。
在上述实施例中，所述类肽与一现成的过滤器结合，并因此可以改性市售过滤器及已投入使用的过滤器。
可选地，在制造工艺中将这些水结合分子融入所述膜中。所述WBM连接至二胺基，并在界面聚合过程中被引入所述聚酰胺-聚砜界面。
实施例5—界面聚合(IP)过程
成膜系统包括间苯二胺水溶液(MPD)和TMC己烷溶液或TMC庚烷溶液。
IP薄膜由微孔聚砜薄膜支撑。通过在1至2秒内向MPD水溶液中精确添加TMC溶液，制备无支撑的聚酰胺薄膜。
在一些实施例中，所述MPD溶液包含至少一类肽；在其他实施例中，所述TMC溶液包含所述类肽。
在一些实施例中，所述MPD溶液包含至少一类肽-MPD耦合剂；在其他实施例中，所述TMC溶液包含所述耦合剂。
通过将所述聚砜支撑层浸泡于MPD水溶液中以制备复合膜。在去除所述支撑层表面的过量MPD溶液后，立即将TMC有机溶液覆盖湿膜，然后干燥。在50～60℃的高温蒸馏水中提取所述复合膜。
在一些实施例中，所述类肽是一N取代甘氨酸类肽。
在一些实施例中，所述类肽选自一由Ac(Nser)、Ac(Nme)3及其混合物组成的群组。
在一些优选实施例中，所述类肽包含一短链和一小连接基团，例如羧基。
在一些实施例中，所述表层包含一成分，所述成分选自一由聚酰胺、醋酸纤维素、聚酰亚胺、聚苯并咪唑及其混合物所组成的群组。
另一方面，所述类肽与所述支撑层结合。
另一方面，提供一种制造一改进的反渗透过滤器的方法。所述方法包括：
提供一多孔支撑层；
提供一多孔表层，所述表层可以拒绝离子与小分子通过；
将所述表层与至少一类肽结合，以及
将所述表层设置于所述支撑层上。
所述表层可以包括包含一成分，所述成分选自由聚酰胺、醋酸纤维素、聚酰亚胺、聚苯并咪唑及其混合物所组成的群组；并且所述方法进一步包括：利用耦合剂将所述至少一类肽耦合至所述表层，所述耦合剂选自由一类肽-胺耦合剂、一类肽-醋酸纤维素耦合剂、一类肽-酰亚胺耦合剂和一类肽-苯并咪唑耦合剂及其混合物所组成的群组。
可以理解的是，为了清晰起见而在分开的实施例中进行描述的本发明的某些特征也可以在一单独实施例中进行组合。相反地，为了简洁起见而在一单独实施例中进行描述的本发明的不同特征也可以分开提供或以任何合适的自组合提供。
尽管已结合特定实施例对本发明加以描述，很明显地，许多代替、修饰和变化对于本领域技术人员而言是显而易见的。因此，本文意在包含所有这些落入所附权利要求范围内的替代、修饰和变化。

Claims (15)

1.一种反渗透膜过滤器，包括：
一多孔支撑层；
一多孔表层，以及
至少一水结合成分，所述水结合成分主要结合于所述表层与所述支撑层之间。
2.如权利要求1所述的过滤器，其中所述水结合成分包含至少一类肽。
3.如权利要求1所述的过滤器，其中所述水结合成分由至少一类肽组成。
4.如权利要求2或3所述的过滤器，其中所述类肽为一N取代甘氨酸类肽。
5.如权利要求2或3所述的过滤器，其中所述类肽选自由Ac(Nser)、Ac(Nme)3及其混合物组成的类肽组。
6.如权利要求5所述的过滤器，其中所述表层选自一由聚酰胺、醋酸纤维素、聚酰亚胺、聚苯并咪唑及其混合物所组成的群组。
7.如权利要求6所述的过滤器，其中所述表层包括聚酰胺和所述类肽，所述类肽选自一由Ac(Nser)、Ac(Nme)3及其混合物所组成的群组；并且
所述类肽与所述表层结合。
8.如权利要求1,2或3所述的过滤器，其中所述支撑层包含聚砜。
9.如权利要求8所述的过滤器，其中所述类肽与所述支撑层结合。
10.如权利要求1至3中任一项所述的过滤器，其中设置于所述支撑层上的所述多孔表层能够拒绝离子与小分子通过。
11.一种制造一改进的反渗透过滤器的方法，包括：
提供一多孔支撑层；
提供一多孔表层；
将所述表层与至少一类肽结合，以及
将所述表层设置于所述支撑层上。
12.如权利要求1所述的方法，其中所述表层包含一成分，所述成分选自一由聚酰胺、醋酸纤维素、聚酰亚胺、聚苯并咪唑及其混合物所组成的群组；并且
进一步包括：利用耦合剂将所述至少一类肽耦合至所述表层，所述耦合剂选自由一类肽-胺耦合剂、一类肽-醋酸纤维素耦合剂、一类肽-酰亚胺耦合剂和一类肽-苯并咪唑耦合剂及其混合物所组成的群组。
13.如权利要求12所述的方法，其中所述类肽-胺耦合剂为一羧基活化剂，所述羧基活化剂能使伯胺与羧基耦合。
14.如权利要求13所述的方法，其中所述耦合剂为EDC。
15.一种反渗透膜过滤器，包括：
一多孔支撑层；
一多孔表层，以及
至少一水结合成分，所述水结合成分主要结合于所述表层与所述支撑层之间。
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