CN105903328A - 一种气体放电预氧化耦合化学吸收脱硝方法和系统 - Google Patents
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Abstract
本发明属于环保技术领域,具体为气体放电预氧化耦合化学吸收脱硝方法和系统。本发明利用介质阻挡放电电离或解离气体中的氧气、水气,产生氧化性活性基团,并利用这些氧化性活性物种与NO发生还原反应,提高烟气中高氧化态氮氧化物的含量,从而提高后续化学吸收脱硝的效率。系统包括介质阻挡放电预氧化单元、多功能化学吸收单元;其中,介质阻挡放电预氧化单元采用快脉冲气体激励方式;多功能化学吸收单元包含水吸收功能区、碱液吸收功能区和除液区,采用卧式结构,结构紧凑;比单纯用碱液吸收,可减少药剂消耗费用,并可实现硝酸回收;本发明与现有烟气脱硫的净化工艺融合性好。
Description
技术领域
本发明属于环保技术领域,具体涉及气体放电预氧化耦合化学吸收脱硝方法和系统。
背景技术
NOx作为烟气中主要的污染物之一,不仅是产生酸雨的原因之一,也对温室效应有贡献,还是光化学污染的重要前驱体,极大地影响了大气环境。氮氧化物污染日益严重,出现在众多城市的首要污染物的列表中,一些城市的年均值甚至大大超过了标准值。环保部的统计数据也表明,我国的氮氧化物总量逐年增加,虽然2011年之后其增长趋势得到遏制,但我国氮氧化物污染整体形势仍然很严峻,对氮氧化物总量的削减和处理排放已经迫在眉睫。
目前,已有的脱硝方法有选择性催化还原法(SCR),选择性非催化还原法(SNCR),电子束法,化学吸收法等脱硝技术。
其中SCR法适合排气量大,连续排放源,特点是二次污染小,净化效率高,但关键技术难度大,氨逃逸,且易存在催化剂中毒失活及定期更换,投资和运行费用较高等问题。另外,有时为了达到还原反应所需的200℃~400℃温度,烟气在进入催化脱氮器之前有时需要再加热,热耗非常大。
择性非催化还原法(SNCR)尽管不需要催化剂,但其还原反应所需的温度比SCR高得多(一般800~1000℃),因此SNCR需设置在焚烧炉膛内完成,但SNCR一般脱硝效率不高,且尿素或氨液消耗量大,NH3容易被氧化为NOx,对喷氨控制的要求很高,运行的可靠性和稳定性难以达到要求等问题。
电子束法适应范围较大,同时脱硫脱硝,但运行费用高,关键设备技术含量高,不易掌握,在实际应用中受到限制。
化学吸收法处理烟气中氮氧化物,一般采用水或酸、碱液、盐的水溶液等作为吸收剂,以碱液吸收最为常见,具有工艺设备简单、投资少等优点,逐渐成为中小规模烟气脱硝方案。但该方法脱硝效率不高,尤其是对含NO高的烟气净化,一般低于50%。
为了提高该方法的脱硝效率,一般需要对烟气中的NO进行预氧化处理,提高烟气中高氧化态氮氧化物的含量,以提高后续液体吸收法的脱硝率。常用的预氧化剂有NaClO2、O3、H2O2、K2Cr2O7等氧化剂或一定浓度的硝酸溶液等。但这些常用的预氧化方法需额外补充氧化剂,操作控制复杂,运行费用较高,有时为提高氧化效率,需要调节pH值等反应条件,因而限制了其广泛使用和推广。
本发明针对以上预氧化技术存在的问题,提出了一种介质阻挡放电氧化技术,并耦合多功能化学吸收工艺,形成一种气体放电预氧化耦合化学吸收脱硝的新方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种效率高,适应性强,运行管理方便,投资和运行费用较低,适合于中小规模烟气脱硝的方法和系统。
本发明提供的烟气脱硝的方法,是利用介质阻挡放电电离或解离气体中的氧气、水气,产生氧化性活性基团,并利用这些氧化性活性物种与NO发生还原反应,提高烟气中高氧化态氮氧化物的含量,从而提高后续化学吸收脱硝的效率。所述产生氧化性活性基团(如O•,•OH,HO2,O3)的具体反应为:
e+O2→O2﹡→O•+ O•
e+H2O→•OH+H•
O•+H2O→2•OH
O2+O•+M→O3•+M→O3+M
e+O3→e+O•+O2
•OH+O3→HO2+O2
以上产生的氧化性基团O•,•OH,HO2,O3可参与以下反应,使NO发生氧化性转化反应:
NO+O3→NO2+O2
HO2 + NO →
·OH + NO2
NO+•OH→HNO2
NO + O·
→ NO2
·OH + NO2 → HNO3
O3 + NO2→ O2 + NO3
NO2 + O·
→ NO3
NO2 + NO3→ N2O5
以上产生的高氧化态的NO2,N2O5在水或碱液作为吸收剂时,可发生如下反应:
H2O + N2O5→ HNO3 +
HNO3
H2O + 3NO2→ 2HNO3 + NO
或(以NaOH为例):
2NO2 + 2NaOH → NaNO2 + NaNO3+ H2O
N2O5 + 2NaOH → 2NaNO3+ H2O
本发明提供的烟气脱硝的系统,如图1所示,包括:依次连接的介质阻挡放电预氧化单元,多功能化学吸收单元,其中,介质阻挡放电预氧化单元和多功能化学吸收单元组成一级反应区域,可以有多级反应区域;
其中,所述介质阻挡放电预氧化单元,采用快脉冲气体激励方式,上升沿小于10ns,可实现快速激励,脉冲频率在1 kHz ~ 35 kHz范围内可调。
所述多功能化学吸收单元如图2所示,包含水吸收功能区、碱液吸收功能区和除液区,采用卧式结构,气流采用侧进侧出方式,结构紧凑。其中:
所述水吸收功能区采用水作为吸收剂,吸附性材料作为填料床4。吸附性材料可选自疏水沸石、分子筛等,该吸附材料有助于提高NO2的富集,并提高与水的反应效率;根据需要,填料床4可设置单层或多层;水吸收功能区的前面设置有折流挡板2,用于对进入水吸收功能区的气体分流;水吸收功能区上方为除水器5,用于去除水吸收功能区中排出气流中水份;水吸收功能区的水喷淋采用防堵型喷嘴6,喷淋层数跟填料床层数对应,总数量可根据处理气量,按液气比(1~5):1(L/m³)来考虑装配量。防堵型喷嘴6与水循环泵7连接,由水循环泵7实现水循环,管路上设置有流量计,用于测量水流量;
所述碱液吸收功能区设置在水吸收功能区之后,该功能区中填料床10采用规整填料或散堆填料。其材质可选自PP、陶瓷等耐腐蚀材料;根据需要,填料床可设置单层或多层。碱液喷淋采用防堵型喷嘴6,喷淋层数跟填料床层数对应,总数量可根据处理气量,按液气比(0.5~3):1(L/m³)来考虑装配量。所用碱液可选自氢氧化钠、氨水、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等。使用碱液浓度为0.1~30%,防堵型喷嘴6与碱液循环泵11连接,由碱液循环泵11输送碱液,管路上设置有流量计,用于测量碱液流量;
所述除液区12设置与碱液吸收功能区之后,用于去除气流载带的碱液,除液区采用过滤式、折板式或旋流式。经除液后的气流由上到下经出风口13排出。
经介质阻挡放电预氧化后的烟气,通过进风口1进入化学吸收单元,并经过折流挡板2的分流,气体由下往上折流经过水吸收功能区3;气体经过水吸收后,再由上到下折流进入碱液吸收功能区9,气体流经碱液吸收功能区后,再由下到上折流进入除液区12,经除液后的气流由上到下经出风口13排出。
考虑到后期检修及填料更换或维护,在每个功能区上部设置检修孔14。
根据烟气净化要求,可采用单级或二级以上反应。
反应系统后面设置风机,用于排放反应系统出来的气体。
与现行的同类工艺技术相比,本发明具有以下优点:
(1)利用气体放电原理产生氧化性活性基团,预氧化NO,相比液体氧化剂预氧化方法,操作简单,运转管理方便,不存在氧化液的补充、更换及温度影响等问题;
(2)反应迅速,烟气在气体放电反应器中停留时间不到0.1秒;
(3)适用温度范围广,可从室温条件至300℃正常适用;
(4)兼有脱硫作用,可实现同步脱硫脱硝;
(5)采用水吸收和碱液吸收两种功能区组合,比单纯用碱液吸收,可减少药剂消耗费用,并可实现硝酸回收;采用单级或多级反应,实现更好的脱硝效率;
(6)操作灵活,即开即用;
(7)与现有烟气脱硫的净化工艺融合性好,实现脱硫后再脱硝的做法,相比SCR,无需升温处理,而且也没有硫氧化物对催化剂的影响和氨逃逸问题。
本发明的特点
1、利用介质阻挡气体放电激励烟气,产生氧化性活性基团,并用于预氧化NO过程,反应迅速;
2、所用化学吸收单元为卧式形式,侧进侧出,方便风管连接,工艺结构紧凑,空塔结构避免了堵塞问题;
3、在预氧化NO过程中,同时对烟气中的硫化物也有氧化作用,并通过后续碱液吸收,起到兼有脱硫作用;
4、预氧化单元反应时间小于0.1 秒,设备占地面积小,适合于中小烟气项目改造;
5、根据烟气浓度,灵活选择预氧化-化学吸收的反应级数,达到理想脱硝效果。
附图说明
图1为介质阻挡放电预氧化耦合化学吸收脱硝方法示意图。
图2为化学吸收单元示意图。
图中标号:1-进风口;2-折流挡板;3-水吸收功能区;4-填料床;5-除水器;6-喷嘴;7-水循环泵;8-流量计;9-碱液吸收功能区;10-填料床;11-碱液循环泵;12-除液区;13-吸附性填料;14-检修孔。
具体实施方式
对含NO气体浓度为718
mg/m³N烟气,采用两级“介质阻挡放电预氧化耦合多功能化学吸收”工艺。介质阻挡放电反应器上升沿8ns,放电频率14 kHz,放电电压9000V,NO氧化性转化率接近100%,产物主要以NO2为主,少量N2O5。再通过多功能化学吸收塔进行化学吸收,水吸收区液气比2:1(L/m³),采用疏水沸石为接触填料;碱液吸收区液气比1:1(L/m³),碱液为氢氧化钠,使用浓度2%,采用PP规整填料。经两级反应系统处理,脱硝效率达到89%。
Claims (8)
1. 一种气体放电预氧化耦合化学吸收脱硝方法,其特征在于,利用介质阻挡放电电离或解离气体中的氧气、水气,产生氧化性活性基团,并利用这些氧化性活性物种与NO发生还原反应,提高烟气中高氧化态氮氧化物的含量,从而提高后续化学吸收脱硝的效率。
2. 一种气体放电预氧化耦合化学吸收脱硝系统,其特征在于,包括:依次连接的介质阻挡放电预氧化单元、多功能化学吸收单元,介质阻挡放电预氧化单元和多功能化学吸收单元组成一级反应区域;
其中,所述介质阻挡放电预氧化单元,采用快脉冲气体激励方式,上升沿小于10ns,可实现快速激励,脉冲频率在1 kHz ~ 35 kHz范围内可调;
所述多功能化学吸收单元,包含水吸收功能区、碱液吸收功能区和除液区,采用卧式结构,气流采用侧进侧出方式,其中:
所述水吸收功能区采用水作为吸收剂,吸附性材料作为填料床,该填料床设置单层或多层;水吸收功能区的前面设置有折流挡板,用于对进入水吸收功能区的气体分流;水吸收功能区上方为除水器,用于去除水吸收功能区中排出气流中水份;水吸收功能区的水喷淋采用防堵型喷嘴,喷淋层数跟填料床层数对应,总数量根据处理气量,按液气比(1~5):1(L/m³)确定装配量;防堵型喷嘴与水循环泵连接,由水循环泵实现水循环,管路上设置有流量计,用于测量水流量;
所述碱液吸收功能区设置在水吸收功能区之后,该功能区中填料床采用规整填料或散堆填料,填料床设置单层或多层;碱液喷淋采用防堵型喷嘴,喷淋层数跟填料床层数对应,总数量可根据处理气量,按液气比(0.5~3):1(L/m³)来确定装配量;防堵型喷嘴与碱液循环泵连接,由碱液循环泵输送碱液,管路上设置有流量计,用于测量碱液流量;
所述除液区设置与碱液吸收功能区之后,用于去除气流载带的碱液;
经介质阻挡放电预氧化后的烟气,通过进风口进入化学吸收单元,并经过折流挡板的分流,气体由下往上折流经过水吸收功能区;气体经过水吸收后,再由上到下折流进入碱液吸收功能区,气体流经碱液吸收功能区后,再由下到上折流进入除液区,经除液后的气流由上到下经出风口排出。
3. 根据权利要求2所述的气体放电预氧化耦合化学吸收脱硝系统,其特征在于,水吸收功能区中填料床采用的吸附性材料选自疏水沸石、分子筛。
4. 根据权利要求2所述的气体放电预氧化耦合化学吸收脱硝系统,其特征在于,碱液吸收功能区中填料床采用的规整填料或散堆填料,选自PP、陶瓷。
5.根据权利要求2所述的气体放电预氧化耦合化学吸收脱硝系统,其特征在于,碱液吸收功能区中所用碱液选自氢氧化钠、氨水、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾。
6. 根据权利要求2所述的气体放电预氧化耦合化学吸收脱硝系统,其特征在于,在每个功能区上部设置检修孔。
7. 根据权利要求2所述的气体放电预氧化耦合化学吸收脱硝系统,其特征在于,根据烟气净化要求,反应区域采用单级或二级以上。
8. 根据权利要求2所述的气体放电预氧化耦合化学吸收脱硝系统,其特征在于,反应系统后面设置风机,用于排放反应系统出来的气体。
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |