CN106084311B - 一种制备氧化物-壳聚糖复合材料的方法和氧化物-壳聚糖复合材料 - Google Patents

一种制备氧化物-壳聚糖复合材料的方法和氧化物-壳聚糖复合材料 Download PDF

Info

Publication number
CN106084311B
CN106084311B CN201610387028.4A CN201610387028A CN106084311B CN 106084311 B CN106084311 B CN 106084311B CN 201610387028 A CN201610387028 A CN 201610387028A CN 106084311 B CN106084311 B CN 106084311B
Authority
CN
China
Prior art keywords
chitosan
oxide
alcohol
method described
magnesia
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610387028.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106084311A (zh
Inventor
海春喜
周园
李松
申月
陈运法
曾金波
任秀峰
董欧阳
张丽娟
李翔
孙艳霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qinghai Institute of Salt Lakes Research of CAS
Original Assignee
Qinghai Institute of Salt Lakes Research of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qinghai Institute of Salt Lakes Research of CAS filed Critical Qinghai Institute of Salt Lakes Research of CAS
Priority to CN201610387028.4A priority Critical patent/CN106084311B/zh
Publication of CN106084311A publication Critical patent/CN106084311A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106084311B publication Critical patent/CN106084311B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C08L5/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/222—Magnesia, i.e. magnesium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制备氧化物‑壳聚糖复合材料的方法和氧化物‑壳聚糖复合材料。本发明公开的制备氧化物‑壳聚糖复合材料的方法，包括：壳聚糖溶解于多羟基醇或低级醇中形成壳聚糖的醇溶液，后加入氧化物粉末并混合均匀，得到氧化物‑壳聚糖‑乙二醇混合分散液，该分散液经加热处理后过滤，洗涤并收集得到的固体，得到氧化物‑壳聚糖复合材料。本发明直接使用氧化镁作为原料，避免了氧化镁粉体很容易在水液中发生水解而生成氢氧化镁或者碳酸镁的中间产物，从而无法制备出氧化镁‑壳聚糖复合材料的缺陷，且制备方法简单。

Description

一种制备氧化物-壳聚糖复合材料的方法和氧化物-壳聚糖复 合材料
技术领域
本发明属于新型材料制备领域，具体涉及一种制备纳米氧化物-壳聚糖复合材料的方法和氧化物-壳聚糖复合材料。
背景技术
壳聚糖(Chitosan)也称几丁聚糖，是甲壳素脱除乙酰基以后得产物。由于分子链中含有反应性基团羟基(-OH)和氨基(-NH2),可借由氢键、离子键等于重金属离子进行配位螯合，具有无毒、可生物降解、生物相容、生物黏附等优点，是一种十分理想的生物吸附剂。然而由于其分子链中有大量氨基和羟基，使其分子链间和分子链内部广泛形成氢键，从而限制了其吸附作用。并且其化学稳定性、热稳定性和机械强度均需要提高。为了改善其性能，通常通过交联、衍生化、与其他聚合物或无机物共混等手段进行改性用以提高其稳定性、机械强度等性能。而二氧化镁粉体由于表面含有大量羟基，可以广泛应用于化工、电子、污水处理等领域。本发明利用氧化镁表面含有大量的活性基团-羟基，致力于制备出氧化镁/壳聚糖复合材料，从而解决壳聚糖分子链内部的氢键作用，提高其机械性能和吸附性能。
目前有将氧化镁与壳聚糖直接在醋酸水溶液中混合，加碱沉淀后再加热从而制备氧化镁/壳聚糖复合材料的报道(Yuvaraj Haldorai,Jae-jin Shim,An efficientremoval of methyl orange dye from aqueous solution by adsorption ontochitosan/MgO composite:A removal reusable adsorbent,Applied Surface Science,292,2014,447-453).但是仔细分析该研究会发现，首先氧化镁粉体很容易在醋酸水溶中溶解和水化，另外，在反应溶液中添加氢氧化钠来沉积氧化镁和壳聚糖从而来制备氧化镁/壳聚糖复合材料，很可能由于溶解于醋酸水溶液中的Mg2+与氢氧根结合成为氢氧化镁，从而制备出氢氧化镁/壳聚糖的复合材料，而不是氧化镁-壳聚糖复合材料。同样的，印度有科学家报道了(C.Sairam Sundaram,Natrayasamy Viswanathan,S.Meenakshi,Defluridation ofwater using magnesia/Chitosan composite,Journal of Hazardous materials,163,2009,618-624)将氧化镁粉体和壳聚糖水溶液混合从而制备氧化镁/壳聚糖复合材料，但是由于氧化镁粉体在水溶液中发生水化，很容易与水和溶解于水中的二氧化碳相作用生成氢氧化镁或者碳酸镁，需要进一步进行热处理，但是壳聚糖与氢氧化镁的热解温度相冲突。因此，很难制备出氧化镁/壳聚糖复合材料。这些报道均没有对氧化镁/壳聚糖复合材料的制备条件予以详细说明，并且制备过程较为复杂。此外，本领域中也并不存在对于除氧化镁外其他氧化物-壳聚糖复合材料的制备方法，因此，有必要克服这些研究难点制备出氧化镁-壳聚糖复合材料。
发明内容
本发明介绍了一种制备氧化物-壳聚糖复合材料的新方法，该方法不仅简单、高效，而且可避免复合材料制备过程中由于氧化镁粉体与水或者空气中的二氧化碳相作用而出现氢氧化镁、或者碳酸镁等杂质相的出现。
本发明提供的方法具体包括：
壳聚糖溶解于多羟基醇或低级醇中形成壳聚糖的醇溶液，后加入氧化物粉末并混合均匀，得到氧化物-壳聚糖-乙二醇混合分散液，该分散液经加热处理后采用乙醇反复洗涤并收集得到的固体，该固体为氧化物-壳聚糖复合材料。
优选的，所述多羟基醇为乙二醇、丙三醇或聚乙二醇，所述低级醇为甲醇、乙醇或丙醇。
优选的，所述壳聚糖的醇溶液浓度为0.1-1.3g/mL。
优选的，所述氧化物为轻质氧化镁、纳米氧化硅或纳米氧化铝。对于前述的纳米氧化铝或纳米氧化硅，其可以按照已报道的方法进行制备。更优选的，所述氧化物的粒径为50-100nm，采用具有前述粒径的原料可以制备获得70-200nm尺寸的氧化物-壳聚糖复合材料。
优选的，所述氧化物的加入量为0.5-2g/100mL醇溶液。
优选的，所述形成醇溶液的过程中加入盐酸或者醋酸助溶，加入的盐酸或者醋酸可以是稀溶液或者具有较高浓度的溶液，其加入量可以根据溶解的情况进行灵活选择。
优选的，所述氧化物粉末和醇溶液通过超声处理混合均匀。
优选的，所述加热处理为50℃-100℃下加热10min-3h。
优选的，所述洗涤为使用无水乙醇进行。
本发明还公开了利用上述制备得到的氧化物-壳聚糖复合材料，所述材料的粒径为70-200nm。
本发明直接使用氧化镁作为原料，通过条件反应条件避免了氧化镁粉体很容易在水液中发生水解而生成氢氧化镁或者碳酸镁的中间产物，从而无法制备出氧化镁-壳聚糖复合材料的缺陷，且制备方法简单。
附图说明
图1.壳聚糖的XRD衍射图。
图2.壳聚糖在乙二醇溶剂中与氧化镁粉体在60度反应1小时所得产物的XRD衍射图。
图3.壳聚糖在乙二醇溶剂中与氧化镁粉体60度反应1小时所得产物的FE-SEM图(a)氧化镁粉体基体(b)氧化镁-壳聚糖复合材料。
图4.壳聚糖溶解于水溶液中60度与氧化镁粉体反应1小时所的产物的XRD衍射图。
图5.壳聚糖溶解于水溶液中与氧化镁粉体60度反应1小时所的产物的FE-SEM图。
图6.壳聚糖在乙二醇溶剂中与氧化镁粉体60度反应1小时后用水溶液洗涤所得产物的XRD衍射图。
具体实施方式
实施例1
1.0.6mg/ml壳聚糖乙二醇溶液的制备；
2.将0.5g纳米氧化镁粉体加入到60ml壳聚糖-乙二醇溶液中，超声分散10分钟；
3.将混合溶液加热至60度，反应1h；
4.反应结束后，将产物过滤，并用大量无水乙醇反复冲洗多次；
5.80度烘干12小时。
如图1所示，本研究中所用壳聚糖在10.3°,19.7°处有两个特征。而图2是氧化镁-壳聚糖复合材料的XRD图。图中20度左右出现的馒头鼓包峰为壳聚糖的特征峰，而36.9°,42.9°,62.3°,74.6°,78.6°处出现的峰分别为氧化镁纳米粉体(111),(200),(220),(311)和(222)晶面的特征峰，验证了该复合材料中只有壳聚糖和氧化镁。并且，XRD谱图中没有任何其他杂质峰的存在，表明该材料纯度较高，无其他杂质。另外，该图中壳聚糖馒头峰不明显主要是由于氧化镁纳米粉体的峰强过强。由图3所示，对比(b)可知，氧化镁-壳聚糖复合材料的粒径大概在100纳米左右，而该研究中所采用的氧化镁粉体的原始粒径(图3(a))为70nm左右，证明壳聚糖的加入使得氧化镁粉体的粒径变大。
实施例1中乙二醇可以使用丙三醇或聚乙二醇或者低级醇替代，所述低级醇为甲醇、乙醇或丙醇；壳聚糖的醇溶液浓度可以为0.1-1.3g/mL；氧化镁粉体也可以使用纳米氧化硅或纳米氧化铝替代。对于前述的纳米氧化铝或纳米氧化硅，其可以按照已报道的方法进行制备。氧化物的加入量为0.5-2g/100mL醇溶液，所述形成醇溶液的过程中加入盐酸或者醋酸助溶，加入的盐酸或者醋酸可以是稀溶液或者具有较高浓度的溶液，所述氧化物粉末和醇溶液可以通过超声处理混合均匀；所述加热处理也可以是20℃-130℃下加热10min-3h。按照前述更改后的条件可以制备获得粒径为50-200微米的氧化物-壳聚糖复合材料。
对比例1
1.0.6mg/ml壳聚糖水溶液的制备；
2.将0.5g纳米氧化镁粉体加入到60ml壳聚糖水溶液中，超声分散10分钟；
3.将混合溶液加热至60度，反应1h；
4.反应结束后，将产物过滤，并用大量无水乙醇反复冲洗多次；
5.80度烘干12小时。
图4是将壳聚糖溶解于醋酸水溶液中制备的氧化镁-壳聚糖复合材料的XRD图。10度左右出现的馒头峰为壳聚糖的特征峰，与图2截然不同的是，代表氧化镁纳米粉体(111),(200),(220),(311)和(222)晶面的特征峰都没有在这张图中检测到，表明在复合材料的制备过程中，氧化镁粉体由于发生水化而形成了碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁等物质的混合物。如图5所示，虽然采用了相同的氧化镁纳米粉体材料(图3(a)),但是该复合材料中的氧化镁粉体已经从球状变为200nm左右的不规则片状，这主要归因于在制备过程中，氧化镁粉体发生水解生成了氢氧化镁(图4)，从而造成氧化镁粉体形貌发生变化。
对比例2
1.0.6mg/ml壳聚糖乙二醇溶液的制备；
2.将0.5g纳米氧化镁粉体加入到60ml壳聚糖-乙二醇溶液中，超声分散10分钟；
3.将混合溶液加热至60度，反应1h；
4.反应结束后，将产物过滤，并用大量去离子水反复冲洗多次；
5.80度烘干12小时。
本实验基本与实施例相同，唯一不同的是所得产物没有用无水乙醇洗涤，而是用大量去离子水洗涤。由图6可知，由于所得产物采用大量去离水洗涤，氧化镁粉体在洗涤过程中发生了部分水化(由于在XRD图中可以看出在2θ＝42.9°附近有氧化镁的特征峰存在)，且生成了氢氧化镁的水化产物。由此可证明无水乙醇作为洗涤剂对于制备氧化镁-壳聚糖复合材料尤为重要。

