CN106082799A - 一种具有防电磁辐射的抗裂混凝土及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种具有防电磁辐射的抗裂混凝土及其制备方法。该混凝土由135~155kg/m3水、320~380kg/m3水泥、20~40kg/m3粉煤灰、600~800kg/m3细集料、950~1150kg/m3粗集料、2.0~3.0kg/m3减缩增韧剂、10～20kg/m3内养护剂、3.0~5.0kg/m3减水剂、40～50kg/m3钢纤维和2.0~3.0kg/m3吸波材料等原料制得。所得混凝土的韧性、密实性、抗裂性能、抗冲击性能和抗渗性能均得到增强，还具有防辐射波的功能。

Description

一种具有防电磁辐射的抗裂混凝土及其制备方法
技术领域
本发明属于建筑材料领域，具体涉及一种具有防电磁辐射的抗裂混凝土及其制备方法。
背景技术
目前，作为继水污染、空气污染和噪声污染之后的第四大全球性环境问题，电磁波辐射的危害日益严重。相应地，各类建筑设施的电磁波辐射防护也日益重要。特别是与雷达、微波基站、大功率无线通信发射台等邻近的建筑，内部安置有大量精密电子仪器的科研院所、医院、银行等单位的功能性建筑，与国家安全密切相关的国防和行政部门的关键性建筑，其电磁波的防护尤为重要。混凝土是使用量最大的建筑材料，开发具有电磁波吸收功能，可以有效衰减建筑室内外电磁波的混凝土材料意义重大。
发明专利ZL 201010266982.0采用高铁磨细钢渣、玄武岩纤维、陶砂等，制备了一种高铁磨细钢渣轻质高韧性吸波混凝土，该混凝土在8~18 GHz 频率范围内，反射率小于-7dB 的带宽为10GHz。
随着高层建筑的迅速发展， 对混凝土的施工要求越来越高， 泵送混凝土已经成为混凝土施工的重要手段。为了提高混凝土的工作性能， 不可避免地会增加混凝土的用水量， 混凝土的开裂渗透问题也就更加日益突出。 而且， 高层建筑物对地下室结构的要求也越来越高， 特别是地下水位较高的地区， 其防止渗漏的问题更加突出。但是， 目前高层建筑
混凝土地下室墙裂纹的现象普遍存在， 不仅因渗漏而影响建筑物的使用， 而且还严重降低
建筑物的耐久性， 对今后处理补救造成极大困难。 据统计， 当前我国城市建筑物的漏水率约为60%， 竣工的漏水房屋高达37%， 每年因建筑物渗漏维修便消耗大量资金。
高性能混凝土已经成为一种发展趋势，因此如何得到一种增韧，抗裂，并具有防电磁辐射的高性能混凝土是一个重要的课题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有防电磁辐射的抗裂混凝土及其制备方法。所得混凝土的韧性、密实性、 抗裂性能、 抗冲击性能和抗渗性能均得到增强，还具有防辐射波的功能。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种具有防电磁辐射的抗裂混凝土由如下的原料制得：135~155kg/m3水、320~380kg/m3水泥、20~40kg/m3粉煤灰、600~800kg/m3细集料、950~1150kg/m3粗集料、2.0~3.0kg/m3减缩增韧剂、10～20kg/m3内养护剂、3.0~5.0kg/m3减水剂、40～50kg/m3钢纤维和2.0~3.0kg/m3吸波材料。
其制备过程如下：
（1）将水泥、粉煤灰、细集料、粗集料、内养护剂、钢纤维、吸波材料倒入混凝土搅拌机中干拌30～60s，
（2）再加入水、减水剂、和减缩增韧剂，继续拌合60～120s，得到高韧性低收缩抗裂混凝土。
所述细集料为河砂，其细度模数为2.5 ～ 3.5，堆积密度为1500-1800kg/m3。
所述粗集料为为普通碎石，其级配为 5～ 25mm连续级配；堆积密度为1500 ～1700kg/m3， 吸水率为0.1% ～ 1.5%， 压碎值指标为6% ～ 16%。
所述的减缩增韧剂为聚醚甲基二乙氧基硅烷与氧化石墨烯的混合物；其制备方法为：将聚醚甲基二乙氧基硅烷和氧化石墨烯按1：0.5的质量比例混合，形成减缩增韧剂。
所述的减水剂为萘系高效减水剂，其减水率为18-24%；胶黏剂为聚乙酸乙烯酯。
其中吸波材料由如下原料制得：介电损耗型纳米复合材料A、负载BaFe12O19的埃洛石纳米管、份甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、介电损耗型纳米复合材料B、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、22-32份聚丙烯。
该吸波材料的制备步骤如下：
（1）将1.5-2份负载BaFe12O19的埃洛石纳米管和0.4-0.6份甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在室温下搅拌3 h后，加入12份聚丙烯，搅拌3 h后形成含磁损耗型纳米复合材料的混合料1；
（2）在室温下，取0.9-1.3份介电损耗型纳米复合材料A，滴加0.3-0.6份γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，搅拌1 h后，加入10-20份聚丙烯并搅拌1.5 h；再加入0.8-1.2份介电损耗型纳米复合材料B，滴加0.2份γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，搅拌1h后，得到混合料2；
（3）将混合料1和混合料2同时装入高速混合机中，在300-350 r/min转速下分散2-3 h；然后升温至110-115℃，在450-550 r/min转速下处理20-25 min后，转入冷混锅中，待温度降至50-55℃时放料得到初混料；
（4）将步骤(3)所得初混料置于温度为170-180℃、转速为70-80 r/min 的双螺杆挤出机中混炼1-1.5 h后挤出，得到混炼料；
（5）将步骤(4)所得混炼料粉碎处理，即得吸波材料。
其中负载BaFe12O19的埃洛石纳米管的制备如下：
（1）在20-22℃下，将硝酸铁(III)九水合物和硝酸钡加入到去离子水中，搅拌2 h后待用；
（2）在28-30℃和搅拌下，将2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸滴加入步骤(1)的水溶液中，滴加时间为0.5 h；滴加完毕后继续搅拌3 h后室温放置待用；
（3）将氨水滴加入步骤(2)的溶液中，滴加时间为1 h；
（4）将经活化处理的埃洛石纳米管加入到步骤(3)的溶液中，超声2 h后，剧烈搅拌1 h，然后升温至87-88℃，搅拌5.5 h后常温放置待用。
（5）将步骤(4)的混合物在123-125℃下处理4.5 h后，继续在855-857℃下处理4h，得到负载BaFe12O19的埃洛石纳米管。
其中经活化处理的埃洛石纳米管的制备过程如下：
（1）取埃洛石纳米管，经机械粉碎处理并用350目筛选后待用；
（2）在两个相同的6 L尼龙罐中各装入50颗直径为5 mm的不锈钢球和40颗直径为10 mm的不锈钢球，然后分别加入步骤（1）的埃洛石纳米管2.6 kg，再分别滴加360 ml无水乙醇，并用尼龙盖密封。将两个球磨罐对称地放入行星式球磨机中，在转速为350 rpm、且每30分钟自动转换旋转方向的条件下球磨50 h后，得到长度为210-240 nm的短切埃洛石纳米管；
（3）将步骤（2）所得短切埃洛石纳米管加入到pH为8、浓度为15 wt%的Tween 20水溶液中超声24 h，过滤，用水洗净后，于68-70℃下真空干燥30 h后，即得经活化处理的埃洛石纳米管。
其中介电损耗型纳米复合材料A的制备过程如下：
（1）室温和搅拌条件下，将0.5份烷基酚聚氧乙烯醚和0.65份硫酸铵加入到22份去离子水中，搅拌3 h后待用；
（2）加入1.6份负载纳米铜的改性埃洛石纳米管，搅拌2 h后，再超声1 h，降温至1-3℃待用；
（3）再加入0.85份四氯化钛，剧烈搅拌3 h；然后升温至23-25℃，继续剧烈搅拌1.5 h后，滴加氨水，滴加时间为1 h；滴加完毕后继续搅拌0.5 h，过滤，将粉末用纯水洗净后，在65℃下真空干燥24 h，得到介电损耗型纳米复合材料A，其中纳米铜晶粒的平均粒径为2-6nm。
其中介电损耗型纳米复合材料B的制备过程如下：
（1）室温和搅拌下，将5.4份氯化钠加入到28份去离子水中，继续搅拌1 h后待用；
（2）将1.95份表面改性的埃洛石纳米管加入到步骤(1)的水溶液中，剧烈搅拌2 h后，再超声1 h，然后加入6.2份二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物，剧烈搅拌2 h后过滤，将粉末用纯水洗净后待用；
（3）在室温和搅拌下，将5.85份聚苯乙烯磺酸钠加入到16份去离子水中，继续搅拌2 h后，加入步骤(2)备好的粉末，剧烈搅拌2.5 h后过滤，将粉末用纯水洗净，待用；
（4）将步骤(3)的粉末加入到17份去离子水中，搅拌2 h后，加入6.2份二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物，剧烈搅拌3 h后过滤，将粉末用纯水洗净后待用；
（5）在室温和搅拌下，将步骤(4)的粉末和3.0份辛基酚聚氧乙烯醚同时加入到22份去离子水中，继续搅拌2 h后，加入103份2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸并搅拌0.5 h，然后加入1.5份六水合二氯化镍，剧烈搅拌3 h，再降温至1-3℃，得到溶液待用；
（6）在1-3℃下，将5.8份硼氢化钠加入到20份离子水中，搅拌15 min后，在1-3℃和剧烈搅拌下，滴加到步骤(5)的溶液中，滴加时间为1 h；滴加完毕后过滤，将粉末用纯水洗净后，在70℃下真空干燥30 h，得到介电损耗型纳米复合材料B。其中纳米二氧化镍颗粒的平均粒径为3-6 nm。
其中表面改性埃洛石纳米管由如下方法制得：
将经活化处理的埃洛石纳米管3.2 kg，加入到46 L三氯甲烷中，在氮气保护下室温超声处理5 h后，加入122 ml三氟化硼乙醚络合物并室温搅拌4.5 h；再在-10~12℃和搅拌条件下，控制8 h时间缓慢滴加610 ml 3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇，滴加完毕后于-9~11℃继续搅拌24 h；然后加入900 ml无水乙醇，按5000-5300 rpm的转速离心处理0.5 h，分离回收溶剂，粉末经无水乙醇洗净，并在室温下真空干燥20 h，得到3.47-3.61 kg表面改性的埃洛石纳米管。
其中负载纳米铜的改性埃洛石纳米管由如下方法制得：
（1）室温和搅拌下，将7.15份氯化钾加入到50份去离子水中，继续搅拌1.5 h后待用；
（2）加入2.89份表面改性埃洛石纳米管，搅拌2 h后，再超声2 h，然后加入7.53份聚二烯丙基二甲基氯化铵，剧烈搅拌6 h后过滤，将粉末用纯水洗净后待用；
（3）在室温和搅拌下，将9.4份聚萘甲醛磺酸钠加入到25份去离子水中，搅拌5 h后，加入步骤(2)备好的粉末中，剧烈搅拌5 h后过滤，将粉末用纯水洗净待用；
（4）在室温和搅拌下，将1.2份2-羟基丁二酸和6.25份烷基酚聚氧乙烯醚和步骤(3)备好的粉末同时加入到去离子水中，继续搅拌1.5 h后，加入1.62份二水合氯化铜中，剧烈搅拌1 h后超声4 h，得到溶液待用；
（5）在1-3℃下，将7.35份硼氢化钠加入到28份去离子水中，搅拌0.5 h后，在剧烈搅拌条件下，将硼氢化钠水溶液滴加到步骤(4)所得的溶液中；滴加完毕后继续搅拌2.5 h，过滤，将粉末用纯水洗净后，在70℃下真空干燥30 h，得到负载纳米铜的改性埃洛石纳米管。
本发明的显著优点：
（1）一方面，本发明开发具有电磁波辐射防护功能的吸波材料，其将磁损耗型纳米复合材料、介电损耗型纳米复合材料A、介电损耗型纳米复合材料B相结合。其中，磁损耗型纳米复合材料，即负载BaFe12O19的埃洛石纳米管，具有高磁损耗角正切，能以涡流损耗、磁滞损耗等机制衰减电磁波。；介电损耗型纳米复合材料A中，含平均粒径为2-6 nm的纳米铜晶粒，及平均粒径为4-7 nm的纳米二氧化钛颗粒，其均具有强微波衰减特性。介电损耗型纳米复合材料B中所含的平均粒径为3-6 nm的纳米二氧化镍颗粒，同样具有强微波衰减特性。并且，纳米二氧化镍、纳米铜和纳米二氧化钛具备相异的微波衰减机制和吸波带宽，性能上可以互相协同补充。更为重要的是，磁损耗型纳米复合材料、介电损耗型纳米复合材料A和介电损耗型纳米复合材料B均采用埃洛石纳米管作为负载体，而埃洛石纳米管主要由氧化铝和二氧化硅组成，两者均为具有强微波衰减性能的材料。
（2）本发明在混凝土中添加复合减缩增韧剂，增加混凝土的韧性、密实性、 抗裂性能、 抗冲击性能和抗渗性能；吸波材料还增加了防辐射波的功能，且制备得到的混凝土28天抗压强度可以达到30-60Mpa；该混凝土在7~26GHz 频率范围内，反射率小于-7dB 的带宽为10GHz。
具体实施方式
所用的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷为市售，分子量：248.35，CAS号：2530-85-0，其主要产品规格：性状：无色透明液体；沸点：190℃；闪点 198 °F；折射率(25℃)：1.431；密度1.045 g/cm3；含量：≥99%。
所用的埃洛石纳米管为市售产品，其主要规格：性状：白色粉末；组成：SiO2：58.1、Al2O3：41.02、TiO2：0.17、Fe2O3：0.38、P2O5：0.16；管内径：15-22 nm；管外径：40-70 nm；长度：<1.5 μm；比表面积：53.4 m2/g；密度：2.5-2.6g/cm3。
所用的γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷为市售，化学式：C9H20O5Si，分子量：236.34，CAS号: 2530-83-8，其主要产品规格：性状：无色透明液体；沸点：290℃；折射率(25℃)：1.426-1.428；密度1.07g/cm3；pH值：6.5-7；含量：≥98.0%。
所用的吐温20为市售产品，其主要规格：性状：浅黄色粘稠液体；活性物：98-99%；酸值(KOHmg/g)：≤1.0；羟值(KOHmg/g)：80-108；HLB值：16.7；皂化值(KOHmg/g)：40-50；水份(%)：≤1.0。
所用的2-羟基丁二酸为市售产品，CAS编号：6915-15-7，化学式：C4H6O5，分子量：134.09，其主要产品规格：性状：无色针状晶体粉末；密度(20℃)：1.595 g/cm3；熔点：100℃；纯度：≥99%；分解点：140℃；比旋光度：-2.3°(8.5克/100毫升水)；溶解性：易溶于水、乙醇。
所用的聚丙烯优选市售的等规聚丙烯，其主要产品规格：密度：1.12 g/cm3；熔体流动速率：6 g/10min（230℃，2.16 kg）；热变形温度：162℃(0.45 Mpa，未退火)；拉伸强度：105 Mpa；IZOD冲击强度：10 J/m（23℃1/4"厚）；弯曲强度：145 Mpa；压痕硬度：125 Mpa。
所用的三氟化硼乙醚络合物为市售产品，CAS编号：109-63-7，化学式：C4H10BF3O，分子量：141.93，其主要产品规格：性状：无色液体；熔点：−58℃；沸点：126-129 ℃；密度：1.15 g/mL；纯度：分析纯；重金属含量：≤10 ppm。
所用的聚二烯丙基二甲基氯化铵为市售，CAS号: 26062-79-3，其主要产品规格：性状：无色粘稠液体；凝固点为-2.8℃；密度为1.04g/cm3；分解温度286℃；溶解性：易溶于水。
所用的聚萘甲醛磺酸钠为市售产品，CAS编号：9084-06-4，化学式(C11H7O4SNa)n，其主要规格：性状：棕色粉末；溶解性：易溶于水。
所用的二水合氯化铜、硝酸钡、四氯化钛、氯化钾、硫酸铵、六水合二氯化镍、硝酸铁(III)九水合物、氨水、无水乙醇、3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇和三氯甲烷均为市售化学纯产品。
实施例1
1. 吸波材料的制备：
（1）将1.5份负载BaFe12O19的埃洛石纳米管和0.5份甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在室温下搅拌3 h后，加入10份聚丙烯，搅拌3 h后形成混合料1；
（2）在室温下，取0.9份介电损耗型纳米复合材料A，滴加0.3份γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，搅拌1 h后，加入12份聚丙烯并搅拌1.5 h；再加入0.8份介电损耗型纳米复合材料B，滴加0.2份γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，搅拌1 h后，得到混合料2；
（3）将混合料1和混合料2同时装入高速混合机中，在300 r/min转速下分散2 h；然后升温至110℃，在550 r/min转速下处理20 min后，转入冷混锅中，待温度降至53℃时放料得到初混料；
（4）将步骤(3)所得初混料置于温度为175℃、转速为70 r/min 的双螺杆挤出机中混炼1 h后挤出，得到混炼料；
（5）将步骤（4）制备好的混炼料粉碎处理，得到粒度为120目的吸波材料。
2. 具有防电磁辐射的抗裂混凝土的制备：
（1）将320kg/m3水泥、20kg/m3粉煤灰、600kg/m3细集料、1150kg/m3粗集料、10kg/m3内养护剂、40kg/m3钢纤维和2.0kg/m3吸波材料倒入混凝土搅拌机中干拌30～60s；
（2）再加入155kg/m3水、5.0kg/m3减水剂、和2.0kg/m3减缩增韧剂， 继续拌合60～120s，得到高韧性低收缩抗裂混凝土。
所得混凝土28天抗压强度可以达到36Mpa,可以得到抗裂混凝土，该混凝土在7~26GHz 频率范围内，反射率-6dB 的带宽为10GHz。
实施例2
1. 吸波材料的制备：
（1）将1.6份负载BaFe12O19的埃洛石纳米管和0.4份甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在室温下搅拌3 h后，加入12份聚丙烯，搅拌3 h后形成混合料1；
（2）在室温下，取1.2份介电损耗型纳米复合材料A，滴加0.5份γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，搅拌1 h后，加入10份聚丙烯并搅拌1.5 h；再加入1.0份介电损耗型纳米复合材料B，滴加0.2份γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，搅拌1 h后，得到混合料2；
（3）将混合料1和混合料2同时装入高速混合机中，在330 r/min转速下分散2.5 h；然后升温至112℃，在480 r/min转速下处理22min后，转入冷混锅中，待温度降至52℃时放料得到初混料；
（4）将步骤(3)所得初混料置于温度为178℃、转速为75 r/min 的双螺杆挤出机中混炼1 h后挤出，得到混炼料；
（5）将步骤（4）制备好的混炼料粉碎处理，得到粒度为200目的吸波材料；
2. 具有防电磁辐射的抗裂混凝土的制备：
（1）将330kg/m3水泥、30kg/m3粉煤灰、700kg/m3细集料、1050kg/m3粗集料、15kg/m3内养护剂、50kg/m3钢纤维和2.5kg/m3吸波材料倒入混凝土搅拌机中干拌30～60s；
（2）再加入145kg/m3水、4.0kg/m3减水剂和2.2kg/m3减缩增韧剂，继续拌合60～120s，得到高韧性低收缩抗裂混凝土。
所得的混凝土28天抗压强度可以达到46Mpa,可以得到抗裂混凝土，该混凝土在7~26GHz 频率范围内，反射率-6dB 的带宽为10GHz。
实施例3
1. 吸波材料的制备：
（1）将2份负载BaFe12O19的埃洛石纳米管和0.6份甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在室温下搅拌3 h后，加入12份聚丙烯，搅拌3 h后形成含磁损耗型纳米复合材料的混合料1；
（2）在室温下，取1.3份介电损耗型纳米复合材料A，滴加0.6份γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，搅拌1 h后，加入20份聚丙烯并搅拌1.5 h；再加入1.2份介电损耗型纳米复合材料B，滴加0.2份γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，搅拌1 h后，得到混合料2；
（3）将混合料1和混合料2同时装入高速混合机中，在350 r/min转速下分散3 h；然后升温至115℃，在550 r/min转速下处理25 min后，转入冷混锅中，待温度降至55℃时放料得到初混料；
（4）将步骤(3)所得初混料置于温度为180℃、转速为80 r/min 的双螺杆挤出机中混炼1.5 h后挤出，得到混炼料；
（5）将步骤（4）所得混炼料粉碎处理，过220目筛，即得所述吸波材料。
2. 具有防电磁辐射的抗裂混凝土的制备：
（1）将380kg/m3水泥、40kg/m3粉煤灰、800kg/m3细集料、1150kg/m3粗集料、20kg/m3内养护剂、45kg/m3钢纤维和3kg/m3吸波材料倒入混凝土搅拌机中干拌30～60s；
（2）再加入135kg/m3水、3.0kg/m3减水剂和3.0kg/m3减缩增韧剂，继续拌合60～120s，得到高韧性低收缩抗裂混凝土。
所得的混凝土28天抗压强度可以达到50Mpa,可以得到抗裂混凝土，该混凝土在7~26GHz 频率范围内，反射率-6dB 的带宽为10GHz。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (10)

1.一种具有防电磁辐射的抗裂混凝土，其特征在于：其由如下的原料制得：135~155kg/m3水、320~380kg/m3水泥、20~40kg/m3粉煤灰、600~800kg/m3细集料、950~1150kg/m3粗集料、2.0~3.0kg/m3减缩增韧剂、10～20kg/m3内养护剂、3.0~5.0kg/m3减水剂、40～50kg/m3钢纤维和2.0~3.0kg/m3吸波材料。
2.根据权利要求1所述的具有防电磁辐射的抗裂混凝土，其特征在于：所述细集料为河砂，其细度模数为2.5 ～ 3.5，堆积密度为1500-1800kg/m3；所述粗集料为为普通碎石，其级配为 5～ 25mm连续级配；堆积密度为1500 ～1700kg/m3， 吸水率为0.1% ～ 1.5%， 压碎值指标为6% ～ 16%；所述的减缩增韧剂为聚醚甲基二乙氧基硅烷与氧化石墨烯的混合物；其制备方法为：将聚醚甲基二乙氧基硅烷和氧化石墨烯按1：0.5的质量比例混合，形成减缩增韧剂；所述的减水剂为萘系高效减水剂，其减水率为18-24%；胶黏剂为聚乙酸乙烯酯。
3.根据权利要求1所述的具有防电磁辐射的抗裂混凝土，其特征在于：所述吸波材料的制备步骤如下：
（1）将1.5-2份负载BaFe12O19的埃洛石纳米管和0.4-0.6份甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在室温下搅拌3 h后，加入12份聚丙烯，搅拌3 h后形成含磁损耗型纳米复合材料的混合料1；
（2）在室温下，取0.9-1.3份介电损耗型纳米复合材料A，滴加0.3-0.6份γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，搅拌1 h后，加入10-20份聚丙烯并搅拌1.5 h；再加入0.8-1.2份介电损耗型纳米复合材料B，滴加0.2份γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，搅拌1h后，得到混合料2；
（3）将混合料1和混合料2同时装入高速混合机中，在300-350 r/min转速下分散2-3 h；然后升温至110-115℃，在450-550 r/min转速下处理20-25 min后，转入冷混锅中，待温度降至50-55℃时放料得到初混料；
（4）将步骤(3)所得初混料置于温度为170-180℃、转速为70-80 r/min 的双螺杆挤出机中混炼1-1.5 h后挤出，得到混炼料；
（5）将步骤(4)所得混炼料粉碎处理，即得吸波材料。
4.根据权利要求3所述的具有防电磁辐射的抗裂混凝土，其特征在于：步骤（1）中所述负载BaFe12O19的埃洛石纳米管的制备如下：
（1）在20-22℃下，将硝酸铁(III)九水合物和硝酸钡加入到去离子水中，搅拌2 h后待用；
（2）在28-30℃和搅拌下，将2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸滴加入步骤(1)的水溶液中，滴加时间为0.5 h；滴加完毕后继续搅拌3 h后室温放置待用；
（3）将氨水滴加入步骤(2)的溶液中，滴加时间为1 h；
（4）将经活化处理的埃洛石纳米管加入到步骤(3)的溶液中，超声2 h后，剧烈搅拌1 h，然后升温至87-88℃，搅拌5.5 h后常温放置待用；
（5）将步骤(4)的混合物在123-125℃下处理4.5 h后，继续在855-857℃下处理4 h，得到负载BaFe12O19的埃洛石纳米管。
5.根据权利要求4所述的具有防电磁辐射的抗裂混凝土，其特征在于：步骤（4）中所述经活化处理的埃洛石纳米管的制备过程如下：
（1）取埃洛石纳米管，经机械粉碎处理并用350目筛选后待用；
（2）在两个相同的6 L尼龙罐中各装入50颗直径为5 mm的不锈钢球和40颗直径为10 mm的不锈钢球，然后分别加入步骤（1）的埃洛石纳米管2.6 kg，再分别滴加360 ml无水乙醇，并用尼龙盖密封；将两个球磨罐对称地放入行星式球磨机中，在转速为350 rpm、且每30分钟自动转换旋转方向的条件下球磨50 h后，得到长度为210-240 nm的短切埃洛石纳米管；
（3）将步骤（2）所得短切埃洛石纳米管加入到pH为8、浓度为15 wt%的Tween 20水溶液中超声24 h，过滤，用水洗净后，于68-70℃下真空干燥30 h后，即得经活化处理的埃洛石纳米管。
6.根据权利要求3所述的具有防电磁辐射的抗裂混凝土，其特征在于：步骤（2）中所述介电损耗型纳米复合材料A的制备过程如下：
（1）室温和搅拌条件下，将0.5份烷基酚聚氧乙烯醚和0.65份硫酸铵加入到22份去离子水中，搅拌3 h后待用；
（2）加入1.6份负载纳米铜的改性埃洛石纳米管，搅拌2 h后，再超声1 h，降温至1-3℃待用；
（3）再加入0.85份四氯化钛，剧烈搅拌3 h；然后升温至23-25℃，继续剧烈搅拌1.5 h后，滴加氨水，滴加时间为1 h；滴加完毕后继续搅拌0.5 h，过滤，将粉末用纯水洗净后，在65℃下真空干燥24 h，得到介电损耗型纳米复合材料A。
7.根据权利要求6所述的具有防电磁辐射的抗裂混凝土，其特征在于：步骤（2）中所述负载纳米铜的改性埃洛石纳米管由如下方法制得：
（1）室温和搅拌下，将7.15份氯化钾加入到50份去离子水中，继续搅拌1.5 h后待用；
（2）加入2.89份表面改性埃洛石纳米管，搅拌2 h后，再超声2 h，然后加入7.53份聚二烯丙基二甲基氯化铵，剧烈搅拌6 h后过滤，将粉末用纯水洗净后待用；
（3）在室温和搅拌下，将9.4份聚萘甲醛磺酸钠加入到25份去离子水中，搅拌5 h后，加入步骤(2)备好的粉末中，剧烈搅拌5 h后过滤，将粉末用纯水洗净待用；
（4）在室温和搅拌下，将1.2份2-羟基丁二酸和6.25份烷基酚聚氧乙烯醚和步骤(3)备好的粉末同时加入到去离子水中，继续搅拌1.5 h后，加入1.62份二水合氯化铜中，剧烈搅拌1 h后超声4 h，得到溶液待用；
（5）在1-3℃下，将7.35份硼氢化钠加入到28份去离子水中，搅拌0.5 h后，在剧烈搅拌条件下，将硼氢化钠水溶液滴加到步骤(4)所得的溶液中；滴加完毕后继续搅拌2.5 h，过滤，将粉末用纯水洗净后，在70℃下真空干燥30 h，得到负载纳米铜的改性埃洛石纳米管。
8.根据权利要求3所述的具有防电磁辐射的抗裂混凝土，其特征在于：步骤（2）中所述介电损耗型纳米复合材料B的制备过程如下：
（1）室温和搅拌下，将5.4份氯化钠加入到28份去离子水中，继续搅拌1 h后待用；
（2）将1.95份表面改性的埃洛石纳米管加入到步骤(1)的水溶液中，剧烈搅拌2 h后，再超声1 h，然后加入6.2份二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物，剧烈搅拌2 h后过滤，将粉末用纯水洗净后待用；
（3）在室温和搅拌下，将5.85份聚苯乙烯磺酸钠加入到16份去离子水中，继续搅拌2 h后，加入步骤(2)备好的粉末，剧烈搅拌2.5 h后过滤，将粉末用纯水洗净，待用；
（4）将步骤(3)的粉末加入到17份去离子水中，搅拌2 h后，加入6.2份二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物，剧烈搅拌3 h后过滤，将粉末用纯水洗净后待用；
（5）在室温和搅拌下，将步骤(4)的粉末和3.0份辛基酚聚氧乙烯醚同时加入到22份去离子水中，继续搅拌2 h后，加入103份2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸并搅拌0.5 h，然后加入1.5份六水合二氯化镍，剧烈搅拌3 h，再降温至1-3℃，得到溶液待用；
（6）在1-3℃下，将5.8份硼氢化钠加入到20份离子水中，搅拌15 min后，在1-3℃和剧烈搅拌下，滴加到步骤(5)的溶液中，滴加时间为1 h；滴加完毕后过滤，将粉末用纯水洗净后，在70℃下真空干燥30 h，得到介电损耗型纳米复合材料B。
9.根据权利要求7或8所述的具有防电磁辐射的抗裂混凝土，其特征在于： 所述表面改性埃洛石纳米管由如下方法制得：
将经活化处理的埃洛石纳米管3.2 kg，加入到46 L三氯甲烷中，在氮气保护下室温超声处理5 h后，加入122 ml三氟化硼乙醚络合物并室温搅拌4.5 h；再在-10~12℃和搅拌条件下，控制8 h时间缓慢滴加610 ml 3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇，滴加完毕后于-9~11℃继续搅拌24 h；然后加入900 ml无水乙醇，按5000-5300 rpm的转速离心处理0.5 h，分离回收溶剂，粉末经无水乙醇洗净，并在室温下真空干燥20 h，得到3.47-3.61 kg表面改性的埃洛石纳米管。
10.一种如权利要求1所述的具有防电磁辐射的抗裂混凝土的制备方法，其特征在于：具体方法为：
（1）将水泥、粉煤灰、细集料、粗集料、内养护剂、钢纤维、吸波材料倒入混凝土搅拌机中干拌30～60s，
（2）再加入水、减水剂、和减缩增韧剂，继续拌合60～120s，得到高韧性低收缩抗裂混凝土。
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107021708A (zh) * 2017-05-31 2017-08-08 福建省盛威建设发展有限公司 一种再生骨料透水混凝土及其制备方法
CN107032681A (zh) * 2017-05-31 2017-08-11 福建省盛威建设发展有限公司 一种环保高韧性再生骨料透水混凝土及其制备方法
CN107200491A (zh) * 2017-05-31 2017-09-26 福建江夏学院 混凝土增韧用改性埃洛石及其制备方法
CN108455913A (zh) * 2018-05-28 2018-08-28 兴宁市创强混凝土有限公司 一种防辐射混凝土
CN108834390A (zh) * 2018-07-16 2018-11-16 广东清大同科环保技术有限公司 一种粉煤灰基吸波复合材料轻骨料及其制备方法
CN109293847A (zh) * 2018-09-07 2019-02-01 科之杰新材料集团有限公司 一种醚类降粘型聚羧酸减水剂的制备方法
CN109293372A (zh) * 2018-10-26 2019-02-01 广东清大同科环保技术有限公司 一种用于吸收电磁波的功能材料及其制备方法和吸波混凝土
CN109354746A (zh) * 2018-11-01 2019-02-19 肥西县创玺建材科技有限公司 一种具有电磁屏蔽功能的塑料
CN110981325A (zh) * 2019-12-23 2020-04-10 海宁市嘉海混凝土有限公司 一种防辐射的高强度混凝土及其生产工艺
CN112110694A (zh) * 2020-09-04 2020-12-22 武汉理工大学 一种混凝土制品及其制备方法
CN113073800A (zh) * 2021-03-23 2021-07-06 江苏苏邑设计集团有限公司 一种建筑防水抗裂的外墙保温结构
CN114106655A (zh) * 2021-11-30 2022-03-01 沈阳理工大学 一种纳米埃洛石自修复环氧涂层及其制备方法和应用
CN114477871A (zh) * 2022-02-08 2022-05-13 深圳市深建混凝土有限公司 一种超高韧性碱激发喷射混凝土及其制备方法
CN114755104A (zh) * 2022-06-14 2022-07-15 中国建筑第五工程局有限公司 一种医用防辐射混凝土改性造微裂缝模拟试验机

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102219447A (zh) * 2011-04-06 2011-10-19 武汉理工大学 一种电磁屏蔽混凝土及其制备方法
CN102505624A (zh) * 2011-10-17 2012-06-20 武汉理工大学 负弯矩区抗裂的钢-混凝土组合连续梁桥
CN102627436A (zh) * 2012-04-20 2012-08-08 大连理工大学 具有电磁波吸收功能的浮石混凝土及其制备方法
CN102976697A (zh) * 2012-12-24 2013-03-20 武汉理工大学 用于桥面铺装的高韧性低收缩抗裂混凝土及其制备方法
CN102995567A (zh) * 2012-12-24 2013-03-27 武汉理工大学 一种可取消钢筋网片的水泥砼桥面铺装结构的制备方法
WO2013159558A1 (en) * 2012-04-26 2013-10-31 The Hong Kong University Of Science And Technology Soft magnetic composite materials
CN104058676A (zh) * 2014-07-15 2014-09-24 宏峰集团(福建)有限公司 一种高韧性混凝土及其制备方法
CN104402351A (zh) * 2014-10-24 2015-03-11 南昌大学 一种新型再生砌筑砂浆及其制备方法
CN104446175A (zh) * 2014-10-30 2015-03-25 南昌大学 一种高性能再生混凝土及其制备方法
CN104628344A (zh) * 2015-02-13 2015-05-20 福建江夏学院 一种低自生收缩的高性能再生混凝土
CN104817296A (zh) * 2015-04-16 2015-08-05 福建江夏学院 一种陶粒再生混凝土自保温材料及其制备方法
CN105541201A (zh) * 2015-12-30 2016-05-04 福建江夏学院 一种高韧性陶粒混凝土及其制备方法
CN105541212A (zh) * 2015-12-30 2016-05-04 福建江夏学院 一种复合材料增韧陶粒混凝土及其制备方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102219447A (zh) * 2011-04-06 2011-10-19 武汉理工大学 一种电磁屏蔽混凝土及其制备方法
CN102505624A (zh) * 2011-10-17 2012-06-20 武汉理工大学 负弯矩区抗裂的钢-混凝土组合连续梁桥
CN102627436A (zh) * 2012-04-20 2012-08-08 大连理工大学 具有电磁波吸收功能的浮石混凝土及其制备方法
WO2013159558A1 (en) * 2012-04-26 2013-10-31 The Hong Kong University Of Science And Technology Soft magnetic composite materials
CN102976697A (zh) * 2012-12-24 2013-03-20 武汉理工大学 用于桥面铺装的高韧性低收缩抗裂混凝土及其制备方法
CN102995567A (zh) * 2012-12-24 2013-03-27 武汉理工大学 一种可取消钢筋网片的水泥砼桥面铺装结构的制备方法
CN104058676A (zh) * 2014-07-15 2014-09-24 宏峰集团(福建)有限公司 一种高韧性混凝土及其制备方法
CN104402351A (zh) * 2014-10-24 2015-03-11 南昌大学 一种新型再生砌筑砂浆及其制备方法
CN104446175A (zh) * 2014-10-30 2015-03-25 南昌大学 一种高性能再生混凝土及其制备方法
CN104628344A (zh) * 2015-02-13 2015-05-20 福建江夏学院 一种低自生收缩的高性能再生混凝土
CN104817296A (zh) * 2015-04-16 2015-08-05 福建江夏学院 一种陶粒再生混凝土自保温材料及其制备方法
CN105541201A (zh) * 2015-12-30 2016-05-04 福建江夏学院 一种高韧性陶粒混凝土及其制备方法
CN105541212A (zh) * 2015-12-30 2016-05-04 福建江夏学院 一种复合材料增韧陶粒混凝土及其制备方法

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107032681A (zh) * 2017-05-31 2017-08-11 福建省盛威建设发展有限公司 一种环保高韧性再生骨料透水混凝土及其制备方法
CN107200491A (zh) * 2017-05-31 2017-09-26 福建江夏学院 混凝土增韧用改性埃洛石及其制备方法
CN107021708A (zh) * 2017-05-31 2017-08-08 福建省盛威建设发展有限公司 一种再生骨料透水混凝土及其制备方法
CN108455913A (zh) * 2018-05-28 2018-08-28 兴宁市创强混凝土有限公司 一种防辐射混凝土
CN108455913B (zh) * 2018-05-28 2020-11-10 兴宁市创强混凝土有限公司 一种防辐射混凝土
CN108834390B (zh) * 2018-07-16 2021-01-15 广东清大同科环保技术有限公司 一种粉煤灰基吸波复合材料轻骨料及其制备方法
CN108834390A (zh) * 2018-07-16 2018-11-16 广东清大同科环保技术有限公司 一种粉煤灰基吸波复合材料轻骨料及其制备方法
CN109293847A (zh) * 2018-09-07 2019-02-01 科之杰新材料集团有限公司 一种醚类降粘型聚羧酸减水剂的制备方法
CN109293372A (zh) * 2018-10-26 2019-02-01 广东清大同科环保技术有限公司 一种用于吸收电磁波的功能材料及其制备方法和吸波混凝土
CN109354746A (zh) * 2018-11-01 2019-02-19 肥西县创玺建材科技有限公司 一种具有电磁屏蔽功能的塑料
CN110981325A (zh) * 2019-12-23 2020-04-10 海宁市嘉海混凝土有限公司 一种防辐射的高强度混凝土及其生产工艺
CN110981325B (zh) * 2019-12-23 2022-03-04 海宁市嘉海混凝土股份有限公司 一种防辐射的高强度混凝土及其生产工艺
CN112110694A (zh) * 2020-09-04 2020-12-22 武汉理工大学 一种混凝土制品及其制备方法
CN113073800A (zh) * 2021-03-23 2021-07-06 江苏苏邑设计集团有限公司 一种建筑防水抗裂的外墙保温结构
CN114106655A (zh) * 2021-11-30 2022-03-01 沈阳理工大学 一种纳米埃洛石自修复环氧涂层及其制备方法和应用
CN114477871A (zh) * 2022-02-08 2022-05-13 深圳市深建混凝土有限公司 一种超高韧性碱激发喷射混凝土及其制备方法
CN114477871B (zh) * 2022-02-08 2022-10-18 深圳市深建混凝土有限公司 一种超高韧性碱激发喷射混凝土及其制备方法
CN114755104A (zh) * 2022-06-14 2022-07-15 中国建筑第五工程局有限公司 一种医用防辐射混凝土改性造微裂缝模拟试验机
CN114755104B (zh) * 2022-06-14 2022-09-02 中国建筑第五工程局有限公司 一种医用防辐射混凝土改性造微裂缝模拟试验机

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