CN105858711A - 一种CuI-氧化石墨烯纳米复合物的制备方法 - Google Patents
一种CuI-氧化石墨烯纳米复合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105858711A CN105858711A CN201610201049.2A CN201610201049A CN105858711A CN 105858711 A CN105858711 A CN 105858711A CN 201610201049 A CN201610201049 A CN 201610201049A CN 105858711 A CN105858711 A CN 105858711A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cui
- stannic oxide
- graphene
- preparation
- graphene nano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/04—Halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种CuI‑氧化石墨烯纳米复合物的制备方法,是在室温条件下,将单质碘、硫酸铜、丙酮、水、乙醇和氧化石墨烯纳米片一锅混合,搅拌反应;然后对所得反应产物离心分离、蒸馏水洗涤、真空干燥,得到CuI‑氧化石墨烯纳米复合物。本发明的制备方法,采用反应原料一锅法制备技术,制备过程简单,反应温度低,具有节能环保、高效安全的优势。
Description
技术领域
本发明属于纳米材料及其制备领域,特别涉及一种CuI-氧化石墨烯纳米复合物的制备方法。
背景技术
CuI是一种用途十分广泛的物质,可用作有机合成催化剂、树脂改性剂、人工降雨剂,以及加碘盐中的碘来源。其中,CuI作为催化剂,可以催化一系列卤代烃参与的偶联反应,例如Heck反应、Suzuki反应及Ullmann反应等。目前,CuI的制备方法较多。比如:元素直接反应法(Yaqing Liu,et.al.Synthesis of nano-CuI and its catalytic activity in the thermaldecomposition of ammonium perchlorate,Res.Chem.Intermed.,2015,41:3885–3892),电沉积法(Takeshi Takeda,et.al.Copper(I)iodide-catalyzed regioselective allylation ofα-(2-pyridylthio)allylstannanes.A new route toδ,ε-unsaturated ketones,Tetrahedron Lett.,1997,38,2879–2882),水热法(L.P.Zhang,et.al.Growth and shape evolution of octahedral CuI crystalby a SC-assisted hydrothermal method,Mater.Res.Bull.,2006,41,905–908),脉冲激光沉积法(P.M.Sirimanne,et.al.Characterization of transparent conducting CuI thin films prepared bypulse laser deposition technique,Chem.Phys.Lett.,2002,366,485–489),真空蒸发(K.Tennakone,et.al.Deposition of thin conducting films of CuI on glass,Sol.Energy Mater.Sol.Cells,1998,55,283–289),等等。现有的制备方法虽然可以制备出CuI,但仍然存在一些不足,如:在制备过程中,有的需要使用复杂昂贵的设备,有的需要使用添加剂,有的需要高温条件,有的产生毒性较大的副产物,或有的所得产物粒径分布范围较宽。
此外,2004年Geim等人发现石墨烯(Graphene),由于石墨烯作为独特的二维结构的碳材料,具有比表面积大、导电性好、强度高等特点,能与很多纳米粒子形成复合物,这些石墨烯基纳米复合物在催化、生物传感器等领域具有重要的应用前景,因此石墨烯将是一种很有应用潜力的催化剂载体材料。以石墨烯为载体、以CuI为催化活性成分,制备高比表面积、强吸附性的CuI-石墨烯纳米复合材料,有望进一步拓宽CuI作为催化剂的应用范围,提高其催化反应的效率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种CuI-氧化石墨烯纳米复合物的简便制备方法,具有简单易行、节约成本、节能环保的优点。
本发明CuI-氧化石墨烯纳米复合物的制备方法,是在室温条件下,将单质碘、硫酸铜、丙酮、水、乙醇和氧化石墨烯纳米片一锅混合,搅拌反应;然后对所得反应产物离心分离、蒸馏水洗涤、真空干燥,得到CuI-氧化石墨烯纳米复合物。具体包括以下步骤:
(1)将单质碘溶解在乙醇和水的混合溶剂(乙醇和水的体积比优选为1:1)中,制得浓度为0.075~0.30mol·L-1的碘溶液;
(2)将硫酸铜溶解在丙酮和水的混合溶剂(丙酮和水的体积比优选为1:4)中,制得浓度为0.050~0.20mol·L-1的硫酸铜溶液;按照每100mL硫酸铜溶液中加入0.1g氧化石墨烯纳米片的加入量,向所述硫酸铜溶液中加入氧化石墨烯纳米片,充分搅拌并超声分散5分钟,得到硫酸铜纳米氧化石墨烯的分散液;
(3)将所述碘溶液和所述硫酸铜纳米氧化石墨烯的分散液等体积混合,获得混合溶液(其中,硫酸铜的浓度为0.025~0.10mol·L-1,单质碘的浓度为0.0375~0.15mol·L-1,纳米氧化石墨烯含量为0.05g/100mL);在所述混合溶液中硫酸铜和单质碘的摩尔比为2:3;
(4)将步骤(3)得到的混合溶液加入密闭容器内,在室温下连续搅拌24小时,所得产物通过离心分离、蒸馏水洗涤、真空干燥(优选为80℃下真空干燥4小时),即得到CuI-氧化石墨烯纳米复合物。
本发明在室温条件下利用丙酮的碘化反应原位产生碘离子,实现均相沉淀在氧化石墨烯(GO)表面沉积负载CuI纳米粒子,制备出CuI-氧化石墨烯纳米复合物,发生的反应如方程(1)和方程(2)所示。该制备方法操作简单,反应温度低,产物CuI纳米粒子在氧化石墨烯表面分布均匀,是一种简单且不会产生污染的CuI-氧化石墨烯纳米复合物制备方法。
CH3-CO-CH3+I2→CH3-CO-CH2I+I-+H+ (1)
本发明的有益效果体现在:
(1)本发明CuI-氧化石墨烯纳米复合物的制备方法中,与铜离子(Cu2+)发生沉淀反应所需要的碘离子(I-)不是外在加入的,而是由丙酮的碘化反应原位产生的,整个溶液中I-浓度均匀,可实现均相沉淀并在氧化石墨烯表面沉积负载,制备出CuI-氧化石墨烯纳米复合物,保证了CuI纳米粒子粒径分布范围窄,在氧化石墨烯表面分布均匀;且本发明的制备过程中,不需要添加表面活性剂、模板剂等,提高了产物纯度。
(2)本发明CuI-氧化石墨烯纳米复合物制备过程,采用反应原料一锅法制备技术,制备过程简单,反应温度低,具有节能环保、高效安全的优势。
附图说明
图1为本发明实施例1、2、3和4制备的CuI-氧化石墨烯纳米复合物的XRD图;
图2为本发明所用原料氧化石墨烯纳米片的TEM图像;
图3为本发明实施例2制备的CuI-氧化石墨烯纳米复合物的TEM图像。
具体实施方式
以下提供本发明CuI-氧化石墨烯纳米复合物制备的具体实施方式。
实施例1
本实施例按如下步骤制备CuI-氧化石墨烯纳米复合物:
(1)将1.50mmol单质碘溶解在20mL体积比为1:1的乙醇和水的混合溶剂中,制得0.075mol·L-1的碘溶液。
(2)将1.0mmol硫酸铜溶解在20mL体积比为1:4的丙酮和水的混合溶剂中,制得0.050mol·L-1硫酸铜溶液;向硫酸铜溶液中加入0.02g氧化石墨烯纳米片,充分搅拌并超声分散5分钟,得到硫酸铜纳米氧化石墨烯的分散液。
(3)将碘溶液和硫酸铜纳米氧化石墨烯的分散液在碘量瓶中合并混合,获得混合溶液(其中,硫酸铜的浓度为0.025mol·L-1,单质碘的浓度为0.0375mol·L-1,氧化石墨烯纳米片含量为0.05g/100mL)。
(4)将混合溶液在室温下连续磁力搅拌24小时,所得产物通过离心分离、蒸馏水洗涤,再在80℃下真空干燥4小时,得到CuI-氧化石墨烯纳米复合物。
对产品进行X-射线衍射分析,通过Scherrer公式进行计算,得到了CuI-氧化石墨烯纳米复合物中CuI平均晶粒尺寸为19.1nm。
实施例2
本实施例按如下步骤制备CuI-氧化石墨烯纳米复合物:
(1)将6.0mmol单质碘溶解在20mL体积比为1:1的乙醇和水的混合溶剂中,制得0.30mol·L-1的碘溶液。
(2)将4.0mmol硫酸铜溶解在20mL体积比为1:4的丙酮和水的混合溶剂中,制得0.20mol·L-1硫酸铜溶液;向硫酸铜溶液中加入0.02g氧化石墨烯纳米片,充分搅拌并超声分散5分钟,得到硫酸铜纳米氧化石墨烯的分散液。
(3)将碘溶液和硫酸铜纳米氧化石墨烯的分散液在碘量瓶中合并混合,获得混合溶液(其中,硫酸铜的浓度为0.10mol·L-1,单质碘的浓度为0.15mol·L-1,氧化石墨烯纳米片含量为0.05g/100mL)。
(4)将混合溶液在室温下连续磁力搅拌24小时,所得产物通过离心分离、蒸馏水洗涤,再在80℃下真空干燥4小时,得到CuI-氧化石墨烯纳米复合物。
对产品进行X-射线衍射分析,通过Scherrer公式进行计算,得到了CuI-氧化石墨烯纳米复合物中CuI平均晶粒尺寸为15.7nm。
实施例3
本实施例按如下步骤制备CuI-氧化石墨烯纳米复合物:
(1)将3.0mmol单质碘溶解在20mL体积比为1:1的乙醇和水的混合溶剂中,制得0.15mol·L-1的碘溶液。
(2)将2.0mmol硫酸铜溶解在20mL体积比为1:4的丙酮和水的混合溶剂中,制得0.10mol·L-1硫酸铜溶液;向硫酸铜溶液中加入0.02g氧化石墨烯纳米片,充分搅拌并超声分散5分钟,得到硫酸铜纳米氧化石墨烯的分散液。
(3)将碘溶液和硫酸铜纳米氧化石墨烯的分散液在碘量瓶中合并混合,获得混合溶液(其中,硫酸铜的浓度为0.050mol·L-1,单质碘的浓度为0.075mol·L-1,纳米氧化石墨烯的含量为0.05g/100mL)。
(4)将混合溶液在室温下连续磁力搅拌24小时,所得产物通过离心分离、蒸馏水洗涤,再在80℃下真空干燥4小时,得到CuI-氧化石墨烯纳米复合物。
对产品进行X-射线衍射分析,通过Scherrer公式进行计算,得到了CuI-氧化石墨烯纳米复合物中CuI平均晶粒尺寸为18.2nm。
实施例4
本实施例按如下步骤制备CuI-氧化石墨烯纳米复合物:
(1)将4.5mmol单质碘溶解在20mL体积比为1:1的乙醇和水的混合溶剂中,制得0.225mol·L-1的碘溶液。
(2)将3.0mmol硫酸铜溶解在20mL体积比为1:4的丙酮和水的混合溶剂中,制得0.150mol·L-1硫酸铜溶液;向硫酸铜溶液中加入0.02g氧化石墨烯纳米片,充分搅拌并超声分散5分钟,得到硫酸铜纳米氧化石墨烯的分散液。
(3)将碘溶液和硫酸铜纳米氧化石墨烯的分散液在碘量瓶中合并混合,获得混合溶液(其中,硫酸铜的浓度为0.075mol·L-1,单质碘的浓度为0.1125mol·L-1,氧化石墨烯纳米片含量为0.05g/100mL)。
(4)将混合溶液在室温下连续磁力搅拌24小时,所得产物通过离心分离、蒸馏水洗涤,再在80℃下真空干燥4小时,得到CuI-氧化石墨烯纳米复合物。
对产品进行X-射线衍射分析,通过Scherrer公式进行计算,得到了CuI-氧化石墨烯纳米复合物中CuI平均晶粒尺寸为17.3nm。
性能测试:
X-射线衍射分析(XRD分析):分别将实施例1、2、3和4制得的CuI-氧化石墨烯纳米复合物进行XRD分析,结果见图1。由Scherrer公式计算得到:反应原料中硫酸铜(单质碘)的浓度分别为0.025(0.0375),0.050(0.075),0.075(0.1125),0.10(0.15)mol·L-1时,所得CuI-氧化石墨烯纳米复合物中CuI粒子的平均晶粒尺寸分别为19.1,18.2,17.3,15.7nm,表明反应原料中硫酸铜和单质碘浓度的变化对CuI的平均晶粒尺寸有一定的影响,随着硫酸铜和单质碘浓度的增加,产物CuI的平均晶粒大小稍稍减小。因此,在制备过程中,可以通过控制反应原料的浓度来控制CuI粒子的平均晶粒尺寸。
透射电子显微镜分析(TEM分析):分别将氧化石墨烯纳米片原料和实施例2制得的CuI-氧化石墨烯纳米复合物进行TEM分析,结果见图2、图3。可以看出了CuI纳米粒子粒径分布范围窄,在氧化石墨烯表面分布均匀。
Claims (4)
1.一种CuI-氧化石墨烯纳米复合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)将单质碘溶解在乙醇和水的混合溶剂中,制得浓度为0.075~0.30mol·L-1的碘溶液;
(2)将硫酸铜溶解在丙酮和水的混合溶剂中,制得浓度为0.050~0.20mol·L-1的硫酸铜溶液;按照每100mL硫酸铜溶液中加入0.1g氧化石墨烯纳米片的加入量,向所述硫酸铜溶液中加入氧化石墨烯纳米片,充分搅拌并超声分散5分钟,得到硫酸铜纳米氧化石墨烯的分散液;
(3)将所述碘溶液和所述硫酸铜纳米氧化石墨烯的分散液等体积混合,获得混合溶液;在所述混合溶液中硫酸铜和单质碘的摩尔比为2:3;
(4)将步骤(3)得到的混合溶液加入密闭容器内,在室温下连续搅拌24小时,所得产物通过离心分离、蒸馏水洗涤、真空干燥,即得到CuI-氧化石墨烯纳米复合物。
2.根据权利要求1所述的CuI-氧化石墨烯纳米复合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中乙醇和水的体积比为1:1。
3.根据权利要求1所述的CuI-氧化石墨烯纳米复合物的制备方法,其特征在于:步骤(2)中丙酮和水的体积比为1:4。
4.根据权利要求1所述的CuI-氧化石墨烯纳米复合物的制备方法,其特征在于:步骤(4)中真空干燥是在80℃下真空干燥4小时。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610201049.2A CN105858711B (zh) | 2016-03-30 | 2016-03-30 | 一种CuI‑氧化石墨烯纳米复合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610201049.2A CN105858711B (zh) | 2016-03-30 | 2016-03-30 | 一种CuI‑氧化石墨烯纳米复合物的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105858711A true CN105858711A (zh) | 2016-08-17 |
CN105858711B CN105858711B (zh) | 2018-03-13 |
Family
ID=56626792
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610201049.2A Active CN105858711B (zh) | 2016-03-30 | 2016-03-30 | 一种CuI‑氧化石墨烯纳米复合物的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105858711B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106867026A (zh) * | 2017-02-15 | 2017-06-20 | 山东圣泉新材料股份有限公司 | 氧化石墨烯分散液、改性环氧树脂、成型制品及其制备方法和用途 |
CN107119319A (zh) * | 2017-04-13 | 2017-09-01 | 湖南大学 | 一种碘化亚铜二维材料、制备及其应用 |
CN116037112A (zh) * | 2022-07-29 | 2023-05-02 | 淮北师范大学 | 一种氧化亚铜/氧化石墨烯纳米复合物的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1173334A (en) * | 1966-02-07 | 1969-12-10 | Eastman Kodak Co | Method of Making Cuprous Iodide |
CN104163449A (zh) * | 2014-08-16 | 2014-11-26 | 贵州大学 | 一种γ-碘化亚铜的制备方法 |
CN105289663A (zh) * | 2015-10-23 | 2016-02-03 | 同济大学 | 一种可磁性回收的GO/Fe3O4-CuI催化剂及其制备方法和应用 |
-
2016
- 2016-03-30 CN CN201610201049.2A patent/CN105858711B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1173334A (en) * | 1966-02-07 | 1969-12-10 | Eastman Kodak Co | Method of Making Cuprous Iodide |
CN104163449A (zh) * | 2014-08-16 | 2014-11-26 | 贵州大学 | 一种γ-碘化亚铜的制备方法 |
CN105289663A (zh) * | 2015-10-23 | 2016-02-03 | 同济大学 | 一种可磁性回收的GO/Fe3O4-CuI催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
FARNOSH TAVAKOLI ET AL.: "A facile synthesis of CuI-graphene nanocomposite by glucose as a green capping agent and reductant", 《JOURNAL OF INDUSTRIAL AND ENGINEERING CHEMISTRY》 * |
尹立辉等: "《实验化学教程》", 30 June 2014 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106867026A (zh) * | 2017-02-15 | 2017-06-20 | 山东圣泉新材料股份有限公司 | 氧化石墨烯分散液、改性环氧树脂、成型制品及其制备方法和用途 |
CN107119319A (zh) * | 2017-04-13 | 2017-09-01 | 湖南大学 | 一种碘化亚铜二维材料、制备及其应用 |
CN107119319B (zh) * | 2017-04-13 | 2020-03-13 | 湖南大学 | 一种碘化亚铜二维材料、制备及其应用 |
CN116037112A (zh) * | 2022-07-29 | 2023-05-02 | 淮北师范大学 | 一种氧化亚铜/氧化石墨烯纳米复合物的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105858711B (zh) | 2018-03-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Su et al. | Ultrathin mesoporous g-C3N4/NH2-MIL-101 (Fe) octahedron heterojunctions as efficient photo-Fenton-like system for enhanced photo-thermal effect and promoted visible-light-driven photocatalytic performance | |
Liu et al. | Boron doped C3N4 nanodots/nonmetal element (S, P, F, Br) doped C3N4 nanosheets heterojunction with synergistic effect to boost the photocatalytic hydrogen production performance | |
Vadivel et al. | Highly active novel CeTi2O6/g-C3N5 photocatalyst with extended spectral response towards removal of endocrine disruptor 2, 4-dichlorophenol in aqueous medium | |
Dai et al. | Large scale preparing carbon nanotube/zinc oxide hybrid and its application for highly reusable photocatalyst | |
Cheng et al. | Ultrathin porous graphitic carbon nitride from recrystallized precursor toward significantly enhanced photocatalytic water splitting | |
Zhao et al. | rGO/Bi2WO6 composite as a highly efficient and stable visible-light photocatalyst for norfloxacin degradation in aqueous environment | |
Saravanakumar et al. | Facile synthesis of graphene/ZnO nanocomposites by low temperature hydrothermal method | |
Zhu et al. | Enhanced photocatalytic activity in hybrid composite combined BiOBr nanosheets and Bi2S3 nanoparticles | |
Dong et al. | Facile and one-step synthesis of monodisperse silver nanoparticles using gum acacia in aqueous solution | |
Cui et al. | Microwave-assisted synthesis of CdS intercalated K4Nb6O17 and its photocatalytic activity for hydrogen production | |
Zhang et al. | Synthesis of ultrathin WSe 2 nanosheets and their high-performance catalysis for conversion of amines to imines | |
Yang et al. | Surface modification of CNTs and enhanced photocatalytic activity of TiO2 coated on hydrophilically modified CNTs | |
CN108698849A (zh) | 通过在悬浮的非负载型石墨烯纳米片上生长氧化锌纳米棒或微米棒获得的石墨烯基复合纳米结构的生产 | |
Song et al. | Size-engineerable NiS2 hollow spheres photo co-catalysts from supermolecular precursor for H2 production from water splitting | |
CN107185576A (zh) | 一种三维结构的氮化碳/石墨烯复合材料的制备方法 | |
CN104941665A (zh) | 具有高效光催化性能的GO-CdS复合材料的水热合成制备法 | |
Liu et al. | Reduced Ti-MOFs encapsulated black phosphorus with high stability and enhanced photocatalytic activity | |
CN105858711A (zh) | 一种CuI-氧化石墨烯纳米复合物的制备方法 | |
Xie et al. | Carbon supported copper catalyst prepared in situ by one-pot pyrolysis of Bougainvillea glabra: An efficient and stable catalyst for selective oxidation of cyclohexane | |
Wan et al. | Nitrogen doped graphene oxide modified WSe2 nanorods for visible light photocatalysis | |
Mao et al. | Designing all-solid-state Z-Scheme 2D g-C3N4/Bi2WO6 for improved photocatalysis and photocatalytic mechanism insight | |
Wang et al. | Self-assembly of ZnIn2S4 nanosheets on g-C3N4 nanotubes for efficient photocatalytic reduction of Cr (VI) | |
Cui et al. | Insights into highly improved solar-driven photocatalytic oxygen evolution over integrated Ag3PO4/MoS2 heterostructures | |
Sreedhar et al. | Green synthesis of gum-acacia assisted gold-hydroxyapatite nanostructures–characterization and catalytic activity | |
Huang et al. | Improved mass-transfer enhances photo-driven dye degradation and H2 evolution over a few-layer WS2/ZnO heterostructure |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |