CN105861941B - 一种临氢设备用超大厚度钢板及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种临氢设备用超大厚度钢板,厚度为200mm,钢板主体为贝氏体,钢板的化学成分按重量百分比计为C:0.11~0.15%,Mn:0.40~0.60%,Si:0.05~0.10%,P≤0.008%,S≤0.003%,Cr:2.10~2.50%,Mo:1.00~1.10%,Ni≤0.20%,Cu≤0.20%,V:0.30~0.35%,Nb:0.03~0.05%,Sb≤0.001%,Sn≤0.001%,As≤0.001%,O≤0.002%,H≤0.0002%,Al≤0.02%,余量为Fe及不可避免的杂质元素。

Description

一种临氢设备用超大厚度钢板及其制备方法
技术领域
本发明属于炼钢生产技术领域,具体涉及一种厚度为200mm的超大厚度临氢设备用钢板及生产工艺。
背景技术
临氢设备是指在含有氢气的高温、高压环境中使用的承压设备,包括加氢反应器、换热器、分离器等。随着我国临氢设备的规格越来越大,设备所承受的压强也越来越大,临氢设备用制作钢板开始向高强度、超大厚度方向发展。
目前,钢厂使用的200mm及以上超大厚度临氢设备用钢板均采用锻造工艺生产,锻造过程中钢锭需要反复多次加热,成材率较低,成本极高,且锻造后钢板表面质量较差需要进一步精加工,因此锻造工艺生产超大厚度钢板存在成本高、周期长等问题。目前,急需一种采用低成本、短周期工艺生产的该类钢板以满足用户需求。
发明内容
本发明的目的是解决现有锻造工艺生产临氢设备用200mm厚度钢板成材率低、成本高、周期长的技术难题,提供一种新的临氢设备用超大厚度钢板及生产工艺。本发明钢板具有超大厚度、适中的强度,优良的低温冲击韧性,良好的高温性能,优异的抗层状撕裂性能及焊接性能,满足临氢设备的要求,可应用于加氢反应器、换热器、分离器等关键设备的制造。
本发明解决上述问题所采用的技术方案为:一种临氢设备用超大厚度钢板,钢板的厚度最大为200mm,该钢板的化学成分按重量百分比计为C≤0.15%,Mn:0.40~0.60%,Si≤0.10%,P≤0.010%,S≤0.005%,Cr:1.50~2.50%,Mo:0.90~1.10%,Ni≤0.20%,Cu≤0.20%,V≤0.35%,Nb≤0.05%,Sb≤0.003%,Sn≤0.010%,As≤0.010%,O≤0.003%,H≤0.0002%,Al≤0.04%,余量为Fe及不可避免的杂质元素。
优选地,钢板的厚度为200mm,钢板主体组织为贝氏体,钢板的化学成分按重量百分比计为C:0.11~0.15%,Mn:0.40~0.60%,Si:0.05~0.10%,P≤0.008%,S≤0.003%,Cr:2.10~2.50%,Mo:1.00~1.10%,Ni≤0.20%,Cu≤0.20%,V:0.30~0.35%,Nb:0.03~0.05%,Sb≤0.001%,Sn≤0.001%,As≤0.001%,O≤0.002%,H≤0.0002%,Al≤0.02%,余量为Fe及不可避免的杂质元素。
本发明临氢设备用超大厚度钢板化学成分的确定原理:
C主要与其它金属元素形成碳化物,能够起到析出强化的作用,提高钢板强度;Si在炼钢时还原剂和脱氧剂,有一定的固溶强化作用;Mn起固溶强化作用,同时降低相变温度;Ni能够提高钢板低温冲击韧性和降低韧脆转变温度;Cr能大幅提高的淬透性,提高钢的强度和硬度,提高回火稳定性,但Gr含量过高的情况下也会降低钢的韧性和塑性;Cr与Ni形成析出相有利于钢的高温蠕变性能;Mo提高淬透性和回火稳定性;V存在于碳化物中通过细化晶粒提高钢板强度,也可提高淬透性;Nb主要起到细化晶粒,抑制奥氏体晶粒长大,提高强度和低温冲击韧性的作用;P、S是有害元素,P增加钢的脆性,降低钢的焊接性能,降低塑性和冷加工性能,S降低钢的延展性和韧性,在热加工过程中容易造成钢板表面的裂纹,故尽量减少P、S含量;Sb、Sn、As是有害元素,容易在晶界偏析,降低钢的抗回火脆化性能,应尽量减少;H增加钢的氢脆倾向,应尽量降低其含量。
本发明的另一目的是提供制备上述临氢设备用超大厚度钢板的方法,包括如下步骤:
1)冶炼:采用电弧炉冶炼然后进行LF精炼炉精炼,钢液温度达到1680~1750℃时转入VD真空脱气炉进行脱气处理,VD炉真空处理的真空度≤67Pa,真空保持时间为20~25min;
2)浇铸:钢液采用45吨扁钢锭模进行浇铸,过热度为20~30℃,得到长方形断面的钢锭,钢锭上口厚度1020mm,下口厚度820mm;
3)加热:钢锭置于均热炉内加热,温度低于1000℃时控制加热速率不高于80℃/h,均热段温度为1240±20℃,均热段保温时间16~20h,通过均热段保温,将钢中的碳化物充分溶解到奥氏体中,在轧制和冷却过程碳化物弥散析出,起到钉扎晶界,细化晶粒的作用;
4)轧制:采用二次成材,第一次将钢锭轧制成400~450mm厚度的中间坯,第一次轧制的压下率45~60%;
第二次将中间坯再加热并按照二阶段奥氏体控轧工艺进行轧制,第一阶段为奥氏体再结晶区轧制,轧制温度1050~1100℃,道次压下量≥40mm,第二阶段是奥氏体非再结晶区轧制,轧制温度860±20℃,累计压下率≥40%,轧制后得到热轧态钢板;
5)缓冷:钢板轧制结束后转至冷床在静止空气中冷却,冷却至400~500℃下线,钢板下线后放在缓冷罩内堆缓冷,堆缓冷主要目的是扩氢和释放轧制应力,堆缓冷时间>48h,钢板表面温度<100℃时出缓冷罩;
6)正火+淬火+回火:采用车底炉进行正火+淬火+回火连续处理,正火温度920~950℃,保温时间2min/mm,空冷;正火后钢板再在车底炉上进行淬火,淬火温度920~950℃,保温时间2min/mm,水冷;淬火后钢板再在车底炉上进行回火,回火温度715~735℃,保温时间2min/mm,空冷,得到成品钢板。
冶炼工序中,电弧炉出钢时钢液温度为1660~1680℃,P≤0.006%。
冶炼工序中,在真空处理前向钢液中加入CaSi线对夹杂物进行变性处理,夹杂物变性后经过氩气搅拌充分上浮最终进入渣中,在浇铸前排出。
本发明化学成分设计得到组织成分为贝氏体的钢,通过合适的化学成分设计、炼钢工艺、控轧技术和正火+淬火+回火调质工艺,生产得到200mm厚度的钢板。本发明采用车底炉进行正火、淬火和回火连续处理的厚度可达到200mm的钢板,工艺新颖具有优异的强韧性匹配,钢板心部的强度和低温冲击韧性明显提高;由于采用二阶段控制轧制工艺,并控制奥氏体再结晶区轧制道次压下量再40mm以上确保轧制力能够渗透到坯料中心位置,充分细化组织;控制奥氏体非再结晶区累积压下率40%以上,保证铁素体晶粒充分细化,解决了超大厚度钢板心部晶粒粗大、综合性能低的问题。
现有申请公布号为CN105127687A的发明专利的锻件加工工艺,与本申请的轧制工艺相比,锻造成本高、周期长,产品合格率低。而申请公布号CN103882344A专利所涉及的生产工艺只能满足10~120mm厚度加钒铬钼钢板的性能,对于厚度>120mm的钢板则不适用于,无法保证钢板的心部性能。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
(1)本发明制造的高韧性钢板厚度可达200mm;
(2)代替传统锻造工艺生产大厚度临氢设备用钢板相比,既节约成本,又缩短生产周期,而且显著提高了钢板的成材率;
(3)本申请的钢板心部性能优异,尤其是Z向性能得到了显著提高,超过了35%的行业标准要求,证明本发明的钢材具有非常高的致密性,满足了对超大厚度钢材心部性能的苛刻要求;
(4)钢板心部-30℃夏比冲击功≥200J;心部晶粒度达到7.0级及以上,晶粒细小,组织均匀;经过模拟焊后热处理后,钢板组织保持均匀,心部拉伸和心部冲击性能无明显波动,完全满足临氢设备用钢板要求。
提供了一种超大厚度,厚度可达200mm,室温和高温抗拉强度高,低温冲击韧性优异,抗层状撕裂性能良好,焊接性能好,完全能够满足临氢设备的要求,可应用于石油化工行业大型加氢反应器、换热器、合成塔、热高压分离器等关键设备的制造。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
超大厚度临氢设备用钢板的厚度为200mm,其化学成分按重量百分比计为:C0.14%,Mn 0.55%,Si 0.08%,P 0.007%,S 0.001%,Cr 2.45%,Mo 1.00%,Ni 0.18%,Cu0.06%,V 0.32%,Nb 0.036%,Sb 0.001%,Sn 0.001%,As 0.001%,O 0.0015%,H 0.00012%,Al 0.016%,余量为Fe及不可避免的杂质元素。
本实施例200mm厚临氢设备用钢板的生产方法,具体步骤为:
(1)冶炼:采用电弧炉冶炼,然后进行LF精炼炉精炼,钢液温度达到1705℃时转入VD真空脱气炉进行脱气处理,VD炉真空处理的真空度≤67Pa,保持真空时间25min。
(2)浇铸:钢液采用45吨扁钢锭模进行浇铸,过热度25℃,得到上口厚度1020mm,下口厚度820mm的钢锭。
(3)加热:钢锭在均热炉内加热,温度低于1000℃时控制加热速率控制在不高于80℃/h,均热段温度为1240±20℃,均热段保温时间17h。通过均热段保温,将钢中的碳化物充分溶解到奥氏体中,在轧制和冷却过程碳化物弥散析出,起到钉扎晶界,细化晶粒的作用。
(4)轧制:采用二次成材,第一次将钢锭轧制成420mm厚度的中间坯,第一次轧制的压下率49~59%。
第二次将中间坯按照二阶段控轧工艺进行轧制,第一阶段为奥氏体再结晶区轧制,轧制温度1100℃,道次压下量≥40mm,第二阶段是奥氏体非再结晶区轧制,轧制温度865℃,累计压下率41%。
(5)缓冷:钢板轧制结束后转至冷床在静止空气中冷却,冷却至500℃下线,钢板下线后放在缓冷罩内堆缓冷,堆缓冷主要目的是扩氢和释放轧制应力,堆缓冷时间>70h,钢板表面温度<100℃时出缓冷罩。
(6)正火+淬火+回火:采用车底炉进行正火+淬火+回火处理,正火温度930±10℃,保温时间2min/mm,冷却方式空冷,正火后钢板再在车底炉进行淬火,淬火温度930±10℃,保温时间2min/mm,冷却方式水冷,淬火后钢板再在车底炉进行回火,回火温度725±5℃,保温时间2min/mm,冷却方式空冷,得到成品钢板。
本实施例钢板的力学性能:供货态钢板心部屈服强度520MPa,抗拉强度642MPa,伸长率22%;-30℃冲击AKV(横向)326J 302J 316J;450℃高温拉伸屈服强度425MPa;Z向:56%,53%,60%;晶粒度7.5级;钢板表面硬度221HB。
最大模拟焊后热处理条件为705℃×32h,最大模拟焊后热处理态钢板心部屈服强度508MPa,抗拉强度604MPa,无明显下降,伸长率29%;-30℃冲击AKV(横向)240J 232J215J;450℃高温拉伸屈服强度371MPa;Z向:64%,61%,66%;晶粒度7.5级;钢板表面硬度209HB。
最小模拟焊后热处理条件为705℃×8h,最小模拟焊后热处理态钢板心部屈服强度512MPa,抗拉强度633MPa,伸长率28%;-30℃冲击AKV(横向)272J 253J 230J;450℃高温拉伸屈服强度403MPa;Z向:60%,61%,59%;晶粒度7.5级;钢板表面硬度216HB。
实施例2
本实施例的超大厚度临氢设备用钢板的厚度为200mm,其化学成分按重量百分比计为:C 0.15%,Mn 0.53%,Si 0.09%,P 0.006%,S 0.001%,Cr 2.43%,Mo 1.05%,Ni 0.17%,Cu 0.06%,V 0.31%,Nb 0.037%,Sb 0.001%,Sn 0.001%,As 0.001%,O 0.0018%,H0.00012%,Al 0.014%,余量为Fe及不可避免的杂质元素。
本实施例的超大厚度临氢设备用钢板的生产方法,具体步骤为:
(1)冶炼:采用电弧炉冶炼,然后进行LF精炼炉精炼,钢液温度达到1710℃时转入VD真空脱气炉进行脱气处理,VD炉真空处理的真空度≤67Pa,保持真空时间23min。
(2)浇铸:钢液采用45吨扁钢锭模进行浇铸,过热度25℃,得到上口厚度1020mm,下口厚度820mm的钢锭。
(3)加热:钢锭在均热炉内加热,温度低于1000℃时控制加热速率小于80℃/h,均热段温度设定为1240±20℃,均热段保温时间20h,通过均热段保温,将钢中的碳化物充分溶解到奥氏体中,在轧制和冷却过程碳化物弥散析出,起到钉扎晶界,细化晶粒的作用。
(4)轧制:采用二次成材,第一次将钢锭轧制成450mm厚度的中间坯,第一次轧制的压下率45~56%。
第二次将中间坯按照二阶段奥氏体控轧工艺进行轧制,第一阶段为奥氏体再结晶区轧制,轧制温度1080℃,道次压下量≥40mm,第二阶段是奥氏体非再结晶区轧制,轧制温度870℃,累计压下率44%。
(5)缓冷:钢板轧制结束后转至冷床在静止空气中冷却,冷却至490℃下线,钢板下线后放在缓冷罩内堆缓冷,堆缓冷时间72h,钢板表面温度<100℃时出缓冷罩。
(6)正火+淬火+回火:采用车底炉进行正火+淬火+回火连续热处理,正火温度940±10℃,保温时间2min/mm,冷却方式空冷;正火后钢板再在车底炉进行淬火,淬火温度940±10℃,保温时间2min/mm,冷却方式水冷;淬火后钢板再在车底炉进行回火,回火温度720±5℃,保温时间2min/mm,冷却方式空冷,得到成品钢板。
本实施例钢板的力学性能:供货态钢板心部屈服强度531MPa,抗拉强度656MPa,伸长率22%;-30℃冲击AKV(横向)311J 301J 309J;450℃高温拉伸屈服强度420MPa;Z向:52%,50%,50%;晶粒度7.0级;钢板表面硬度219HB。
最大模拟焊后热处理条件为705℃×32h,最大模拟焊后热处理态钢板心部屈服强度503MPa,抗拉强度610MPa,伸长率25%;-30℃冲击AKV(横向)206J 238J 216J;450℃高温拉伸屈服强度383MPa;Z向:60%,59%,62%;晶粒度7.0级;钢板表面硬度206HB。
最小模拟焊后热处理条件为705℃×8h,最小模拟焊后热处理态钢板心部屈服强度510MPa,抗拉强度635MPa,伸长率25%;-30℃冲击AKV(横向)265J 248J 251J;450℃高温拉伸屈服强度399MPa;Z向:63%,67%,65%;晶粒度7.0级;钢板表面硬度212HB。
除上述实施例外,本发明还包括有其他实施方式,凡采用等同变换或者等效替换方式形成的技术方案,均应落入本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种临氢设备用超大厚度钢板,其特征在于:钢板的厚度最大为200mm,该钢板的化学成分按重量百分比计为C≤0.15%,Mn:0.40~0.60%,Si≤0.10%,P≤0.010%,S≤0.005%,Cr:1.50~2.50%,Mo:0.90~1.10%,Ni≤0.20%,Cu≤0.20%,V≤0.35%,Nb≤0.05%,Sb≤0.003%,Sn≤0.010%,As≤0.010%,O≤0.003%,H≤ 0.0002%,Al≤0.04%,余量为Fe及不可避免的杂质元素;
钢板的制造包括如下步骤
1)冶炼:采用电弧炉冶炼然后进行LF精炼炉精炼,钢液温度达到1680~1750℃时转入VD真空脱气炉进行脱气处理,VD炉真空处理的真空度≤67Pa,真空保持时间为20~25min;
2)浇铸:钢液采用45吨扁钢锭模进行浇铸,过热度为20~30℃,得到长方形断面的钢锭,钢锭上口厚度1020mm,下口厚度820mm;
3)加热:钢锭置于均热炉内加热,温度低于1000℃时控制加热速率不高于80℃/h,均热段温度为1240±20℃,均热段保温时间16~20h;
4)轧制:采用二次成材,第一次将钢锭轧制成400~450mm厚度的中间坯,第一次轧制的压下率45~60%;
第二次将中间坯再加热并按照二阶段奥氏体控轧工艺进行轧制,第一阶段为奥氏体再结晶区轧制,轧制温度1050~1100℃,道次压下量≥40mm,第二阶段是奥氏体非再结晶区轧制,轧制温度860±20℃,累计压下率≥40%,轧制后得到热轧态钢板;
5)缓冷:钢板轧制结束后转至冷床在静止空气中冷却,冷却至400~500℃下线,钢板下线后放在缓冷罩内堆缓冷,堆缓冷主要目的是扩氢和释放轧制应力,堆缓冷时间>48h,钢板表面温度<100℃时出缓冷罩;
6)正火+淬火+回火:采用车底炉进行正火+淬火+回火连续处理,正火温度920~950℃,保温时间2min/mm,空冷;正火后钢板再在车底炉上进行淬火,淬火温度920~950℃,保温时间2min/mm,水冷;淬火后钢板再在车底炉上进行回火,回火温度715~735℃,保温时间2min/mm,空冷,得到成品钢板。
2.根据权利要求1所述的临氢设备用超大厚度钢板,其特征在于:钢板的厚度为200mm,钢板主体为贝氏体,钢板的化学成分按重量百分比计为C:0.11~0.15%,Mn:0.40~0.60%,Si:0.05~0.10%,P≤0.008%,S≤0.003%,Cr:2.10~2.50%,Mo:1.00~1.10%,Ni≤0.20%,Cu≤0.20%,V:0.30~0.35%,Nb:0.03~0.05%,Sb≤0.001%,Sn≤0.001%,As≤0.001%,O≤0.002%,H≤0.0002%,Al≤0.02%,余量为Fe及不可避免的杂质元素。
3.根据权利要求1所述的临氢设备用超大厚度钢板,其特征在于:冶炼工序中,电弧炉出钢时钢液温度为1660~1680℃,P≤0.006%。
4.根据权利要求1所述的临氢设备用超大厚度钢板,其特征在于:冶炼工序中,在真空处理前向钢液中加入CaSi线对夹杂物进行变性处理,夹杂物变性后经过氩气搅拌充分上浮最终进入渣中,在浇铸前排出。
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