CN105980537A - 持久的清新组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种包含香料材料和含硫前香料的清新组合物及其方法。在一些实施方案中，所述组合物包含十二烷基硫代大马酮。此类清新组合物可用于持久释放香料，同时减少在无生命表面上或空气中的恶臭。

Description

持久的清新组合物

技术领域

本发明涉及包含含硫前香料诸如硫代酮和硫代大马酮的持久清新组合物及其方法。

背景技术

目前可用用于减少或掩盖织物上和空气中的有气味的恶臭的清新产品，并在专利文献中进行描述。在专利文献中也对具有恶臭减少活性物质的产品进行了描述。对延长新鲜度(例如香味)和恶臭功效的新型组合物的研究正在进行中。

仍需要具有持久的清新益处的组合物，同时减少大范围的恶臭，包括由微生物引起的恶臭，并且同时可通过接触清新组合物来避免弄脏和污染织物。

发明内容

在一个实施方案中，用于减少恶臭的清新组合物包含：含硫前香料；香料材料；有效量的恶臭结合性聚合物；含水载体，其中所述香料材料与所述含硫前香料的比率为约2:1至约1:1。

在另一实施方案中，清新组合物包含：按所述组合物的重量计约0.02％至约0.1％的含硫前香料；香料材料；按所述组合物的重量计至少约90％的含水载体，其中所述组合物基本上不含会弄脏或污染织物的任何材料。

在另一实施方案中，提供了一种清新组合物，其包含：含硫前香料；表面活性剂；有效量的恶臭结合性聚合物；约90％或更多的含水载体，其中所述含硫前香料与所述表面活性剂的比率为约1:1至约1:10。

在另一实施方案中，提供了一种清新组合物，其包含：具有1,000至2,000,000的分子量的均聚聚乙烯亚胺；香料材料；按所述组合物的重量计约0.02％至约0.08％的十二烷基硫代大马酮；按所述组合物的重量计约90％至约99.5％的含水载体，其中所述组合物基本上不含会弄脏或污染织物的任何材料。

本发明还提供了减少恶臭的方法，该方法包括以下步骤：提供本文所公开的组合物，以及将有效量的所述组合物分散到无生命表面上或空气中。

附图说明

图1是示出用根据本发明的清新组合物处理的织物的可感知香味剂强度与用缺少含硫前香料的清新组合物处理的织物的可感知香味剂强度对比的曲线图。

具体实施方式

本发明的清新组合物被设计为延长香料释放，同时减少恶臭。在用本发明的清新组合物处理空间或表面之后，此类长时间的新鲜度和恶臭减少可能会持续至少约24小时，或至少约48小时。

在一些实施方案中，清新组合物包含递送真实的恶臭减少作用的恶臭结合性聚合物或消解剂。真实的恶臭减少作用提供可感知的和可分析测量的(例如气相色谱仪)恶臭减少。因此，如果清新组合物递送真实的恶臭减少作用，那么该清新组合物将中和在空气中和/或织物上的恶臭。如本文所用的“中和”或“中和作用”是指与恶臭组分的化学反应(例如伯胺与醛反应以形成亚胺、胺的还原性烷基化、胺的质子化和脱质子化、聚合或去聚合)；或抑制恶臭组分的挥发使得该组合物的其它部分可反应(例如酸-碱中和)；或物理截留气味分子使得它们不会重新释放到空气中(例如，如本文所述的环糊精包合物)。

I.清新组合物

本发明的清新组合物包含含硫前香料、香料材料、和含水载体。

A.含硫前香料

本文术语“含硫的前香料”是指包含硫的一种类型的前香料化合物。本文术语“前香料”是指由香料原料(“PRM”)与其它化学品的反应所得的化合物，该前香料具有介于一种或多种PRM和这些其它化学品之间的共价键。该PRM被转化成称作前香料化合物的新材料，然后其可在暴露于触发，诸如水或光照或大气氧气环境时释放初始PRM(即，预转化)。合适的前香料化合物及其制造方法可见于美国专利：7,018,978、6,861,402、6,544,945、6,093,691、6,165,953和6,096,918中。

本文中的含硫前香料可包括式(I)的化合物：

Y–S–G–Q (I)

其中：

(i)Y为示于下文的基团，该基团选自以下：(Y-l)至(Y-7)，其

包括同分异构体形式：

其中波形线代表硫键的位置，并且虚线代表单键或双键；

(ii)G选自衍生自具有2至15个碳原子的直链或支链烷基或烯基基团的二价或三价基团；以及

(iii)Q选自氢、-S-Y基团或-NR²-Y基团，其中如上文所定义的独立地选择Y，并且R²选自氢或C₁-C₃烷基基团。

在一个实施方案中，G为二价基团或三价基团，优选二价基团，该二价基团衍生自具有2至15个碳原子，被一个或多个选自–OR¹、-NR¹ ₂、-COOR¹、R¹基团以及它们的组合的基团取代的直链或支链的烷基或烯基基团，其中R¹选自氢或C₁至C₆烷基或烯基基团。优选地，G为二价基团，该二价基团衍生自具有2至15个碳原子，被至少一个-COOR¹基团取代的，优选被一个-COOR¹取代的直链或支链的烷基或烯基基团，其中R¹选自氢或C₁至C₆烷基或烯基基团。甚至更优选地，G为衍生自具有-CH₂CH(COOR¹)基团的直链烷基基团的二价基团，其中R¹为氢或甲基或乙基。在一个另选的实施方案中，G为二价基团，该二价基团衍生自取代的或未取代的，具有8至15个碳原子的直链烷基基团。

在一个实施方案中，含硫前香料为式(I)的化合物，其中Y选自如上文所定义的Y-l、Y-2或Y-3基团，并且G和Q在上述实施方案中的任何一个内定义。

优选地，含硫前香料选自：2-(4-氧-4-(2,6,6-三甲基环己基-3-烯-l-基)丁-2-基氨基)-3-(4-氧-4-(2,6,6-三甲基环己基-3-烯-l-基)丁-2-基硫代)丙酸甲酯或乙酯、2-(4-氧-4-(2,6,6-三甲基环己基-2-烯-l-基)丁-2-基氨基)-3-(4-氧-4-(2,6,6-三甲基环己基-2-烯-l-基)丁-2-基硫代)丙酸甲酯或乙酯、2-(2-氧-4-(2,6,6-三甲基环己基-l-烯-l-基)丁-4-基氨基)-3-(2-氧-4-(2,6,6-三甲基环己基-l-烯-l-基)丁-4-基硫代)丙酸甲酯或乙酯、2-(2-氧-4-(2,6,6-三甲基环己基-2-烯-l-基)丁-4-基氨基)-3-(2-氧-4-(2,6,6-三甲基环己基-2-烯-l-基)丁-4-基硫代)丙酸甲酯或乙酯、3-(十二烷基硫代)-l-(2,6,6-三甲基环己基-3-烯-l-基)-l-丁酮、3-(十二烷基硫代)-l-(2,6,6-三甲基环己基-2-烯-l-基)-l-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己基-2-烯-l-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己基-1-烯-1-基)-2-丁酮、2-十二烷基硫基-5-甲基-庚-4-酮、2-环己基-l-十二烷基硫基-庚-6-烯-3-酮、3-(十二烷基硫代)-5-异丙烯基-2-甲基环己酮以及它们的组合。

更优选地，含硫前香料化合物选自：3-(十二烷基硫代)-l-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-l-基)-l-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-l-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-l-烯-l-基)-2-丁酮和3-(十二烷基硫代)-5-异丙烯基-2-甲基环己酮以及它们的组合。3-(十二烷基硫代)-l-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-l-基)-l-丁酮是最优选的含硫前香料化合物，诸如可购自位于Geneva,Switzerland的Firmenich的D。

含硫前香料化合物可以任何适宜的含量存在于组合物中。优选地，含硫前香料化合物以按所述组合物的重量计至少约0.0001％或约0.0001％至约3％，或约0.0001％至约1％，或约0.01％至约1％，或约0.01％至约0.1％，或约0.02％至约0.1％，或约0.02％至约0.08％存在。

在一个实施方案中，清新组合物包含具有如下所示的通式结构的十二烷基硫代大马酮。

硫代大马酮以按所述组合物的重量计约0.0001％至约1％，或约0.01％至约1％，或约0.01％至约0.1％，或约0.02％至约0.1％，或约0.02％至约0.08％的量存在。香料与硫代大马酮的比率可为总香料混合物的约2:1至约1:1，或约1.5:1至约1:1，或约1:1至约1:2，或约1:1至约1:1.5。

B.PRM

本发明的组合物还包含PRM。可使用任何已知的PRM。

包含醛或酮的PRM

包含醛或酮的PRM可被掺入本文的组合物中以向使用者提供即刻的香味，而无需任何触发来释放香料。例如，当使用者每次打开包含含此类PRM的组合物的容器，或施用组合物至部位时，使用者将能够闻到来自PRM的香味。各种各样的包含醛或酮的PRM适用于本文。包含酮的PRM是更优选的。

包含酮的PRM可包含任何含一种或多种酮部分并且可赋予期望的香味的PRM。可包含酮的PRM包含选自下列的PRM：布枯肟、异茉莉酮、甲基-β-萘基酮、麝香二氢茚酮、吐纳麝香/加麝香、α-大马酮、β-大马酮、δ-大马酮、异大马酮、大马烯酮、甲位突厥大马玫瑰、二氢茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、葑酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、二氢β-紫罗兰酮、γ-甲基紫罗兰酮(通称紫罗酮)、庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺式茉莉酮、龙涎酮、甲基柏木烯酮或甲基柏木酮、苯乙酮、甲基苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、甲基-β-萘基酮、苄基丙酮、二苯甲酮、对羟基苯基丁酮、芹菜酮或芹菜酮(livescone)、6-异丙基十氢-2-萘酮、二甲基辛烯酮、鲜薄荷酮、4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5,-四甲基-环己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)-环戊酮、1-(对薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3,3-二甲基降莰烷、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5h)-二氢茚酮、4-二氢大马醇、甘素或胡椒基丙酮、2-乙酰基辛酸乙酯、1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮、1-(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)乙酮、1-(3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-基)乙酮、3-(羟甲基)-2-壬酮、对叔戊基环己酮、对叔丁基环己酮、邻叔丁基环己酮、翠雀碱、麝香酮、新丁烯酮、药香酮、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮、6,10-二甲基-十二烯-2-酮、二氢茉莉酮酸甲酯、海风醛、γ十一内酯、巴亚基酸次乙酯、环十五内酯、甲基壬基酮、环十五酮、环十二碳二酸乙二醇二酯、3,4,5,6-四氢假性紫罗兰酮、8-十六烯酸ω-内酯、二氢茉莉酮、5-环十六烯酮以及它们的组合。

在一个实施方案中，包含酮的PRM包含选自下列的PRM：α-大马酮、δ-大马酮、异大马酮、香芹酮、γ-甲基紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、龙涎酮、2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-大马酮、大马烯酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、海风醛以及它们的组合。优选地，包含酮的PRM包含δ-大马酮。

包含醛的PRM可包含含一种或多种醛部分并且如包含酮的PRM一样也可赋予期望的香味的任何PRM。优选地，包含醛的PRM包含选自下列的PRM：阿道克醛、大茴香醛、环己戊麦芽糖苷、乙基香草醛、花腈醛、新洋茉莉醛、洋茉莉醛、羟基香茅醛、2-叔丁基-3,4-二甲基己烯-[2和3]-酮-5、月桂醛、新铃兰醛、女贞醛、甜瓜醛、甲基壬基乙醛、布西醛、苯乙醛、十一烯醛、香草醛、2,6,10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺式/反式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3,7-二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛、4-异丙基苯甲醛、1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-8,8-二甲基-2-萘甲醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、1-癸醛、癸醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三环[5.2.1.0(2,6)]-亚癸基-8)-丁醛、八氢-4,7-亚甲基-1H-茚甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、对乙基-α,α-二甲基氢化肉桂醛、α-甲基-3,4-(亚甲二氧基)-氢化肉桂醛、3,4-亚甲二氧基苯甲醛、α-正己基肉桂醛、间异丙基苯-7-甲醛、α-甲基苯乙醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、十一烯醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、1-十二醛、2,4-二甲基环己烯-3-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、5-或6-甲氧基六氢-4,7-亚甲基茚满-1或2-甲醛、3,7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、反式-4-癸烯醛、2,6-壬二烯醛、对甲苯基乙醛；4-甲基苯乙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、邻甲氧基肉桂醛、3,5,6-三甲基-3-环己烯甲醛、3,7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5,9-二甲基-4,8-癸二烯醛、(E)-[3,7-二甲基-2,6-亚辛基)氧代]乙醛(6,10-二甲基-3-氧杂-5,9-十一碳二烯-1-醛)、六氢-4,7-亚甲基茚满-1-甲醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6,6-二甲基-2-降莰烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3,5,5-三甲基己醛、六氢-8,8-二甲基-2-萘甲醛、3-丙基双环[2.2.1]-庚-5-烯-2-甲醛、9-癸烯醛、2-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、1-对薄荷烯-q-甲醛、柠檬醛、铃兰醛、枯茗醛、香菜醛、丁烯酸1-环己基乙酯、香叶醛、仙客来醛、癸醛、十一醛、月桂醛、壬醛、l,2-十二烯醛、顺-8-十一烯-1-醛、四氢香叶醛以及它们的组合。

在一个实施方案中，包含醛的PRM包含选自下列的PRM：柠檬醛、1-癸醛、苯甲醛、花腈醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、顺/反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、洋茉莉醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,6-壬二烯醛、α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、布西醛、新铃兰醛、环己戊麦芽糖苷、甲基壬基乙醛、反-2-壬烯醛、铃兰醛、反-2-壬烯醛、丁烯酸1-环己基乙酯、大茴香醛、香叶醛、异辛醛、新洋茉莉醛、枯茗醛、女贞醛、甜瓜醛以及它们的组合。

包含醛或酮的PRM可以以任何适宜的含量存在于组合物中。包含醛或酮的PRM可以按所述组合物的重量计约0.0001％至约2％，或者约0.01％至约4％，或者约0.1％至1％，或者约0.5％至约0.2％存在。

C.恶臭结合性聚合物

本发明的清新组合物可包含恶臭结合性聚合物。恶臭结合性聚合物是具有有中和恶臭组分的亲和性的可用官能团(例如胺)的聚合物。也可以考虑具有有中和恶臭组分的亲和性的可用官能团的单体。在胺类化合物的实例中，胺将具有对醛恶臭的亲和性。胺可以与醛恶臭发生反应，并且形成新的化合物，如没有气味的氨基、亚胺、或烯胺。

恶臭结合性聚合物可包括胺类化合物，如单胺、氨基酸、聚乙烯亚胺聚合物(“PEI”)、改性的PEI、取代的PEI；丙烯酸聚合物，如聚丙烯酸酯共聚物(例如得自Rohm&Haas的Acumer^TM9000)、聚丙烯酸聚合物(例如得自Rohm&Haas的Acusol^TM)、以及改性的丙烯酸酯共聚物(例如得自Rohm&Haas的Aculyn^TM)；以及改性的甲基丙烯酸酯共聚物(例如得自Salvona Technologies的HydroSal^TM)；或它们的混合物。

用于本发明目的的适合的含有至少一个伯胺基团的氨基官能聚合物的示例是：

-具有300-2.10E6道尔顿的分子量(“MW”)的聚乙烯胺(例如可得自BASF的Lupamine系列1500，4500，5000，9000)；

-MW≥600道尔顿并且乙氧基化的度为至少0.5的烷氧基化的聚乙烯胺；

-摩尔比2:1的聚乙烯胺乙烯醇，摩尔比1:2的聚乙烯胺乙烯基甲酰胺和摩尔比2:1的聚乙烯胺乙烯基甲酰胺；

-三乙烯四胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺；

-二氨基丙基哌嗪；

-MW在400-300,000道尔顿范围内的氨基取代的聚乙烯醇；

-可得自例如Sigma的聚氧乙烯二[胺]；

-可得自例如Sigma的聚氧乙烯二[6-氨基己基]；

-直链或支链的N,N'-双-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(TPTA)；

-N,N'-双-(3-氨基丙基)乙二胺；

-直链或支链的双(氨基烷基)烷基二胺；以及

-1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪(BNPP)。

合适的胺类化合物包括聚氨基酸。聚氨基酸由氨基酸或化学改性的氨基酸组成。氨基酸可选自半胱氨酸、组氨酸、异亮氨酸、酪氨酸、色氨酸、亮氨酸、赖氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、精氨酸、天冬酰胺、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、组氨酸、苏氨酸、甲硫氨酸、缬氨酸、和它们的混合物。氨基酸衍生物可以是酪氨酸乙醇、甘氨酸甲醇、色氨酸乙醇、或它们的混合物；氨基酸的均聚物；羟胺；聚氨基酸；或它们的混合物。

