CN105917664B - 透声防水膜及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
提供一种具备在宽的音域稳定的透声性和防水性的透声防水膜。该透声防水膜由合成树脂的多孔膜形成,根据JIS L 1092B法(高水压法)测得的耐水压为10~400kPa,并且,在透声性试验中,频率1kHz的声损失小于10dB,频率2kHz的声损失小于5dB,且频率5kHz的声损失小于5dB。
Description
技术领域
本发明涉及兼具透声性和防水性的透声防水膜及其制造方法。
背景技术
对于便携式电话机、智能电话、无绳电话、便携式媒体播放器、便携式游戏机、数字照相机、数字摄像机等电气·电子产品(以下简称为“电气产品”,但也以包括电子产品的概念来使用。),其壳体结构具有麦克风、扬声器等受声部、发声部,并在与各自对应的位置设置有开口,介由该开口来进行声音的传递。
以智能电话的普及为代表,经常在室外环境使用这些电气产品的情形增加,期望制成防水结构。例如在智能电话中,由日本国内制造商制造的型号自不必说,在由亚洲制造商制造的型号中具备防水功能的商品也正在变得普遍。另外,即使是在家庭内的使用,随着电子设备的便携式化,也预测在用水环境下的使用频率增加,防水结构化作为基本设计的迫切要求越来越增加。
以往,出于防尘等观点及确保透声性的目的,在前述发声部及受声部的开口部安装有由筛网形成的过滤器。
为了产品的防水化,要求安装于开口部的过滤器原材料具有防水性。另外,不阻碍透声性也是重要的,作为防止水从开口部向壳体内部浸入且具有透声性的原材料,已知有透声防水膜。例如在专利文献1、2中提出了由聚四氟乙烯(PTFE)多孔膜形成的防水膜。另外,在专利文献3中公开了在具有贯通孔的树脂薄膜上层叠具有拒水性的处理层而得到的透声防水膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平7-126428号公报
专利文献2:日本特开2010-193439号公报
专利文献3:日本特开2012-195928号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是,由聚四氟乙烯多孔膜、具有贯通孔的树脂薄膜形成的透声防水膜的柔软性差。因此,不能期待由膜的振动引起的声传递,因而有在一部分音域的透声性低的问题。
本发明是鉴于这样的现状而做出的,其目的在于,提供具有在宽的音域稳定的透声性和防水性的透声防水膜。
用于解决问题的方案
根据本发明,提供下述[1]~[11]的方案。
[1]一种透声防水膜,其是由合成树脂的多孔膜形成的透声防水膜,根据JIS L1092 B法(高水压法)测得的耐水压为10~400kPa,并且,在下述透声性试验中,频率1kHz的声损失小于10dB,频率2kHz的声损失小于5dB,且频率5kHz的声损失小于5dB。
(透声性试验)
依次排列扬声器、透声防水膜、麦克风,将扬声器与透声防水膜的距离、透声防水膜与麦克风的距离均设为10±1mm,将透声防水膜的透声开口部直径设为3.5mm,从以频率1kHz的声压为80dB的方式设定的扬声器输出各频率的扫频信号音,对通过麦克风检测到的声压进行测定。将没有透声防水膜的情况与有透声防水膜的情况的声压之差作为声损失。
[2]根据[1]所述的透声防水膜,其中,前述合成树脂为聚氨酯树脂。
[3]根据[1]或[2]所述的透声防水膜,其中,前述合成树脂的多孔膜为使含有合成树脂和极性有机溶剂的合成树脂溶液在水中凝固而成的多孔膜。
[4]根据[3]所述的透声防水膜,其中,前述合成树脂溶液含有:合成树脂、相对于全部固体成分为1~75质量%的无机微粒、和极性有机溶剂。
[5]根据[4]所述的透声防水膜,其中,前述无机微粒为表面经过疏水化的无机微粒。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的透声防水膜,其满足JIS C 0920中规定的对水的浸入的保护等级的IPX5和IPX7。
[7]根据[1]~[6]中任一项所述的透声防水膜,其中,10%模量为0.3~2.0N/25mm,且100%模量为0.5~5.0N/25mm。
[8]根据[1]~[7]中任一项所述的透声防水膜,其中,伸长率为100~500%。
[9]根据[1]~[8]中任一项所述的透声防水膜,其中,根据JIS L 1096Gurley法测得的透气度为3~500秒/100mL。
[10]一种电气产品,其具备:具有用于受声部或发声部的开口的壳体;和安装于前述开口的上述[1]~[9]中任一项所述的透声防水膜。
[11]一种透声防水膜的制造方法,其是上述[1]~[9]中任一项所述的透声防水膜的制造方法,其中,将含有合成树脂和极性有机溶剂的合成树脂溶液涂布到脱模性基材上,将涂布后的合成树脂溶液浸渍于水中从而使其凝固。
发明的效果
根据本实施方式,能够提供具有在宽的音域稳定的透声性和防水性的透声防水膜。
附图说明
图1为对一个实施例的透声防水膜的垂直截面进行拍摄而得到的电子显微镜照片,(a)为倍率300倍、(b)为倍率1000倍。
图2为说明透声性试验的方法的图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式详细地进行说明。
作为构成本实施方式的透声防水膜的合成树脂,优选聚氨酯树脂。作为聚氨酯树脂,可列举出聚酯系聚氨酯、聚醚系聚氨酯、聚碳酸酯系聚氨酯等,优选使用这些中的至少1种,另外,也可以混合使用2种以上。
此处聚氨酯树脂是使异氰酸酯成分和多元醇成分进行聚合反应而得到的树脂。
作为异氰酸酯成分,可列举出脂肪族系二异氰酸酯、芳香族系二异氰酸酯、脂环族系二异氰酸酯等,可以单独使用或者使用2种以上。作为脂肪族系二异氰酸酯的具体例,可列举出1,6-六亚甲基二异氰酸酯等。作为芳香族系二异氰酸酯,可列举出苯二甲撑二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等。作为脂环族系二异氰酸酯,可列举出1,4-环己烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯等。另外,可以根据需要使用3官能以上的异氰酸酯。
另一方面,作为多元醇成分,可列举出:使用聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯多元醇等而成的聚酯多元醇;使用聚六亚甲基碳酸酯等而成的聚碳酸酯多元醇;使用聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等而成的聚醚多元醇等。这些可以使用任意1种或者组合使用2种以上。
另外,在前述聚氨酯树脂中,可以根据需要添加各种添加剂。作为添加剂,例如可列举出:拒水剂、交联剂、无机微粒、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、酰胺蜡等平滑剂、抗水解剂、颜料、抗黄变剂及消光剂等。
作为合成树脂的多孔膜,优选为使含有合成树脂和极性有机溶剂的合成树脂溶液在水中凝固而成的多孔膜。对于制造所述多孔膜的方法,作为例子,可列举出如下制造的方法:将含有前述合成树脂、相对于全部固体成分为1~75质量%的无机微粒、和极性有机溶剂的合成树脂溶液涂布到适当的脱模性基材的单面后,将涂布后的合成树脂溶液浸渍于水中从而使合成树脂凝固。
此处,合成树脂溶液可以含有表面经过疏水化的无机微粒。表面经过疏水化的无机微粒与极性有机溶剂的亲和性高,因此,在溶液中,以极性有机溶剂围绕在表面经过疏水化的无机微粒周围那样的状态存在,极性有机溶剂的浓度局部变高。因此,在将合成树脂溶液浸渍于水中从而使合成树脂凝固的工序中,在表面经过疏水化的无机微粒的周围形成孔隙。如此,能够高效地形成由合成树脂形成的多孔膜。
作为前述无机微粒,例如可以列举出:碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐;二氧化硅、硅藻土等硅酸;滑石、沸石等硅酸盐;氢氧化铝、氢氧化镁等氢氧化物;硫酸钡、硫酸钙等硫酸盐;硼酸铝、硼酸锌等硼酸盐;钛酸钾等钛酸盐;氧化锌、氧化钛等金属氧化物;炭黑等碳类物质等微粒。
这些无机微粒可以为多孔或无孔的任一种。另外,无机微粒的形状为多边形形状、针状、球状、立方体状、纺锤状、板状等固定形状或者不规则形状等,没有特别限定。上述无机微粒可以单独使用1种或者组合使用2种以上。其中,从N,N-二甲基甲酰胺等极性有机溶剂的吸附量多、容易形成微细孔这样的理由出发,优选碳酸钙微粒或二氧化硅微粒。
前述无机微粒的含量因其种类而不同,因此不能一概而论,通常相对于合成树脂溶液的全部固体成分优选为1~75质量%。通过使含量为1质量%以上,可以得到足够的透气性。通过使含量为75质量%以下,会维持得到的微多孔膜的强度、特别是拉伸强度,能够得到充分的防水性。无机微粒的含量相对于合成树脂溶液的全部固体成分优选为3~40质量%。
优选的实施方式的透声防水膜例如可以通过将含有聚氨酯树脂主体的合成树脂、相对于全部固体成分为1~75质量%的无机微粒、和极性有机溶剂的合成树脂溶液涂布到脱模性基材上来制造。
对本实施方式中所使用的脱模性基材没有特别限定,例如,可以列举出由对合成树脂具有脱模性的树脂(例如烯烃树脂、有机硅树脂等。以下称为脱模剂)其本身形成的薄膜。另外,可以列举出:将由脱模剂形成的脱模层层叠在纸、布帛、薄膜等基材上而得到的脱模纸、脱模布、脱模薄膜等。其中,从脱模性的方面考虑,优选烯烃树脂薄膜、将由烯烃树脂形成的脱模层层叠在聚酯树脂薄膜上而得到的脱模薄膜。
作为将合成树脂溶液涂布到脱模性基材上的方法,例如可以列举出:使用浮刀涂布机、辊衬刀涂布机、逗点涂布机、反向涂布机、唇口涂布机、辊涂机、模涂机等的方法。其中,从可以以均匀的厚度稳定地涂布合成树脂溶液这样的理由出发,优选使用辊衬刀涂布机、逗点涂布机。
对于合成树脂溶液的涂布量,以固体成分量计优选为10~1000g/m2,更优选为10~750g/m2。通过将涂布量设定为该范围,可得到具有10~150μm厚度的多孔膜。即,一个实施方式的透声防水膜的厚度为10~150μm。
在将合成树脂溶液涂布到脱模性基材上的工序后,接着将合成树脂溶液浸渍于水中。在该过程中,水浸入到合成树脂溶液的内部,并且合成树脂溶液中所含有的极性有机溶剂几乎完全被置换为水,由此合成树脂凝固。需要说明的是,凝固液可以仅是水而不必存在其它成分,但在实际的制造中,涂布有合成树脂溶液的脱模性基材连续地通过水(凝固液)中,由此极性有机溶剂在水(凝固液)中逐渐蓄积起来。在本发明中,不排除这种在水(凝固液)中存在极性有机溶剂的情况,即所谓“水中”的情况下的水也包括溶解有极性有机溶剂的水。
水中的浸渍时间优选为30秒钟~10分钟,更优选为1~5分钟。浸渍时间小于30秒钟时,合成树脂的凝固变不完全,有不会形成足够的孔隙、不能获得防水性、透声性的担心。浸渍时间超过10分钟时,生产率会降低。
接着,在30~80℃的温水中进行3~15分钟清洗,去除残留的极性有机溶剂后,在50~150℃下进行1~10分钟热处理从而进行干燥。如此,在脱模性基材上形成由合成树脂形成的多孔膜。
对于这样得到的透声防水膜,可以实施拒水加工作为后处理。由此,能够更进一步提高防水性。作为拒水加工中所使用的拒水剂,可以列举出烷烃系拒水剂、有机硅系拒水剂及氟系拒水剂等。其中,从能够赋予高的拒水性的方面考虑,优选氟系拒水剂。拒水加工可以根据填充法或喷雾法等通常方法来实施。
本实施方式的透声防水膜由合成树脂的多孔膜形成,其孔隙率优选为5~95%,更优选为10~95%。孔隙率为5~95%时,可获得高的透声性和防水性。将示出本实施方式的一个实施例的透声防水膜的垂直截面的电子显微镜照片示于图1。
本实施方式的透声防水膜的根据JIS L 1092 B法(高水压法)测得的耐水压优选为10~400kPa,更优选为30~400kPa。耐水压为10~400kPa的范围时,可以获得高的透声性和防水性。
本实施方式的透声防水膜优选满足JIS C 0920中规定的对水的浸入的保护等级IPX5及IPX7。在满足IPX5的情况下,变得可以耐受由喷流水那样的流动水导致的短时间的水压。另外,在满足IPX7的情况下,变得可以耐受淹没于水中一定时间的情况的浸水。
透声防水膜的应力优选10%模量为0.3~2.0N/25mm、并且100%模量为0.5~5.0N/25mm。10%模量、100%模量在上述范围内时,在浸水时不会因水压导致的伸长而断裂,而且由声音引起的膜的振动不会变弱,可获得良好的透声性。10%模量更优选为0.3~1.0N/25mm。100%模量更优选为0.5~4.1N/25mm。
在透声防水膜的应力超过上述范围的情况下,由声音引起的膜的振动衰减,因此在频率1kHz以下的范围透声性变差。以往,对于作为透声防水膜而使用的PTFE多孔膜,由于其应力超过上述范围,因此在大约1kHz以下的低频区域的透声性差。
透声防水膜的伸长率优选为100~500%,进一步优选为150~400%。伸长率为100~500%时,能够保持良好的透声性和充分的防水性。
对于透声防水膜的透气度,在JIS L 1096 Gurley法中优选为3~500秒/100mL,更优选为3~300秒/100mL。透气度为3~500秒/100mL时,能够具有良好的透声性。
本实施方式的透声防水膜具有频率1kHz的声损失小于10dB、频率2kHz的声损失小于5dB、频率5kHz的声损失小于5dB的透声性。
用图2对透声性试验进行说明。准备长70mm、宽50mm、高30mm且可开闭的丙烯酸制的壳体6,在该壳体6制作直径2mm的开口。接着,在壳体6的内部填充吸音材料4,将扬声器2(Star Micronics Co.,Ltd.制:小型扬声器SCG-16)以距离壳体开口部为10±1mm的距离的方式配置在壳体6内的吸音材料内部。需要说明的是,以连接扬声器2和壳体开口部的方式在吸音材料4上设置直径2mm的以透声为目的的透声孔5。进而,将透声防水膜1冲切成直径5mm,用外径5mm、内径3.5mm的环状的双面胶带以堵住壳体开口部的方式粘贴在壳体6的外表面。然后,将连接于声评价装置(BK公司制PULSE Analyzer Type3110-C)的麦克风3(BK公司制BK4193+BK2633)配置在距离堵住壳体开口部的透声防水膜1为10±1mm的位置。作为声评价的测定方法,用SSR测定(根据20Hz至20kHz的扫频信号音来测定扬声器输出)对声压进行测定。将未设置透声防水膜的情况的频率1kHz下的声压调整为80dB。此处,算出未设置透声防水膜的情况的声压和设置有透声防水膜的情况的声压之差作为声损失。需要说明的是,在本试验方法中,由于透声防水膜1和作为检测器的麦克风3的间隙处于开放状态,因此在大约小于1kHz的低频区域,声音的扩散变显著,测定的声损失的值有变大的倾向。因此,在本试验中,限定为1kHz、2kHz、5kHz的频率来测定声损失。
可以说这样测定的声损失为上述范围内时,在宽的音域具有高的透声性。
对于本实施方式的透声防水膜,作为优选方式,为了上述便携式电话机、智能电话等各种电气产品的防水化,可以作为在设置于这些壳体上的用于受声部、发声部的开口部安装的防水膜来应用。即,一个实施方式的电气产品具备:具有用于受声部或发声部的开口的壳体、和安装于该开口的上述透声防水膜。
根据以上构成的本实施方式,发挥以下作用效果。如上所述,以往的由聚四氟乙烯多孔膜形成的透声防水膜的柔软性差,因此不能期待由膜的振动引起的声传递,因此有在一部分音域的透声性低的问题。另外,若从外部施加强的力,则问题是:引起不可逆的变形从而引起透声性的异常,此外非常昂贵。与此相对,若为本实施方式的透声防水膜,则会对透声防水膜赋予柔软性,从而能够提高由膜的振动引起的声传递效果。因此,具有在宽的音域稳定的透声性和防水性。另外,即使从外部接受强的力,也难以引起变形,因此能够维持稳定的透声性和防水性。而且,能够廉价地提供所述透声防水膜。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明不限定于以下的实施例。需要说明的是,以下的实施例及比较例中的各物性值的测定及评价按照以下的方法。
(1)透声防水膜的孔隙率
测定在以下实施例中得到的透声防水膜的单位面积重量(G)[g/m2]及厚度(A)[μm]。接着,使用与透声防水膜相同的原料,另外制作为单位面积重量(G)[g/m2]的无孔薄膜原材料,并测定厚度(B)[μm]。用这些测定结果根据下式算出透声防水膜多孔薄膜原材料的孔隙率。
透声防水膜的孔隙率(%)=100×(A-B)/A
(2)透声防水膜的平均孔径
使用扫描型电子显微镜(商品名“S-3000N”、Hitachi High-TechnologiesCorporation.制)拍摄300~5000倍的垂直截面照片,并观察薄膜原材料的状态。用1000~5000倍的垂直截面照片对具有10μm以下孔径的微细孔的个数进行计数。用300~1000倍的垂直截面照片对具有超过10μm孔径的孔隙的个数进行计数。对所得到的图像的任意范围测定100个孔径并求出平均值,作为平均孔径。
(3)透声防水膜的厚度
使用扫描型电子显微镜(商品名“S-3000N”、Hitachi High-TechnologiesCorporation.制)拍摄300~5000倍的垂直截面照片,并测定薄膜原材料的厚度。
(4)透声防水膜的耐水压
根据JIS L 1092 B法(高水压法)进行测定。
(5)透声防水膜对水的侵入的保护等级
根据JIS C 0920进行测定,对IPX5及IPX7各自,将满足保护等级的透声防水膜用“○”表示、不满足的透声防水膜用“×”表示。
(6)透声防水膜的应力值
根据JIS L 1096,以夹持间隔50mm、拉伸速度150mm/分钟使宽25mm的试验片拉伸,由此分别测定10%、100%的各拉伸时的应力值(载荷)即10%模量值、100%模量值。需要说明的是,测定中使用株式会社岛津制作所制造的Autograph AG-IS。将在100%拉伸前断裂的情况表示为“断裂”。
(7)透声防水膜的伸长率
根据JIS L 1096,以夹持间隔50mm、拉伸速度150mm/分钟使宽度25mm的试验片拉伸,测定断裂时的伸长率。需要说明的是,测定中使用株式会社岛津制作所制造的Autograph AG-IS。
(8)透声防水膜的声特性(透声性)
按照前述透声试验方法进行测定。需要说明的是,将透声防水膜冲切成直径5mm,使用外径5mm、内径3.5mm的环状双面胶带以堵住壳体开口部的方式粘贴在壳体外表面来进行测定。
(9)透声防水膜的透气度
根据JIS L 1096 Gurley法。需要说明的是,对于测定,测定100mL的空气透过的时间并以(秒/100mL)的单位进行记录。将没有透气度的透声防水膜用“-”表示。
[实施例1]
首先,制作包含下述配方的聚氨酯树脂溶液。
<配方1>
接着,使用辊衬刀涂布机,以得到的透声防水膜的厚度为50μm的涂布厚度将前述聚氨酯树脂溶液涂覆到聚酯制有机硅剥离薄膜(藤森工业株式会社制、75E-0010DG-2AS)上。接着,在20℃的水中浸渍1.5分钟从而使其完全凝固。接着,在50℃的温水中清洗5分钟后,在130℃下进行2分钟热处理从而使其干燥。这样,得到实施例1的透声防水膜。
[实施例2]
以得到的透声防水膜的厚度为30μm的涂布厚度进行涂覆,除此以外,与实施例1同样地操作,得到实施例2的透声防水膜。
[实施例3]
以得到的透声防水膜的厚度为80μm的涂布厚度进行涂覆,除此以外,与实施例1同样地操作,得到实施例3的透声防水膜。
[实施例4]
使用下述<配方2>的聚氨酯树脂溶液,除此以外,与实施例1同样地操作,得到实施例4的透声防水膜。
<配方2>
[实施例5]
使用下述<配方3>的聚氨酯树脂溶液,除此以外,与实施例1同样地操作,得到实施例5的透声防水膜。
<配方3>
[实施例6]
使用下述<配方4>的聚氨酯树脂溶液,除此以外,与实施例1同样地操作,得到实施例6的透声防水膜。
<配方4>
[比较例1]
使用下述<配方5>的聚氨酯树脂溶液,除此以外,与实施例1同样地操作,得到比较例1的透声防水膜。
<配方5>
[比较例2]
使用下述<配方6>的聚氨酯树脂溶液,除此以外,与实施例1同样地操作,得到比较例2的透声防水膜。
<配方6>
[比较例3]
使用辊衬刀涂布机,以得到的薄膜原材料的厚度为30μm的涂布厚度将上述<配方1>的聚氨酯树脂溶液涂覆到聚酯制有机硅剥离薄膜(藤森工业株式会社制、75E-0010DG-2AS)上。接着,在130℃下进行10分钟热处理从而使其干燥。如此,得到比较例3的无孔膜。
[比较例4]
作为透声防水膜,使用PTFE制多孔薄膜(GORE-TEX JAPAN制造的透湿测定用辅助薄膜厚度20μm)。
将对上述实施例及比较例中得到的透声防水膜多孔薄膜原材料进行评价的结果示于表1。
[表1]
附图标记说明
1…透声防水膜、2…扬声器、3…麦克风、4…吸音材料、5…透声孔。
Claims (7)
1.一种透声防水膜,其是由合成树脂的多孔膜形成的透声防水膜,根据JIS L 1092 B法即高水压法测得的耐水压为10~400kPa,并且,在下述透声性试验中,频率1kHz的声损失小于10dB,频率2kHz的声损失小于5dB,且频率5kHz的声损失小于5dB,所述透声防水膜的10%模量为0.3~2.0N/25mm,且100%模量为0.5~5.0N/25mm,所述合成树脂的多孔膜为使含有合成树脂和极性有机溶剂的合成树脂溶液在水中凝固而成的多孔膜,所述合成树脂溶液含有:合成树脂、相对于全部固体成分为1~75质量%的无机微粒、和极性有机溶剂,所述无机微粒为表面经过疏水化的无机微粒,
透声性试验:
依次排列扬声器、透声防水膜、麦克风,将扬声器与透声防水膜的距离、透声防水膜与麦克风的距离均设为10±1mm,将透声防水膜的透声开口部直径设为3.5mm,从以频率1kHz的声压为80dB的方式设定的扬声器输出各频率的扫频信号音,对通过麦克风检测到的声压进行测定,将没有透声防水膜的情况与有透声防水膜的情况的声压之差作为声损失。
2.根据权利要求1所述的透声防水膜,其中,所述合成树脂为聚氨酯树脂。
3.根据权利要求1所述的透声防水膜,其满足JIS C 0920中规定的对水的浸入的保护等级的IPX5和IPX7。
4.根据权利要求1所述的透声防水膜,其中,伸长率为100~500%。
5.根据权利要求1所述的透声防水膜,其中,根据JIS L 1096Gurley法测得的透气度为3~500秒/100mL。
6.一种电气产品,其具备:具有用于受声部或发声部的开口的壳体;和安装于所述开口的权利要求1~5中任一项所述的透声防水膜。
7.一种透声防水膜的制造方法,其是权利要求1~5中任一项所述的透声防水膜的制造方法,其中,
将含有合成树脂和极性有机溶剂的合成树脂溶液涂布到脱模性基材上,
将涂布后的合成树脂溶液浸渍于水中从而使其凝固。
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