Claims (9)

1.一种制备氧化物-壳聚糖复合材料的方法，包括：
壳聚糖溶解于多羟基醇或低级醇中形成壳聚糖的醇溶液，后加入氧化物粉末并混合均匀，得到氧化物-壳聚糖-乙二醇混合分散液，该分散液经加热处理后过滤，洗涤并收集得到的固体，得到氧化物-壳聚糖复合材料；
所述氧化物为轻质氧化镁。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述多羟基醇为乙二醇、丙三醇或聚乙二醇，所述低级醇为甲醇、乙醇或丙醇。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述壳聚糖的醇溶液浓度为0.1-1.3g/mL。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化物的加入量为0.5-2g/100mL醇溶液。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述形成醇溶液的过程中加入盐酸或者醋酸助溶，加入的盐酸或者醋酸可以是稀溶液或者具有较高浓度的溶液。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化物粉末和醇溶液通过超声处理混合均匀。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加热处理为20℃-130℃下加热10min-3h。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述洗涤为使用无水乙醇进行。
9.根据权利要求1-8任一方法制备得到的氧化物-壳聚糖复合材料。
CN201610387028.4A 2016-06-02 2016-06-02 一种制备氧化物-壳聚糖复合材料的方法和氧化物-壳聚糖复合材料 Active CN106084311B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610387028.4A CN106084311B (zh) 2016-06-02 2016-06-02 一种制备氧化物-壳聚糖复合材料的方法和氧化物-壳聚糖复合材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610387028.4A CN106084311B (zh) 2016-06-02 2016-06-02 一种制备氧化物-壳聚糖复合材料的方法和氧化物-壳聚糖复合材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106084311A CN106084311A (zh) 2016-11-09
CN106084311B true CN106084311B (zh) 2018-05-08

Family

ID=57448597

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610387028.4A Active CN106084311B (zh) 2016-06-02 2016-06-02 一种制备氧化物-壳聚糖复合材料的方法和氧化物-壳聚糖复合材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106084311B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106927718A (zh) * 2017-04-07 2017-07-07 佛山市蓝瑞欧特信息服务有限公司 一种防霉抗菌瓷砖填缝剂及其制备方法
CN111647185A (zh) * 2020-06-30 2020-09-11 浙江工商大学 一种羧甲基壳聚糖-纳米氧化镁复合膜材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104045857A (zh) * 2014-06-16 2014-09-17 安徽师范大学 一种二氧化硅壳聚糖复合材料、制备方法及其应用
CN105085975A (zh) * 2014-05-16 2015-11-25 宁波大学 一种由二氧化硅/壳聚糖超薄膜构筑的块体大孔复合材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105085975A (zh) * 2014-05-16 2015-11-25 宁波大学 一种由二氧化硅/壳聚糖超薄膜构筑的块体大孔复合材料及其制备方法
CN104045857A (zh) * 2014-06-16 2014-09-17 安徽师范大学 一种二氧化硅壳聚糖复合材料、制备方法及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A MgO Nanoparticles Composite Matrix-Based Electrochemical Biosensor for Hydrogen Peroxide with High Sensitivity;Limin Lu, et al.;《Electroanalysis》;20101231;第22卷(第4期);第471-477页 *
Kinetic, Isotherm, and Thermodynamic Studies of the Adsorption of Methyl Orange from Aqueous Solution by Chitosan/Alumina Composite;Jixiang Zhang, et al.;《Journal of Chemical & Engineering Data》;20111123;第57卷;第412-419页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106084311A (zh) 2016-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6402442B2 (ja) セルロースナノファイバー分散体の製造方法および当該製造方法を用いた膜
Fu et al. Interfacial assembly of ZnO–cellulose nanocomposite films via a solution process: a one-step biomimetic approach and excellent photocatalytic properties
Mudhoo et al. Green synthesis, activation and functionalization of adsorbents for dye sequestration
Liu et al. Peroxymonosulfate-assisted g-C3N4@ Bi2MoO6 photocatalytic system for degradation of nimesulide through phenyl ether bond cleavage under visible light irradiation
CN107311227B (zh) 一种混合晶型的二氧化钛纳米片的制备方法及产物
Yin et al. PVDF-TiO2 core-shell fibrous membranes by microwave-hydrothermal method: Preparation, characterization, and photocatalytic activity
CN104925867B (zh) 一种纳米钨酸铯粉体及其制备方法与应用
Yu et al. AgI-modified TiO2 supported by PAN nanofibers: A heterostructured composite with enhanced visible-light catalytic activity in degrading MO
CN103949192B (zh) 一种微波辅助气溶胶制备空心球的方法
Yu et al. A new fabrication of AgX (X= Br, I)–TiO 2 nanoparticles immobilized on polyacrylonitrile (PAN) nanofibers with high photocatalytic activity and renewable property
Xie et al. Degradation of methylene blue through Fenton-like reaction catalyzed by MoS2-doped sodium alginate/Fe hydrogel
CN105585043B (zh) 一种花状纳米氧化铈材料的制备方法
CN106084311B (zh) 一种制备氧化物-壳聚糖复合材料的方法和氧化物-壳聚糖复合材料
Tantubay et al. Ternary reduced graphene oxide–CuO/ZnO nanocomposite as a recyclable catalyst with enhanced reducing capability
Wu et al. Synthesis and photocatalytic performance of titanium dioxide nanofibers and the fabrication of flexible composite films from nanofibers
CN108033432A (zh) 一种笼状结构材料g-C3N4的制备方法及其应用
CN105502373A (zh) 一种石墨烯的绿色制备方法
CN109603910B (zh) 一种光热增强降解化学战剂模拟物的纳米核壳复合物及其复合纤维膜的制备方法与应用
Li et al. Synthesis of uniformly distributed magnesium oxide micro-/nanostructured materials with deep eutectic solvent for dye adsorption
WO2019237452A1 (zh) 一种制备二维片状Cu-MOF材料的方法
JP2012153590A (ja) 凝集物及び当該凝集物を溶媒に分散してなる分散液
CN110917910B (zh) 一种用于有机染料纳滤的刚性mof复合膜制备方法
Wang et al. Preparation of surface-decorated mesoporous dendritic fibrous nanosilica/TiO2 for use in phenol degradation
CN103663548A (zh) 一种锐钛矿二氧化钛纳米晶介孔微球的制备方法
CN108144583A (zh) 一种新型除甲醛活性炭的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant