CN105926055B

CN105926055B - 原位调控微/纳米纤维表面形态的静电纺丝方法

Info

Publication number: CN105926055B
Application number: CN201610457570.2A
Authority: CN
Inventors: 张明暐; 姚志成; 李劲松
Original assignee: Zhejiang University ZJU
Current assignee: Zhejiang University ZJU
Priority date: 2016-06-23
Filing date: 2016-06-23
Publication date: 2018-06-15
Anticipated expiration: 2036-06-23
Also published as: CN105926055A

Abstract

本发明公开了一种原位调控微/纳米纤维表面形态的静电纺丝方法，尤其是可以实现原位调控微/纳米级纤维表面型态，具有良好的应用前景。通过静电纺丝装置中的外层流体作为调控层来修饰内层纤维表面形态。外层液体在纤维成形过程中会改变内层溶剂的挥发，从而达到进一步调控纤维表面的形态，可以实现有效获得具有不同亲疏水性、尺寸分布等特性的纤维的目的。同时，可以有效并独立地同时制备多轴（同轴/三轴/四轴等）纤维，获得实现多功能特性的复合纺丝的表面形态调控。本发明实现了静电纺丝过程中纤维单一步骤成形的调控方法，有望大幅度提高静电纺丝在组织工程和材料性能的应用。

Description

原位调控微/纳米纤维表面形态的静电纺丝方法

技术领域

本发明属于微/纳米材料的制备领域，特别设计一种原位调控纤维表面形态的方法。

背景技术

微/纳米纤维与普通纤维相比具有高比表面积。通过微/纳米纤维堆叠制备出的纤维支架，在生物材料、传感与组织工程领域可以用于提供理想的环境，满足不同结构、形态与大小的应用。例如：通过微/纳米纤维堆叠制备出的纤维支架，可以用于模拟人体细胞外基质结构，为细胞增殖、分化提供理想的微生长环境，对受损组织或器官的修复、再生起着重要作用。静电纺丝作为一种利用静电场力来制备纳米级纤维的技术引起了大家广泛的关注，并且被广泛应用于组织工程、传感和再生医学等方面。另外，在一些制备聚合物纤维具有生物活性与特殊结构的方法中，静电纺丝技术表现出诸多优势，特别是它可以通过简易的方法实现对具有高比表面积的结构进行改进，用于药物传输与治疗。

静电纺丝技术主要通过高压电源使得聚合物溶液在喷丝头处形成泰勒锥后，当两极间的静电场力大于泰勒锥前端液体的表面张力时，液体表面处的稳定状态被破坏，从而产生单一喷射流，进而使得液体朝向收集器做加速运动。运用这一原理制备人造纤维的技术具有诸多优势，例如：方法简单，设备成本低，以及可以在常温、常压下连续制备具有高比表面积的纤维结构。作为一种能够连续制备纳米级纤维的技术，静电纺丝在生物医学材料制备以及组织工程和医学治疗等方面有着广泛的应用。例如，在生物传感器设计、过滤材料制备、外科伤口敷料制备、药物传输系统设计、酶固化装置设计等生物医学领域中，静电纺丝技术都发挥着重要的作用 (Cipitria, A., et al., Design, fabrication and characterization of PCL electrospun scaffolds—a review. Journal of MaterialsChemistry, 2011. 21(26): p. 9419-9453., Xie, J. and C.-H. Wang, Electrospun micro-and nanofibers for sustained delivery of paclitaxel to treat C6 glioma in vitro. Pharmaceutical research, 2006. 23(8): p. 1817-1826.)。

已有文献指出通过同轴电纺的方法制备出具有核壳结构的纤维。例如，FarooqAhmed等采用同轴电纺装置制备出PCL同轴核壳结构的纤维，应用于生物过滤器和生物传感器的设计中 (Ahmed, F., et al., Co-electrospun poly (ɛ-caprolactone)/cellulose nanofibers-fabrication and characterization. Carbohydrate polymers, 2015.115: p. 388-393.)。基于静电纺丝技术的同轴电纺技术，使用两个同轴放置的针作为喷丝头，能灵活便捷地制备中空、核壳等结构，并且生成的纤维直径尺寸分布均匀，获得表面光滑的纤维结构。

虽然，静电纺丝是一种简易并且在很多领域都具有应用潜力的技术，但它发展至今仍面临一些问题，特别是在常用的电纺操作下无法实现制备时的单一步骤调控纤维表面形态、尺寸以及亲疏水性等特性，除了限制了生物支架细胞附著面积，更限制了许多应用的展开。

发明内容

本发明的目的是提供一种原位调控微/纳米纤维表面形态的静电纺丝方法。本发明致力于使用多轴（包含同轴、三轴以上）电纺的方法对微/纳米纤维表面形态进行原位与即时调控，制备出具有不同表面形态的电纺纤维，实现有效控制生成纤维的形态结构并改善现有的问题。

一种原位调控微/纳米纤维表面形态的静电纺丝方法，多轴静电纺丝装置具有多层进液通道，通过通道的外层输入外层溶液，外层溶液为挥发性醇类或油性溶液，通过通道的内层输入高分子溶液，在微量注射泵的推动下，经由同轴针进行电纺，静电纺丝方法的工作参数为：电压为2-40 kV，同轴针针尖与接收装置之间的距离为3-80 cm，内层流速0.1-5mL/h，外层流速0.01-3 mL/h，纤维下落过程中，外层液体在纤维成形过程中会改变内层高分子材料溶剂的挥发，从而达到进一步调控纤维表面的形态。

通过不同的内外层流速设置，得到不同直径分布的纤维结构，通过调整内外层流动相的流速比，获得不同直径大小的纤维。

在稳定的泰勒锥前提下，通过降低内外层液体的流速，升高工作电压，减小纤维直径。

通过不同的内外层流体设置，内外层流体可以为互溶或不相容，获得不同纤维的表面形态。

所述的多轴装置为同轴、三轴，或者三轴以上，多轴装置材料包括不锈钢、塑料与陶瓷。

为使外层液体能及时挥发，所述的外层溶液主要为醇类，由于纤维下落过程中醇类的挥发，最终得到的纤维表面出现大量孔洞结构。

所述外层油性材料限制内层高分子溶剂不均匀挥发，纤维下落过程中外层油性材料限制内层高分子溶剂挥发，并经过去油清洗得到的纤维表面出现大量的凹凸结构。

所述的电纺高分子溶液选自以下材料：聚醚、聚苯醚、聚酸酐、聚噻吩、聚苯胺、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、`聚氨酯、环氧树脂、聚烯烃、聚卤代烯烃、聚苯乙烯、聚对苯乙烯、聚氧乙烯、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯磺酸钠、聚环氧乙烷、聚甲基乙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸对苯二胺、聚醋酸乙烯、聚乙炔、聚羟基乙酸、聚丙烯酸、聚乳酸、聚乳酸-羟基乙酸共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚甲基倍半硅氧烷，聚ε-己内酯、聚丁内酯、聚戊内酯、聚吡咯、聚-α-氨基酸、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、对苯二甲酸羟丙基甲基纤维素、对苯二甲酸纤维素、淀粉及其衍生物、纤维蛋白、丝蛋白、甲壳素、壳聚糖、硫酸软骨素、胶原、明胶、水凝胶、透明质酸以及其共聚物、衍生物或混合物；高分子溶液的溶剂选自以下材料：苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、二氯乙烷、三氯丙烷、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二硫化碳、二氧六环、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、环氧丙烷醋酸甲酯、三氟乙酸、碳酸二甲酯、乙酸乙酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、环己酮、甲苯环己酮、甲乙酮、乙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙烯乙二醇醚、石油醚、乙腈、吡啶、苯酚、四氯化碳、乙二胺、三乙胺、三丁胺、三锌胺、三乙醇胺、六甲基磷酰胺、二甲基二酰胺、四氢呋喃、二甲亚砜、水。

所述的外层溶液主要为醇类以及油性溶液；所述的醇类选自：甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、脂肪醇、正壬醇、正癸醇、正十一烷醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、正二十烷醇、正二十二醇、二十八烷醇、三十烷醇、2-丙醇、2-丁醇、2-己醇、环己醇、叔丁醇、三苯甲醇、2-甲基-2-丁醇；所述的油性溶液选自：氟化碳、全氟碳、矿物类油、植物油、脂肪酸；包括：全氟化碳、矿物油、二甲基硅油、白油、烷烃类、烯烃类、石油醚、液态石蜡、甘油、橄榄油、大豆油、色拉油、菜籽油、棉籽油、葵花籽油、葡萄籽油、蓖麻油、亚麻油、小麦胚芽油、花生油、芝麻油、桃杏仁油、坚果油、荷巴巴油、椰子油、棕榈油。

配制质量分数为9%的聚ε-己内酯溶液，平均分子量 80,000，无水乙醇不作处理作为同轴电纺的外层溶液，将内、外层流速分别设置为1.0 mL/h、0.05 mL/h；调节电压值至12kV，得到稳定的喷射状态，距离12 cm收集纤维，即可得到外层由乙醇修饰的PCL电纺纤维。

本发明有益效果：

（1）本发明可制备由多轴电纺中的外层流体单一步骤原位调控具有不同表面形态的微/纳米纤维支架。

（2）本发明设备、工艺简单；方法可操作性强；操作过程易控；可根据需要调控的表面形态特性结果选择材料与过程参数。所制备的具有不同表面形态的纤维结构可广泛应用于生物医学材料制备以及组织工程和传感器等领域。

（3）通过调节静电纺丝的工作参数，可以获得具有不同直径和不同分布的纤维，通过使用不同的外层溶液，可以进一步调控纤维结构的亲疏水特性，当应用于组织工程领域时，可以调控孔隙率特性，具有良好的应用前景。

附图说明

图1是同轴静电纺丝法装置示意图，附图标记：1.注射器、2.微量注射泵、3.同轴针、4.环形接地电极、5.收集装置、6.高压静电发生器；

图2是通过同轴静电纺丝的方法调控纤维表面形态的流程图；

图3A为纤维成形过程中外层溶液的挥发过程示意图，所示为同轴电纺装置制备的纤维，附图标记：7.内层高分子溶液、8.外层溶液；

图3B为纤维成形过程中外层溶液的挥发过程示意图，所示为三轴电纺装置制备的纤维，附图标记：7.内层高分子溶液、9.中间层高分子溶液、8.外层溶液；

图4A为未经形态调控的纤维的扫描电子显微镜图，

图4B纤维表面由原位无水乙醇调控的扫描电子显微镜图，

图4C纤维表面由原位矿物油调控的扫描电子显微镜图。

具体实施方式

下面通过具体实施例结合附图对本发明进行进一步阐述，实施例仅用来说明本发明而不限制本发明的范围。

本发明可以使用同轴静电纺丝装置原位调控微/纳米纤维表面形态的方法，如流程图2所示，可按如下步骤进行：

（1）制备高分子溶液，将材料溶解到有机溶剂中，通过磁力搅拌得到均匀的聚合物溶液；

（2）将高分子溶液加入注射器连接同轴针内层，将辅助溶液连接同轴针外层。在微量注射泵的推动下，电纺液经由同轴针进行电纺，得到具有不同表面形态特性的纤维结构。

所用装置如图1中所示，基本构成包括：注射器1、微量注射泵2、同轴针3、环形接地电极4、收集装置5、高压静电发生器6。上述的同轴针，其尺寸可以为如下，但不限于：内层、外层针的内径分别为0.2 mm，0.9 mm；内层、外层针的外径分别为0.4 mm，1.2 mm。

上述的静电纺丝方法的工作参数为：电压为2-30 kV，同轴针尖与接收装置之间的距离为3-80 cm，流速为内层：0.1-5 mL/h，外层：0.01-3 mL/h。

本发明利用静电纺丝法来制备纤维，所得纤维尺寸为微米到纳米数量级，在稳定的泰勒锥前提下，通过降低内外层液体的流速，升高工作电压，可以实现减小纤维直径。

对于同轴电纺纤维来说，本发明可以通过不同的内外层流速设置，得到不同直径分布的纤维结构，通过调整内外层流动相的流速比，可以获得不同直径大小的纤维。同时，由于纤维下落过程中，外层液体的原位挥发，使得内层纤维表面形态出现改变，最终得到具有不同表面形态的纤维。图3A为纤维成形过程中外层溶液的挥发过程示意图，包括内层高分子溶液7、外层溶液8，外层溶液8原位挥发；图3B为纤维成形过程中外层溶液的挥发过程示意图，所示为三轴电纺装置制备的纤维，包括内层高分子溶液7、中间层高分子溶液9、外层溶液8；外层溶液8原位挥发。高分子溶液选自以下材料：聚醚、聚苯醚、聚酸酐、聚噻吩、聚苯胺、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、`聚氨酯、环氧树脂、聚烯烃、聚卤代烯烃、聚苯乙烯、聚对苯乙烯、聚氧乙烯、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯磺酸钠、聚环氧乙烷、聚甲基乙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸对苯二胺、聚醋酸乙烯、聚乙炔、聚羟基乙酸、聚丙烯酸、聚乳酸、聚乳酸-羟基乙酸共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚甲基倍半硅氧烷，聚ε-己内酯、聚丁内酯、聚戊内酯、聚吡咯、聚-α-氨基酸、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、对苯二甲酸羟丙基甲基纤维素、对苯二甲酸纤维素、淀粉及其衍生物、纤维蛋白、丝蛋白、甲壳素、壳聚糖、硫酸软骨素、胶原、明胶、水凝胶、透明质酸以及其共聚物、衍生物或混合物。高分子溶液的溶剂选自以下材料：苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、二氯乙烷、三氯丙烷、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二硫化碳、二氧六环、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、环氧丙烷醋酸甲酯、三氟乙酸、碳酸二甲酯、乙酸乙酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、环己酮、甲苯环己酮、甲乙酮、乙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙烯乙二醇醚、石油醚、乙腈、吡啶、苯酚、四氯化碳、乙二胺、三乙胺、三丁胺、三锌胺、三乙醇胺、六甲基磷酰胺、二甲基二酰胺、四氢呋喃、二甲亚砜、水等。

所述的外层溶液主要为醇类以及油性溶液；所述的醇类选自：甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、脂肪醇、正壬醇、正癸醇、正十一烷醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、正二十烷醇、正二十二醇、二十八烷醇、三十烷醇、2-丙醇、2-丁醇、2-己醇、环己醇、叔丁醇、三苯甲醇、2-甲基-2-丁醇；所述的油性溶液选自：氟化碳、全氟碳、矿物类油、植物油、脂肪酸；包括：全氟化碳、矿物油、二甲基硅油、白油、烷烃类、烯烃类、石油醚、液态石蜡、甘油、橄榄油、大豆油、色拉油、菜籽油、棉籽油、葵花籽油、葡萄籽油、蓖麻油、亚麻油、小麦胚芽油、花生油、芝麻油、桃杏仁油、坚果油、荷巴巴油、椰子油、棕榈油等。

实施例1

实验装置按照图1所示搭建。实验材料聚ε-己内酯（平均分子量 80,000），购于Aldrich Co. (USA)。配制PCL质量分数为9%的溶液，使用二氯甲烷作为溶剂，在磁力搅拌器上以300 r/min的速度搅拌30分钟，得到无色透明溶液；无水乙醇不作处理作为同轴电纺的外层溶液。

