一种包含吡氟酰草胺和丁草胺的除草组合物
技术领域
本发明涉及一种具有改进性能的除草组合物,具体地说是涉及一种包含吡氟酰草胺和丁草胺的除草组合物,属于农药制剂和应用领域。
背景技术
施用化学除草剂是农田杂草防除中最为有效的手段。但长期连续高剂量地使用品种或作用方式单一的化学除草剂,容易造成除草剂的残留、环境污染以及杂草耐药和抗性发展等问题。合理的化学除草剂复配或混配具有扩大杂草谱,提高防除效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等特点,是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品种除草剂价格不断攀升,而相比之下,开发高效、低毒、低残留的复配与混配品种具有投资少、研制周期短等优势,从而受到国内外科研者的重视。纷纷加大力度开发研制除草剂的复配剂和混配剂。
活性组分吡氟酰草胺(diflufenican)该药属于类胡萝卜素生物合成抑制剂。导致叶绿素破坏及细胞破裂,植物死亡。吡氟草胺是一种酰胺类除草剂,在杂草发芽前后施用可在土表形成抗淋溶的药土层,在作物整个生长期保持活性。当杂草萌发通过药土层幼芽或根系均能吸收药剂,吡氟草胺具有抑制类胡萝卜素生物合成作用,吸收药剂的杂草植株中类胡萝卜素含量下降,导致叶绿素被破坏,细胞膜破裂,杂草则表现为幼芽脱色或白色,最后整株萎蔫死亡。
丁草胺(Butachlor)为选择性芽前土壤处理的除草剂。主要用于直播或移栽水稻田防除的一年生禾本科杂草及某些阔叶杂草。对小麦、大麦、甜菜、棉花、花生和白菜作物也有选择性。一般是作芽前土壤表面处理,水田苗后也可应用,是水稻田除草剂的重要品种。丁草胺为酰胺类选择性内吸传导除草剂。纯品为淡黄色油状液体,具有微芳香味。难溶于水,易溶于多种有机溶剂。在常温及中性、弱碱性条件下化学性质稳定。强酸条件下会加速其分解,在土壤中可被降解。对人畜低毒,对皮肤、眼睛有刺激作用,对鱼类高毒。丁草胺主要通过杂草的幼芽吸收,而后传导全株而起作用。芽前和苗期均可使用。植物吸收丁草胺后,在体内抑制和破坏蛋白酶,影响蛋白质的形成,抑制杂草幼芽和幼根正常生长发育,从而使杂草死亡。在粘壤土及有机质含量较高的土壤上使用,药剂可被土壤胶体吸收,不易被淋溶,特效期可达1-2个月。
长期重复且专一施用一种活性化合物来防除杂草在很多情况下将导致杂草的抗药性增强,为降低害除草剂药性,目前通常使用不同活性化合物的混合物来防治。通过将具有不同作用机理的活性化合物进行组合,可延缓抗性产生,降低施用量,提高防治效果,并减少防治成本。
发明内容
本发明的目的是针对部分农药在实际应用中抗性问题,筛选出两种不同作用原理的农药进行复配,以提高防治效果,降低施药量。
为实现上述目的,本发明提供了一组农药组合物,该组合物的有效组分包含吡氟酰草胺和丁草胺。
发明人通过试验发现,上述农药组合物增效明显,施用量减少,可降低使用成本。含有组分A与组分B的化合物结构类型不同,作用机制各异,两者复配能够扩大作用谱,并且可以在一定程度上延缓抗性的产生,且组分吡氟酰草胺与组分丁草胺之间无交互抗性。
本发明提供包含吡氟酰草胺和丁草胺两种有效成分的除草组合物以及其在农业领域防治农作物杂草的应用。
本发明的组合物包含吡氟酰草胺和丁草胺两种活性组分,两组分之间的重量比为1:40~40:1,优选重量比1:30~30:1,为进一步提高增效作用,A和B两种活性组分的重量比可进一步优化至1:20~20:1。在一些具体实施方式中,两种活性组分A和B可选用40:1、39:1、38:1、37:1、36:1、35:1、34:1、33:1、32:1、31:1、30:1、29:1、28:1、27:1、26:1、25:1、24:1、23:1、22:1、21:1、20:1、19:1、18:1、17:1、16:1、15:1、14:1、13:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30、1:31、1:32、1:33、1:34、1:35、1:36、1:37、1:38、1:39、1:40等更具体的配比,也可以在以上任意两个配比所组成的范围内进行选择。
本发明的组合物可以由有效组分和农药助剂或辅料制成农药上允许的剂型。特别是该组合物可以以活性组分(又称有效组分)辅以农药上可接受的辅料制成适合农业使用的任意一种剂型,具体的,它可以以活性组分并辅以农药制剂中通常使用的助剂、溶剂、载体辅助成分以做成各种适合在农业中使用的剂型。
当本组合物制成某一具体剂型时,其中活性成分(又称有效组分)的的质量含量为3~90%,优选5~85%,进一步优选10~85%。
可用已知的方法可以将本发明的组合物制备成各种剂型,可以将有效成分与助剂,如溶剂、固体载体,需要时可以与表面活性剂或其他组分(如溶剂、载体等)一起均匀混合、研磨,制备成所需要的剂型。
合适的助剂可以是固体或液体,它们通常是剂型加工过程中常用的物质,例如天然的或再生的矿物质,溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、表面活性剂或肥料,可择一种选用,也可择多种选用。
上述的溶剂可选自芳香烃,优选含8-12个碳原子,如二甲苯混合物或取代的苯,酞酸酯类,如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸,脂肪烃类,如环已烷或石蜡,醇和乙二醇和它们的醚和酯,如乙醇,乙二醇,乙二醇单甲基;酮类,如环已酮,强极性的溶剂,如N-甲基-2-吡咯烷酮,二甲基亚砜或二甲基甲酰胺,和植物油或植物油,如大豆油。
上述的载体(特别是固体载体),如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料,例如滑石、高岭土,蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能,也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物载体,例如粒状吸附载体或非吸附载体,合适的粒状吸附载体是多孔型的,如浮石、皂土或膨润土;合适的非吸附载体如方解石或砂。另外,可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料作为载体,特别是白云石。
根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质,合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、碱土金属盐或胺盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基磺酸盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化异辛基酚,辛基酚,壬基酚,烷基芳基聚乙二醇醚,三丁基苯聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯,月桂酸聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
本发明组合物的施用方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部分,包括叶部或叶面。可以将植物的生长场所,如稻田,用组合物的液体制剂浸湿,或者将组合物以固体形式施用于土壤中,如以颗粒形式(土壤施用),组合物可以由土壤经植物根部进入植物体内(内吸作用)。
这些组合物可以仅仅包含活性成分进行施用,也可以与添加剂一起混合使用,因此本发明的组合物可以制备成目前已公开的各种农药剂型,例如可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、微胶囊剂型、可分散油悬浮剂等等。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况,可以选择将组合物以喷雾、弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。
本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果,比单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量减少、更宽的杀草谱、见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用更好的控制杂草发生、以及加宽了可能的施用间隔时间。这些特性对解决除草剂单剂普遍存在的抗性问题是非常重要的。
本发明的杀虫组合物应用在水稻、小麦、等农作物上,防除阔叶杂草、莎草科杂草,以及部分禾本科杂草,具体的如稗草、繁缕、千金子、异型莎草、兰花菜、红脚稗或矶子草等。
本品表现出的其它特点主要表现为:1、可应用于茎叶喷雾或苗前土壤喷雾;2、本组合物的两个单剂化学结构差异很大,作用机理完全不同,不存在交互抗性,可延缓两单剂单独使用所产生的抗性问题;3、本发明的组合物混配具有明显的增效作用,对作物安全、防效好。经试验证明,本发明组合物化学性质稳定,增效显著,对防治对象表现出明显的增效以及互补作用;4、对某些恶性杂草的防除效果明显。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明,凡在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明的保护范围之内。
以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术,根据不同情况可以有所变化。
一、剂型制备实施例
(一)颗粒剂的加工及实施例
将活性成分吡氟酰草胺与丁草胺,与助剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造粒,经干燥筛分后制得颗粒剂产品。
实施例1:85%吡氟酰草胺·丁草胺颗粒剂
吡氟酰草胺83%,丁草胺2%,烷基聚氧乙基醚磺酸盐7%,烷基萘磺酸钠5%,十二烷基磺酸钠4%,轻质碳酸钙补足至100%。
实施例2:85%吡氟酰草胺·丁草胺颗粒剂
吡氟酰草胺钾盐2%,丁草胺83%,拉开粉6%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8%,木质素磺酸钠3%,十二烷基硫酸钠4%,硫酸铵2%,硅藻土补足至100%。
(二)可湿性粉剂的加工及实施例
将活性成分吡氟酰草胺与丁草胺与各种助剂及填料等按比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。
实施例3:65%吡氟酰草胺·丁草胺可湿性粉剂
吡氟酰草胺63%,丁草胺2%,拉开粉4%,十二烷基苯磺酸钠5%,硅藻6%,凹凸棒土补足至100%。
实施例4:65%吡氟酰草胺·丁草胺可湿性粉剂
吡氟酰草胺2%,丁草胺63%,木质素磺酸钙5%,烷基聚氧乙基醚磺酸盐2%,膨润土2%,白炭黑2%,硅藻土补足至100%。
实施例5:45%吡氟酰草胺·丁草胺可湿性粉剂
吡氟酰草胺43%,丁草胺2%,木质素磺酸钠6%,聚氧乙烯辛基苯基醚4%,高岭土6%,硅藻土补足至100%。
实施例6:45%吡氟酰草胺·丁草胺可湿性粉剂
吡氟酰草胺2%,丁草胺43%,木质素磺酸钠6%,白炭黑2%,十二烷基苯磺酸钠5%,凹凸棒土补足至100%。
(三)微乳剂的加工及实施例
将活性成分吡氟酰草胺、丁草胺在溶剂中完全溶解后,进行搅拌,同时加入乳化剂、增效助剂和抗冻剂,待上述体系混匀后,再将水慢慢加入上述混合液中,充分搅拌后即可配成不同含量的微乳剂。
实施例7:12%吡氟酰草胺·丁草胺微乳剂
吡氟酰草胺10%,丁草胺2%,异丙二醇5%,丙酮12%,尿素4%,复硝酚钠1%,烷基聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚4%,水补足至100%。
实施例8:12%吡氟酰草胺·丁草胺微乳剂
吡氟酰草胺2%,丁草胺10%,氮酮6%,脂肪酸聚氧乙烯酯和苯乙基酚聚氧乙烯醚8%,丙三醇4%,甲醇6%,水补足至100%。
(四)水乳剂的加工及实施例
在乳化釜中,将活性成分吡氟酰草胺、丁草胺与溶剂、助剂在机械搅拌下混合均匀,然后投入乳化剂和稳定剂搅拌均匀,最后加入水,在100-12000转/分钟的转速下搅拌10-30分钟,使之成为均匀乳状的产品。
实施例9:22%吡氟酰草胺·丁草胺水乳剂
吡氟酰草胺20%,丁草胺2%,苯甲酸钠5%,壬基酚苯氧乙烯醚5%,N-邻苯二甲酸二甲酯8%,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚9%,聚乙烯醇3%,乙二醇3%,有机硅消泡剂0.8%,水补足至100%。
实施例10:12%吡氟酰草胺·丁草胺水乳剂
吡氟酰草胺2%,丁草胺20%,黄原胶4%,聚乙烯醇6%,丁基羟基茴香醚2%,聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物4%,丙二醇7%,有机硅消泡剂1.2%,水补足至100%。
(五)可分散油悬浮剂的加工及实施例
将表面活性剂与油基混合等按比例充分混合,在搞度剪切搅拌下加入活性成分吡氟酰草胺异辛酯、丁草胺,在砂磨机中研磨,研磨直到一定范围的粒径即可。
实施例11:15%吡氟酰草胺·丁草胺可分散油悬浮剂
吡氟酰草胺10%,丁草胺5%,黄原胶2%,木质素磺酸钙9%,矿物油补足至100%。
实施例12:15%吡氟酰草胺·丁草胺可分散油悬浮剂
吡氟酰草胺5%,丁草胺10%,N-邻苯二甲酸二甲酯7%,烷基聚氧乙基醚磺酸盐8%,大豆油补足至100%。
实施例13:20%吡氟酰草胺·丁草胺可分散油悬浮剂
吡氟酰草胺10%,丁草胺10%,油酸甲酯8%,丁基羟基茴香醚3%,聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%,大豆油补足至100%。
二、药效验证试验
(一)室内毒力活性测定
实施例1吡氟酰草胺与丁草胺复配对菵草测定试验
(一)生物测定实施例1
以吡氟酰草胺作为标准药剂,计算病情指数和防治效果。将防治效果换算成几率值(y),药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50,依孙云沛法计算药剂的毒力指数级共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表1。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100
理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100
CTC≤80,组合物表现为拮抗作用,80<CTC<120,组合物表现为相加作用,CTC≥120,组合物表现为增效作用。
1、吡氟酰草胺与丁草胺复配对水稻田兰花菜的毒力测定试验
表1吡氟酰草胺与丁草胺不同配比复配对兰花菜的毒力测定分析(一)
结果(表1)表明,吡氟酰草胺与丁草胺复配对兰花菜的防治效果显著提高,说明二者复配对兰花菜有显著的增效作用。
表2吡氟酰草胺与丁草胺复配对水稻红脚稗毒力测定试验
结果(表2)表明,吡氟酰草胺与丁草胺复配对水稻红脚稗的防治效果显著提高,说明二者复配对水稻红脚稗有显著的增效作用。
(二)田间药效试验
1、利用本发明制得的实施例来验证吡氟酰草胺与丁草胺的田间防治效果。
预期防效(%)=X+Y-XY/100(其中,X,Y为单剂防效)
表3.吡氟酰草胺与丁草胺复配对矶子草的田间防效试验结果
从上表可以看出,吡氟酰草胺与丁草胺复配对矶子草具有很好的防治效果,说明两者之间具有显著的协同增效作用。