在化学改性的氨基酸中，氨基酸的胺或酸性官能团已经与化学试剂反应。这通常是为了保护在随后的反应中氨基酸的这些化学胺和酸官能团，或为了给予氨基酸特定的性能，例如改善的溶解度。这样的化学改性的示例是苄氧基羰基、氨基丁酸、丁酯、和焦谷氨酸。氨基酸和小氨基酸片段的常见改性的更多示例可在Bachem,1996,Peptides and Biochemicals Catalog中找到。

一种聚氨基酸是聚赖氨酸、或者50％以上的氨基酸是赖氨酸的聚赖氨酸或聚氨基酸，由于在赖氨酸的侧链中伯胺官能团是所有氨基酸中最具反应性的胺。一种聚氨基酸具有500至10,000,000，或者2000至25,000之间的MW。

聚氨基酸可以是交联的。交联可以例如通过在氨基酸如赖氨酸的侧链中的胺基与氨基酸上的羧基官能团或与蛋白交联剂如PEG衍生物的缩合而得到。交联的聚氨基酸还需要具有用于中和而遗留的游离的伯氨基和/或仲氨基。交联聚氨基酸具有20,000至10,000,000；或者在200,000至2,000,000之间的MW。

聚氨基酸或氨基酸可与其它试剂如例如与酸、酰胺、酰氯、氨基己酸、己二酸、乙基己酸、己内酰胺或它们的混合物共聚合。在这些共聚物中使用的摩尔比在1:1(试剂/氨基酸(赖氨酸))至1:20，或者为1:1至1:10的范围内。聚氨基酸如聚赖氨酸可以是未乙氧基化或部分乙氧基化的，只要在聚合物中保持所需量的伯胺。

在一个实施方案中，恶臭结合性聚合物是PEI。已经惊奇地发现，胺类聚合物在pH为约4至约8、或5以上至约8、或7处可中和胺类的气味。PEI具有以下通式：

-(CH2-CH2-NH)n-；n＝10-105

均聚PEI是具有限定好的比率的伯胺、仲胺和叔胺的官能团的支化的球形聚胺。它们很好的描述于下面的部分结构式中：

均聚PEI的化学结构符合简单的原则：一个胺官能团和两个碳。

清新组合物可包含具有约800至约2,000,000，或者约1,000至约2,000,000，或者约1,200至约25,000，或者约1,300至约25,000，或者约2,000至约25,000，或者约10,000至约2,000,000，或者约25,000至约2,000,000，或者约25,000的MW的均聚聚乙烯亚胺。示例性的均聚PEI包括可以商品名商购自BASF的那些。Lupasol产品通常通过乙烯亚胺单体的聚合而获得。乙烯亚胺单体在聚合物基体中已完全反应。合适的Lupasol产品包括Lupasol FG(MW 800)、G20wfv(MW 1300)、PR8515(MW 2000)、WF(MW 25,000)、FC(MW 800)、G20(MW1300)、G35(MW 1200)、G100(MW 2000)、HF(MW 25,000)、P(MW 750,000)、PS(MW 750,000)、SK(MW 2,000,000)、SNA(MW 1,000,000)。

在一些实施方案中，清新组合物包含Lupasol HF或WF(MW25,000)、P(MW 750,000)、PS(MW 750,000)、SK(MW 2,000,000)、620wfv(MW 1300)或PR 1815(MW 2000)、或Epomin SP-103、Epomin SP-110、Epomin SP-003、Epomin SP-006、Epomin SP-012、Epomin SP-018、EpominSP-200、或部分烷氧基化聚乙烯亚胺，如购自Aldrich的80％乙氧基化的聚乙烯亚胺。在一个实施方案中，清新组合物含有Lupasol WF(MW25,000)。

用于清新组合物中的另外适宜的胺类化合物为改性的PEI、部分烷基化的聚乙烯聚合物、具有羟基的PEI、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,3-戊二胺、3-二甲基丙二胺、1,2-环己烷二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷，三丙烯四胺、双(3-氨基丙基)哌嗪、二丙烯三胺、三(2-氨基乙胺)、四乙烯五胺、双六亚甲基三胺、双(3-氨基丙基)1,6-六亚甲基二胺、3,3'-二氨基-N-甲基二丙胺、2-甲基-1,5-戊二胺、N,N,N',N'-四(2-氨基乙基)乙二胺、N,N,N',N'-四(3-氨基丙基)-1,4-丁二胺、五乙基己胺、1,3-二氨基-2-丙基叔丁基醚、异佛尔酮二胺、4,4',-二氨基二环己基甲烷、N-甲基-N-(3-氨基丙基)乙醇胺、精胺、亚精胺、1-哌嗪乙醇胺、2-(双(2-氨基乙基)氨基)乙醇、乙氧基化的N-(牛油烷基)三亚甲基二胺、聚[氧基(甲基-1,2-乙二基)]、α-(2-氨基甲基-乙氧基)-(＝CAS号9046-10-0)；聚[氧基(甲基-1,2-乙二基)]，α-羟基-)-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-，具有2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇(＝CAS号39423-51-3)的醚；可商购的商品名Jeffamines T-403、D-230、D-400、D-2000；2,2',2"-三氨基三乙胺；2,2'-二氨基二乙胺；3,3'-二氨基二丙胺；可商购自Mitsubushi的1,3-二氨基乙基环己烷；以及可商购自Clariant的C12Sternamine如C12Sternamin(丙烯胺)n(n＝3/4)。

在一个实施方案中，恶臭结合性聚合物可以以提供减少在织物上和/或在空气中的微生物的有效量使用。当使用恶臭结合性聚合物时，与缺少恶臭结合性聚合物的组合物相比，有效量减少了至少1个对数差的微生物。然后，该差异是由于使用了恶臭结合性聚合物而不是微生物物种的固有可变性。

恶臭结合性聚合物的适宜含量为按清新组合物的重量计约0.01％至约2％，或者约0.01％至约1％，或者约0.01％至约0.8％，或者约0.01％至约0.6％，或者约0.01％至约0.1％，或者约0.01％至约0.07％，或者约0.07％。在溶液从织物蒸发掉时，具有较高量恶臭结合性聚合物的组合物可使得织物易于弄脏和/或在织物上留下不可接受的可视污点的。

D.恶臭消解剂

清新组合物可任选地使用一种或多种恶臭消解剂。恶臭消解剂可包括降低臭气化合物的蒸汽压的组分、增溶恶臭化合物、物理诱捕气味(例如絮凝剂或包封物)、化学反应剂、物理结合性气味、或结合至无生命表面的物理排斥气味。

1.低分子量多元醇

与水相比具有相对高沸点的低分子量多元醇，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇和/或甘油可用作用于改善本发明的清新组合物的气味中和的恶臭消解剂。一些多元醇，例如，二丙二醇，也对利于在本发明的组合物中的一些香料成分的增溶是有用的。

在本发明的清新组合物中使用的二醇类可以是甘油、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、丙二醇甲基醚、丙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丙基醚、乙烯glycole苯基醚、二甘醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、二甘醇单丁基醚、二丙二醇甲基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丁基醚、其它乙二醇醚、或它们的混合物。在一个实施方案中，所用的二醇类是乙二醇、丙二醇、或它们的混合物。在另一个实施方案中，所用的二醇类是二甘醇。

典型地，低分子量多元醇以按组合物的重量计约0.01％至约5％、或者按组合物的重量计约0.05％至约1％、或者约0.1％至约0.5％的含量加入到本发明的组合物中。在溶液从织物蒸发掉时，具有较高浓度的组合物可使得织物易于弄脏和/或在织物上留下不可接受的可视污点的。低分子量多元醇与恶臭结合性聚合物的重量比为约500:1至约4:1，或者约1:100至约25:1，或者约1:50至约4:1，或者约4:1。

2.环糊精

在一些实施方案中，清新组合物可包括增溶的水溶性未络合的环糊精。如本文所用，术语“环糊精”包括已知环糊精中的任一种，如包含六至十二个葡萄糖单元的未取代环糊精，特别是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或它们的衍生物和/或它们的混合物。由六个葡萄糖单元组成的α-环糊精、由七个葡萄糖单元组成的β-环糊精和由八个葡萄糖单元组成的γ-环糊精布置成环形圈。葡萄糖单元的特定耦合和构象使得环糊精具有刚性、具有特定体积的中空内部的锥形分子结构。内腔的“内层”是由氢原子和糖苷的桥氧原子形成的，因此它的表面是相当疏水的。空腔的独特形状和物理-化学性质使得环糊精分子能够吸收与空腔相适应的有机分子或有机分子的一部分(与之形成包合物)。许多香料分子可适应空腔。

在美国5,714,137和美国5,942,217中对环糊精分子进行了描述。环糊精的适宜含量按清新组合物的重量计为约0.1％至约5％，或约0.2％至约4％，或约0.3％至约3％，或约0.4％至约2％。在溶液从织物蒸发掉时，具有较高浓度的清新组合物可使得织物易于弄脏和/或在织物上留下不可接受的可视污点的。后者在薄、有色、合成织物上尤其是一个问题。为了避免或减少织物污染的发生，该织物可以小于每mg织物约5mg环糊精，或者小于每mg织物约2mg环糊精的含量进行处理。

E.缓冲剂

本发明的清新组合物可任选地包含缓冲剂，所述缓冲剂可以是二元酸、羧酸、或二羧酸如马来酸。该酸可以是空间上稳定的，并且在该组合物中仅用于维持所需的pH。清新组合物可具有约4至约8，或者约5至约8，或者约5至约7，或者约7，或者约6.6的pH。

羧酸诸如柠檬酸可用作金属离子螯合剂，并且可形成具有低水溶性的金属盐。因此，在一些实施方案中，清新组合物基本上不含柠檬酸。缓冲剂可以是碱性的，酸性的或中性的。

用于本发明的清新组合物的其它合适的缓冲剂包括生物缓冲剂。一些示例是含氮材料、磺酸缓冲剂如3-(N-吗啉代)丙磺酸(MOPS)或N-(2-乙酰胺基)-2-氨基乙磺酸(ACES)，其具有近中性的6.2至7.5pKa并且在中性pH时提供足够的缓冲能力。其它示例是氨基酸诸如赖氨酸或低级醇胺，如单乙醇胺，二乙醇胺，和三乙醇胺。其它含氮缓冲剂是三(羟甲基)氨基甲烷(HOCH 2)3CNH3(TRIS)、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙醇、二钠谷氨酸、N-甲基二乙醇酰胺、2-二甲基氨基-2-甲基丙醇(DMAMP)、1,3-双(甲基胺)-环己烷、1,3-二氨基-丙醇-N，N'-四甲基-1,3-二氨基-2-丙醇、N，N-双(2-羟乙基)甘氨酸(bicine)和N-三(羟甲基)甲基甘氨酸(TRICINE)。上述的任何混合物也是可以接受的。

清新组合物可含有按组合物的重量计至少约0％，或者至少约0.001％，或者至少约0.01％的缓冲剂。该组合物还可包含按组合物的重量计不超过约1％，或者不超过约0.75％，或者不超过约0.5％的缓冲剂。

F.增溶剂

本发明的清新组合物可任选地含有助溶剂以溶解任何过量的疏水性有机材料，尤其是任何的PRM，以及可加入到组合物中在组合物中不易溶解的任选的成分(例如，驱虫剂、抗氧化剂等)，以形成透明的溶液。合适的助溶剂是表面活性剂，如无起泡或低起泡的表面活性剂。合适的表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物。

在一些实施方案中，清新组合物含有非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。在一个实施方案中，清新组合物含有氢化蓖麻油。可用于本组合物中的一种合适的氢化蓖麻油是购自BASF的Basophor^TM。

在溶液从织物蒸发掉时，含有阴离子表面活性剂和/或洗涤剂表面活性剂的组合物可使得织物易于弄脏和/或在织物上留下不可接受的可视污点。在一些实施方案中，清新组合物不含阴离子表面活性剂和/或洗涤剂表面活性剂。

当增溶剂存在时，它通常以按清新组合物的重量计约0.01％至约3％，或者约0.05％至约1％或者约0.01％至约0.05％的含量存在。在溶液从织物蒸发掉时，具有较高浓度的清新组合物可使得织物易于弄脏和/或在织物上留下不可接受的可视污点的。

G.抗菌化合物

本发明的清新组合物可任选地包含有效量的用于减少空气中的或无生命的表面上的微生物的化合物。抗菌化合物对革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌和通常在已接触人的皮肤或宠物的室内表面上诸如沙发、枕头、宠物床上用品和地毯上发现的真菌有效。此类微生物物种包括肺炎杆菌(Klebsiella pneumoniae)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、黑曲霉(Aspergillus niger)、肺炎杆菌(Klebsiella pneumoniae)、化脓性链球菌(Steptococcus pyogenes)、猪霍乱沙门氏菌(Salmonellacholeraesuis)、大肠杆菌(Escherichia coil)、须发癣菌(Trichophytonmentagrophytes)、以及铜绿假单胞菌(Pseudomonoas aeruginosa)。在一些实施方案中，抗菌化合物还对病毒诸如H1-N1、鼻病毒、呼吸道合胞体、脊髓灰质炎病毒1型、轮状病毒、流感A、单纯疱疹1和2型、A型肝炎、以及人类冠状有效。

适用于本发明的清新组合物的抗菌化合物可以是不会引起织物外观受损(例如，变色、着色诸如变黄、漂白)的任何有机材料。水溶性的抗菌化合物包括有机硫化合物、卤化化合物、环状有机氮化合物、低分子量醛、季铵化合物、脱氢乙酸、苯基和苯氧基化合物、以及它们的混合物。

在一个实施方案中，使用季铵化合物。适用于清新组合物的可商购的季铵化合物的示例是可得自Lonza公司的以及以商品名2250得自Lonza公司的二癸基二甲基氯化铵季铵盐。

抗菌化合物可以按清新组合物的重量计约500ppm至约7000ppm，或者约1000ppm至约5000ppm，或者约1000ppm的至约3000ppm，或者约1400ppm至约2500ppm的量存在。

H.防腐剂

本发明的清新组合物可任选地包含防腐剂。防腐剂以足以在特定时间段内防止变质或防止无意中加入的微生物的生长，但不足以产生清新组合物的中和性能的气味的量被包含于本发明中。换句话说，防腐剂不被用作为了消除由微生物产生的气味来杀死其上沉积有组合物的表面上的微生物的抗菌化合物。相反，为了增加该组合物的保质期，它被用来防止清新组合物的变质。

防腐剂可以是任何不会引起织物的外观受损(例如，变色、着色、漂白)的有机防腐剂材料。合适的水溶性防腐剂包括有机硫化合物、卤化化合物、环状有机氮化合物、低分子量醛、对羟基苯甲酸酯、丙二醇材料、异噻唑啉酮、季化合物、苯甲酸盐、低分子量醇、脱氢乙酸、苯基和苯氧基的化合物、或它们的混合物。

用于本发明中的可商购的水溶性防腐剂的非限制性示例包括约77％的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮与约23％的2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，得自Rohm和Haas公司的商品名为CG的可作为1.5％的水溶液的广谱防腐剂；得自Henkel的商品名为Bronidox的可用的5-溴-5-硝基-1,3-二氧六环；得自Inolex的商品名的2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇；通常称为洗必泰的1,1'-六亚甲基双(5-(对氯苯基)双胍)，及其盐(例如乙酸盐和二葡糖酸盐)；可得自Lonza的商品名Glydant的1,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑烷二酮和3-丁基-2-碘代丙炔氨基甲酸酯的95:5的混合物；可得自Sutton Laboratories,Inc.的商品名II的通常称为二偶氮烷基脲的N-〔1,3-双(羟甲基)-2,5-二氧代-4-咪唑烷基]-N，N'-双(羟基甲基)脲；例如，可得自3V-Sigma的商品名的通常称为咪唑烷基脲的N，N″亚甲基双{N'-[1-(羟甲基)-2,5-二氧代-4-咪唑烷基]脲}；得自Induchem的Unicide得自Sutton Laboratories,Inc.的Ger-mall可得自Hüls美国的商品名C的聚亚甲氧基双环噁唑烷；甲醛；戊二醛；可得自ICI Americas,Inc.的商品名Cosmocil或可得自Brooks,Inc的商品名的聚氨基丙基双胍；脱氢乙酸；以及可得自Rohm and Hass公司的商品名Koralone^TMB-119的benzsiothiazolinone。

防腐剂的适宜含量为按清新组合物的重量计约0.0001％至约0.5％，或约0.0002％至约0.2％，或约0.0003％至约0.1％。

I.润湿剂

清新组合物可任选地包含润湿剂，该润湿剂可提供允许该组合物能够容易地和更均匀地在如聚酯和尼龙的疏水表面上扩散的低表面张力。已发现，该水溶液在没有这样的润湿剂的情况下将不能满意地扩散。该组合物的扩散也允许其快速干燥，使得经处理的材料可更快地使用。此外，含有润湿剂的组合物可以更好地渗入用于改善恶臭中和的疏水性的油性污渍。包含润湿剂的组合物也可以提供更好的“磨损”静电控制。对于浓缩的组合物，润湿剂有助于许多活性物质诸如抗菌活性物质和香料在浓缩含水组合物中分散。

润湿剂的非限制性示例包括环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物。合适的嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合表面活性剂包括基于乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺作为起始的活性氢化合物的那些。由具有单一活性氢原子的起始化合物(如C_12-18脂族醇)的序列乙氧基化和丙氧基化制得的聚合物一般与环糊精不相容。由BASF-Wyandotte Corp.,Wyandotte,Michigan命名为和的某些嵌段聚合物表面活性剂化合物是易得的。

这种类型的环糊精可相容的润湿剂的非限制性示例在美国5714137中进行了描述，并且包括可得自Momentive Performance Chemical,Albany,New York的表面活性剂。示例性的Silwet表面活性剂如下。

以及它们的混合物。

在清新组合物中的表面活性剂的总量(如增溶剂、润湿剂)按组合物的重量计为0％至约3％，或不超过3％，或者0％至约1％，或不超过1％，或者0％至约0.9％，或不超过0.9％，或者0％至约0.7％，或者不超过0.7％，或者0％至约0.5％，或者不超过0.5％，或者0％至0.3％，或者不超过约0.3％。在溶液蒸发掉时，具有较高浓度的组合物可使得织物易于弄脏和/或在织物上留下不可接受的可视污点的。

在一些实施方案中，含硫前香料与总表面活性剂的比率为约1:1至约1:10，或约1:1至约1:6，或约1:1至约1:4，或约1:4至约1:1。

J.含水载体

本发明的清新组合物包含含水载体。所使用的含水载体可为由蒸馏得来的、去离子的或自来水。水可以以水性溶液的组合物的任意量存在。在一些实施方案中，水可以以按所述清新组合物的重量计约85％至99.5％，或者约90％至约99.5％，或者约92％至约99.5％，或者约95％的量存在。也可使用包含少量低分子量的一元醇，例如，乙醇、甲醇和异丙醇，或多元醇，诸如乙二醇和丙二醇的水。然而，挥发性低分子量一元醇，诸如乙醇和/或异丙醇应被限制，因为这些挥发性有机化合物将有助于易燃性问题和环境污染问题两者。如果少量的低分子量一元醇存在于本发明的组合物中，由于向此类成分，如香料和作为对于一些防腐剂的稳定剂添加这些醇类，一元醇的含量可为按清新组合物的重量计小于约6％，或者小于约3％，或者小于约1％。

K.其它任选成分

助剂可任选地加入到本文的清新组合物用于他们已知的用途。这类助剂包括，但不限于，水溶性金属盐、抗静电剂、昆虫和蛾驱除剂、着色剂、抗氧化剂、以及它们的混合物。

II.制备方法

清新组合物可以以本领域中已知的任何合适的方式制备。所有成分可以简单地混合在一起。在某些实施方案中，可能希望通过在将组合物分散至空气中或分散在无生命表面上之前制备成分的浓缩混合物并且通过将其添加至含水载体来稀释。在另一实施方案中，恶臭结合性聚合物可分散在含有去离子水和乙醇以及低分子量的多元醇的一个容器中。然后，向该容器中加入缓冲剂直到完全分散和可视溶解。在单独的容器中，混合增溶剂和香料直至均匀。然后将增溶剂和香料的溶液加入到第一混合容器中，并混合直至均匀。

III.使用方法

本发明的清新组合物可以通过分散，例如，通过将水溶液放置入分配装置(诸如喷雾分配器)，并且将有效量喷洒到空气中或者喷洒到所期望的表面或制品上来使用。“有效量”，在与清新组合物的量结合使用的情况下，是指足以向经处理的空气、表面或制品提供至少约24小时的新鲜度或气味，但没有多至饱和或在制品或表面上产生一池液体使得干燥时，不存在易辨别的看得见沉积物的量。其中，当包含恶臭减轻成分时，“有效量”，在与清新组合物的量结合使用的情况下，是指提供前述作用，并且还提供恶臭中和到通过人的嗅觉不可辨别的点，但没有多至饱和或在制品或表面上产生一池液体使得干燥时，不存在易辨别的看得见沉积物的量。分散可以通过使用喷洒装置、辊、衬垫等来实现。

可用本发明的清新组合物处理各种表面和制品。合适的表面和制品包括选自台面、橱柜、墙壁、地板、浴室表面、和厨房表面的家居表面；织物和/或织物制品包括衣服、窗帘、帷幔、软体家具、地毯、床单、浴巾、桌布、睡袋、帐篷、汽车内饰、汽车地毯、织物汽车座椅；鞋；浴帘；垃圾桶和/或回收箱；主要家用电器包括冰箱、冰柜、洗衣机、自动干燥机、烤箱、微波炉、洗碗机等；猫砂、宠物的床上用品和宠物屋。

实施例

硫代大马酮对香料释放的影响

配方：

表1

GC/MS步骤：

根据表1制备制剂。每种制剂被置于预压缩触发瓶中。每组织物样品喷雾由3个全满(除非另有说明不同)的瓶组成。瓶子离织物样品6英寸，并且喷雾集中在织物样品上。在指定的时间段之后，每个织物样品被切成两半，热轧，并置于125ml的顶空小瓶中。将小瓶密封。将小瓶允许在100℃下平衡至少2小时，然后利用PDMS SPME纤维通过对每个小瓶取样来分析并且通过GC/MS进行分析。先确定香料组分，然后通过所有样品跟踪。数据被编译成单个峰的累积面积计数的总面积计数(除非不同的指出)。

GC/MS数据：

表2示出了含有硫代大马酮的Dox 2比Dox 1,3,4和5制剂的表现更好。

表2

表2中的所有值均为D-大马酮的FID(火焰电离检测器)区计数。

强度和持久的可感知的评估

配方

表3

通用测试设计：

小组成员：本文讨论的所有评估是由根据他们的嗅觉敏锐度筛选出的专家小组成员进行评估的。专家小组成员每季度校准，并且符合ASTM E-544号标准的灵敏度和再造性。ASTM是美国境内最大的科学机构对材料的测试建立的标准。

数据：生成的所有数据表明在最小的95％置信水平下的统计学显著差异。

制备织物样品：

在通风橱下制备织物样品。使用清洁样品，在这种情况下，清洁脱去100％的棉毛巾。

将织物样品从聚酯薄膜袋中取出，并且每个样品均标记有分配的三位数盲码或一个字母命名，并且被放回专门标识的聚酯薄膜袋直到测试开始。

小组成员步骤：

小组成员根据可用小组成员的总数量对2-5组织物样品进行评估。每次测试总有4组。

每个小组成员接收具有特定的测试码和评估顺序的抽签。

处理步骤：

总共喷洒8个织物样品，组合物1或2中的每一个具有4个织物样品(见表3)。从6英寸的距离处喷雾样品。一次喷洒一个样品。

处理之后，将每个织物样品放置在服装支架上。

评估：

在分配组的小组成员对样品的指定属性例如在初始时间点的香料强度进行评估。

以盲法随机顺序呈现织物。

小组成员通过评估在0-100标尺的属性进行标记他们的选票。

0 不存在香料

10 认为存在香料(不确定)

20 检测到一些物质，但可确认吗？

25 存在少量香料

50 存在中量香料

75 存在大量香料

结果：

图1示出了在24和48小时的增量时织物气味强度显著增加。

稳定性测试

配方：

表4

方案：

根据表4制备测试制剂。各个测试制剂的样品单独地置于8oz玻璃罐中并且视觉评估颜色。所制备的样品最初清晰和随着时间的推移，如果大马酮被释放，并且在制剂中不含有，那么会发生产生变色的不希望的席夫碱反应，使溶液变黄色。

为了说明所制备的样品中的差异，经由HunterLab的Labscan XE分光计定量描述样品之间的差异来获得Hunter L-a-b测量。Hunter L-a-b颜色空间以立方体形式组织。L轴从上延伸到下。对于L的最大值是100，最小值是零，这将是黑色的。a轴和b轴不具有具体的数值限制。正a是红色，而负a是绿色。正b是黄色，而负b是蓝色。以下数据示出了由透明到黄色(在Hunter L-a-b标尺中被标记为正b值)的最显著的变化。

结果：

表5

表5示出了在25℃和40℃下相对于所有其它测试硫代大马酮释放较少大马酮。

除非另外指明，本文中所述的所有百分比均按重量计。应当理解，在本说明书中给出的每一最大数值限定值将包括每一个较小的数值限定值，即如同这样的较小的数值限定值在本文中明确地写出一样。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如同这些更高数值限度在本文中被明确地写出一样。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落入这个更宽数值范围内的每一更窄数值范围，如同这个更窄数值范围在本文中被明确地写出一样。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或有所限制，否则将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或申请，全文均以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为与本发明任何公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此发明任何方面的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。

Claims (16)

1.一种用于减少恶臭的清新组合物，包含：

含硫前香料；

香料材料；

按所述组合物的重量计有效量优选地0.01％至1％的恶臭结合性聚合物，优选地具有至少150道尔顿的分子量和15％至80％的伯氨基基团的聚胺，更优选地具有1,000至2,000,000道尔顿的分子量的均聚聚乙烯亚胺；

含水载体；

其中所述香料材料与所述含硫前香料的比率为2:1至1:1。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述含硫前香料以按所述组合物的重量计0.01％至1.5％，更优选地0.02％至0.1％的量存在。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中香料材料与含硫前香料的所述比率为1:1。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述含硫前香料以按所述组合物的重量计0.01％至1.5％的量存在。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述含水载体以90％至99.5％的量存在。

6.一种用于减少恶臭的清新组合物，包含：

按所述组合物的重量计0.02％至0.1％的含硫前香料；

香料材料；

按所述组合物的重量计至少90％的含水载体，

其中所述组合物基本上不含会弄脏或污染织物的任何材料。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述含硫前香料的所述比率为2:1至1:1。

8.根据权利要求6所述的组合物，其中所述组合物还包含选自下列的缓冲剂：马来酸、羧酸、二羧酸、N-(2-乙酰胺基)-2-氨基乙磺酸、以及它们的混合物。

9.根据权利要求6所述的组合物，其中所述组合物包含5至7的pH。

10.根据权利要求6所述的组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计不超过3％的表面活性剂，优选地不含阴离子表面活性剂。

11.一种用于减少恶臭的清新组合物，包含：

含硫前香料；

表面活性剂；

按所述组合物的重量计有效量优选地0.01％至1％的恶臭结合性聚合物，优选地具有至少150道尔顿的分子量和15％至80％的伯氨基基团的聚胺，更优选地具有1,000至2,000,000道尔顿的分子量的均聚聚乙烯亚胺；

90％或更多的含水载体，

其中所述含硫前香料与所述表面活性剂的比率为1:1至1:10。

12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述比率为1:1至1:6，更优选地1:1至1:4。

13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述含硫前香料为C4-C12硫代大马酮，优选地十二烷基硫代大马酮。

14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述十二烷基硫代大马酮以按所述组合物的重量计0.02％至0.08％的量存在。

15.一种用于减少恶臭的含水清新组合物，包含：

具有1,000至2,000,000道尔顿的分子量的均聚聚乙烯亚胺；

香料材料；

按所述组合物的重量计0.02％至0.08％的十二烷基硫代大马酮；

按所述组合物的重量计90％至99.5％的含水载体；

其中所述组合物基本上不含会弄脏或污染织物的任何材料。

16.一种减少恶臭的方法，所述方法包括以下步骤：

a.提供根据权利要求1所述的清新组合物；

b.将有效量的所述清新组合物分散到无生命的表面上或空气中。