将配制好的电纺液移入注射器（5 mL）中，通过硅胶管分别连接到同轴针的内、外层通道上，此同轴针即为喷丝头，连接高压电源正极，负电极采用一个环形电极，连接高压电源，通过微量注射泵控制溶液的流量。调节注射泵的速度，将内、外层流速分别设置为1.0mL/h，0.05 mL/h；

启动高压电源，调节电压值至得到稳定的泰勒锥形，电压值设置为12 kV时能得到稳定的喷射状态，使用载玻片收集纤维，接收距离12 cm，即可得到未经形态调控的纤维，如图4A。当启动外层流体时，将内、外层流速分别设置为1.0 mL/h，0.05 mL/h；启动高压电源，调节电压值至得到稳定的泰勒锥形，电压值设置为12 kV时能得到稳定的喷射状态，使用载玻片收集纤维，接收距离12 cm，即可得到外层由乙醇修饰的PCL电纺纤维。在此条件下制备的纤维直径为4.2±0.7 μm，由于纤维下落过程中乙醇的挥发，如图4B示，最终得到的纤维表面出现大量孔洞结构。

实施例2

结果如图4C所示，过程如下：配制PCL质量分数为9%的溶液，使用二氯甲烷作为溶剂，在磁力搅拌器上以300 r/min的速度搅拌30分钟，得到无色透明溶液；矿物油不作处理作为同轴电纺的外层溶液。将配制好的电纺液移入注射器（5 mL）中，通过硅胶管分别连接到同轴针的内、外层通道上，调节注射泵的速度，将内、外层流速分别设置为1.0 mL/h，0.05mL/h；启动高压电源，在保证稳定泰勒锥形的前提下，调控电压值为12 kV。使用载玻片收集纤维，接收距离12 cm。得到的纤维直径为5.6±0.6 μm。由于纤维下落过程中矿物油阻碍了内层二氯甲烷的挥发，最终得到的纤维表面出现凹凸不平的形态。

实施例3

配制PVP质量分数为15%的溶液，使用水作为溶剂，在磁力搅拌器上以300r/min的速度搅拌30分钟，得到无色透明溶液用作内层高分子溶液；配制PCL质量分数为9%的溶液，使用二氯甲烷作为溶剂，在磁力搅拌器上以300 r/min的速度搅拌30分钟，得到无色透明溶液用作中间层高分子溶液；无水乙醇不作处理作为同轴电纺的外层溶液。将配制好的电纺液移入注射器（5 mL）中，通过硅胶管分别连接到三轴针的内、中、外层通道上。调节注射泵的速度，启动高压电源，在保证稳定泰勒锥形的前提下，调控电压值，使用载玻片收集纤维。最终得到的纤维表面出现大量孔洞结构。

实施例4

配制PCL质量分数为7%的溶液，使用二氯甲烷作为溶剂，在磁力搅拌器上以300 r/min的速度搅拌30分钟，得到无色透明溶液用作第三层高分子溶液；配制PVP质量分数为15%的溶液，使用水作为溶剂，在磁力搅拌器上以300r/min的速度搅拌30分钟，得到无色透明溶液用作第二层层高分子溶液；配制PCL质量分数为9%的溶液，使用二氯甲烷作为溶剂，在磁力搅拌器上以300 r/min的速度搅拌30分钟，得到无色透明溶液用作第三层高分子溶液；无水乙醇不作处理作为同轴电纺的外层溶液。将配制好的电纺液移入注射器（5 mL）中，通过硅胶管分别连接到四轴针的各个通道上。调节注射泵的速度，启动高压电源，在保证稳定泰勒锥形的前提下，调控电压值，使用载玻片收集纤维。最终得到的纤维表面出现大量孔洞结构。

Claims

1.一种原位调控微/纳米纤维表面形态的静电纺丝方法，其特征在于：多轴静电纺丝装置具有多层进液通道，通过通道的外层输入外层溶液，外层溶液为不作处理的挥发性醇类或油性溶液，通过通道的内层输入高分子溶液，在微量注射泵的推动下，经由同轴针进行电纺，静电纺丝方法的工作参数为：电压为2-40 kV，同轴针针尖与接收装置之间的距离为3-80 cm，内层流速0.1-5 mL/h，外层流速0.01-3 mL/h，纤维下落过程中，外层溶液在纤维成形过程中改变内层高分子溶液的挥发，从而达到进一步调控纤维表面的形态；

所述的外层溶液为醇类，纤维下落过程中醇类挥发，最终得到的纤维表面出现大量孔洞结构；

或者所述的外层溶液为油性溶液，纤维下落过程中外层油性溶液限制内层高分子溶液挥发，并经过去油清洗得到的纤维表面出现大量的凹凸结构。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：通过不同的内外层流速设置，得到不同直径分布的纤维结构，通过调整内外层流动相的流速比，获得不同直径大小的纤维。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：通过不同的内外层流体设置，内外层流体为互溶或不相溶，获得不同纤维的表面形态。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的多轴静电纺丝装置为同轴、三轴、大于三轴，多轴装置材料包括不锈钢、塑料与陶瓷。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的内层溶液选自以下材料：聚醚、聚苯醚、聚酸酐、聚噻吩、聚苯胺、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚氨酯、环氧树脂、聚烯烃、聚卤代烯烃、聚苯乙烯、聚对苯乙烯、聚氧乙烯、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯磺酸钠、聚环氧乙烷、聚甲基乙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸对苯二胺、聚醋酸乙烯、聚乙炔、聚羟基乙酸、聚丙烯酸、聚乳酸、聚乳酸-羟基乙酸共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚甲基倍半硅氧烷，聚ε-己内酯、聚丁内酯、聚戊内酯、聚吡咯、聚-α-氨基酸、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、对苯二甲酸羟丙基甲基纤维素、对苯二甲酸纤维素、淀粉及其衍生物、纤维蛋白、丝蛋白、甲壳素、壳聚糖、硫酸软骨素、胶原、明胶、水凝胶、透明质酸以及其共聚物、衍生物或混合物；高分子溶液的溶剂选自以下材料：苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、二氯乙烷、三氯丙烷、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二硫化碳、二氧六环、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、环氧丙烷醋酸甲酯、三氟乙酸、碳酸二甲酯、乙酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、环己酮、甲苯环己酮、甲乙酮、乙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙烯乙二醇醚、石油醚、乙腈、吡啶、苯酚、四氯化碳、乙二胺、三乙胺、三丁胺、三锌胺、三乙醇胺、六甲基磷酰胺、二甲基二酰胺、四氢呋喃、二甲亚砜、水。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的外层溶液主要为醇类以及油性溶液；所述的醇类选自：甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、脂肪醇、正壬醇、正癸醇、正十一烷醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、正二十烷醇、正二十二醇、二十八烷醇、三十烷醇、2-丙醇、2-丁醇、2-己醇、环己醇、叔丁醇、三苯甲醇、2-甲基-2-丁醇；所述的油性溶液选自：氟化碳、全氟碳、矿物类油、植物油、脂肪酸；包括：全氟化碳、矿物油、二甲基硅油、白油、烷烃类、烯烃类、石油醚、液态石蜡、甘油、橄榄油、大豆油、色拉油、菜籽油、棉籽油、葵花籽油、葡萄籽油、蓖麻油、亚麻油、小麦胚芽油、花生油、芝麻油、桃杏仁油、坚果油、荷巴巴油、椰子油、棕榈油。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：配制质量分数为9%的聚ε-己内酯溶液，平均分子量 80,000，无水乙醇不作处理作为同轴电纺的外层溶液，将内、外层流速分别设置为1.0 mL/h、0.05 mL/h；调节电压值至12 kV，得到稳定的喷射状态，距离12 cm收集纤维，即可得到外层由乙醇修饰的PCL电纺纤维。