CN105829268A - 利用卤化铝催化的烯烃低聚反应制备聚烯烃的方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及利用包括卤化铝和有机液体载体的催化剂混合物使烯烃低聚或产生聚α烯烃的方法。方法包括接触：1)催化剂混合物，包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，其中有机液体载体第一烯烃包括至少60摩尔％的1，2?二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；和2)包括第二烯烃的单体，以形成低聚物产物。低聚物产物，通过以下方法产生，所述方法包括接触：1)催化剂混合物，包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，其中有机液体载体烯烃包括至少75摩尔％的1，2?二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；和2)包括第二烯烃的单体，以形成低聚物产物。

Description

利用卤化铝催化的烯烃低聚反应制备聚烯烃的方法
技术领域
本公开涉及制备低聚物产物和/或聚α烯烃的方法。更具体地，本公开涉及利用卤化铝催化的烯烃(例如，正构α烯烃、线性内烯烃等)低聚反应制备低聚物产物和/或聚α烯烃的方法。
背景
低聚物产物、氢化低聚物产物(例如，聚α烯烃)和它们的衍生物用于各种各样的物品(例如，合成润滑剂或润滑剂添加剂)的产生。具体应用中具体的低聚物产物和/或氢化低聚物产物的使用将取决于低聚物产物和/或氢化低聚物产物显示的物理和/或机械性质的类型，这样的性质可以是用于产生具体的低聚物产物和或氢化低聚物产物的方法(例如，低聚物产物产生的反应条件)的结果。因此，存在对开发和改进产生这些低聚物的方法的持续需求。
概述
一方面，本公开涉及接触卤化铝和包括烯烃的单体以形成低聚物产物的方法。另一方面，本公开涉及这样的方法，包括接触：1)催化剂混合物，其包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，有机液体载体烯烃包括至少75摩尔％的1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；和2)包括烯烃的单体，以形成低聚物产物。在另外的实施方式中，本公开涉及这样的方法，包括a)接触包括卤化铝的催化剂和包括第二烯烃的单体以形成低聚物产物，b)将至少部分低聚物产物与单体分离，和c)氢化分离的低聚物产物以形成聚α烯烃。再一方面，本公开涉及这样的方法，包括：a)接触1)催化剂混合物，其包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，有机液体载体烯烃包括至少75摩尔％的1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合，2)包括第二烯烃的单体，以形成低聚物产物；b)将至少部分低聚物产物与单体分离；和c)氢化分离的低聚物产物以形成聚α烯烃。
在一个实施方式中，卤化铝可以是三卤化铝。在一个实施方式中，有机液体载体烯烃可包括至少75摩尔％的1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；可选地，至少75摩尔％的1，2-二取代的烯烃；或可选地，至少75摩尔％的三取代的烯烃。在一些实施方式中，有机液体载体烯烃可以是C6至C24二取代的烯烃、C6至C24三取代的烯烃、或其任何组合；可选地，C6至C24二取代的烯烃；或可选地，C6至C24三取代的烯烃。在一些实施方式中，有机液体载体烯烃可包括小于5摩尔％的α烯烃；可选地，小于20摩尔％的四取代的烯烃；或可选地，小于5摩尔％的α烯烃和小于20摩尔％的四取代的烯烃。在一个实施方式中，单体可包括C3至C3α烯烃。在一些实施方式中，单体可包括α烯烃；或可选地，1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、或其任何组合。
在一个实施方式中，催化剂混合物可另外包括促进剂。在其它实施方式中，将卤化铝(或催化剂混合物)、单体、和促进剂接触以形成低聚物产物。在一些实施方式中，促进剂可包括水、醇、羧酸、酯、酮、醚、卤化烃、或其任何组合。在一个实施方式中，催化剂体系混合物可包括金属卤化物、烷基金属卤化物、烷基金属化合物、或其任何组合；或可选地，将催化剂混合物、单体、和金属卤化物、烷基金属卤化物、烷基金属化合物、或其任何组合接触以形成低聚物产物。
本文公开一种方法，包括接触：1)催化剂混合物，包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，其中有机液体载体第一烯烃包括至少60摩尔％的1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；和2)包括第二烯烃的单体，以形成低聚物产物。
本文还公开通过以下方法产生的低聚物产物，所述方法包括：接触1)催化剂混合物，包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，其中有机液体载体烯烃包括至少75摩尔％的1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；和2)包括第二烯烃的单体，以形成低聚物产物。
本文进一步公开通过以下方法产生的聚α烯烃，所述方法包括a)接触：1)催化剂混合物，包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，其中有机液体载体烯烃包括至少75摩尔％的1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；和2)包括第二烯烃的单体，以形成低聚物产物；b)将至少部分低聚物产物与单体分离，以产生分离的低聚物产物；和c)氢化分离的低聚物产物以形成聚α烯烃。
详细描述
本文公开制备低聚物产物和/或聚α烯烃的方法。在一个实施方式中，本公开的方法包括在存在催化剂(例如，低聚反应催化剂，如例如卤化铝)的情况下低聚化一种或多种烯烃单体以产生低聚物产物。至少部分低聚物产物可被收回和/或氢化以产生通常称作聚α烯烃(PAOs)的物质。在一个实施方式中，这样的方法可导致具有期望特性例如粘度的PAOs。
为了更清楚地定义本文使用的术语，提供以下定义。除非另外指出，以下定义适用于该公开。如果术语用于该公开但未在本文被具体定义，那么可应用来自IUPAC化学术语汇编(CompendiumofChemicalTerminology)，第二版(1997)的定义，只要该定义不与本文应用的任何其它公开内容或定义矛盾或不使得应用该定义的任何权利要求不明确或不能实现。就通过引用并入本文的任何文件提供的任何定义或用法与本文提供的定义或用法矛盾来说，以本文提供的定义或用法为准。
周期表的元素的族利用ChemicalandEngineeringNews，63(5)，27，1985中公开的元素周期表的版本中显示的编号方案来显示。在一些实例中，可使用指定给组的常用名来表示一族元素；例如，第1族元素的碱土金属(或碱金属)，第2族元素的碱土金属(或碱金属)，第3-12族元素的过渡金属和第17族元素的卤素。
根据化学基团如何形式上衍生自参照或“母体”化合物来描述化学“基团”，例如，通过形式上从母体化合物去除以产生基团的氢原子数目，即使该基团不是真的以该方式合成。这些基团可用作取代基或配位或结合到金属原子。举例来说，“烷基”形式上可通过从烷烃(链烷烃，alkane)去除一个氢原子而得到，而“亚烷基(alkylenegroup)”形式上可通过从烷烃去除两个氢原子而得到。而且，更通用的术语可用于包括形式上通过从母体化合物去除任何数目(“一个或更多个”)氢原子得到的许多种基团，在该实例中其可被描述为“烷烃基团”，并且其包括“烷基”、“亚烷基”和根据情况需要有三个或更多个氢原子从烷烃去除的的物质。自始至终，取代基、配体或其它化学部分可组成特定“基团”的公开内容意味着当该基团如所描述的使用时，遵循化学结构和键合的众所周知的规则。当将基团描述为“通过......衍生”“衍生自”、“通过......形成”或“从......形成”时，这样的术语在形式意义上使用并且不意欲反映任何具体的合成方法或程序，除非另外说明或上下文另外要求。
术语“取代的”当用于描述化合物或基团时，例如，当涉及特定化合物或基团的取代的类似物时，意欲描述在该基团中形式上替换氢的任何非氢部分，并且意欲是非限制的。本文中基团还可被称作“未取代的(unsubstituted)”或等同的术语如“非取代的(non-substituted)”，其指非氢部分不在该基团中替换氢的原始基团。“取代的”意欲是非限制性的并且包括无机取代基或有机取代基。
除非另外指明，根据适当的化学实践，碳原子数目没有指明的任何含碳基团可具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30个碳原子，或这些值之间的任何范围或范围的组合。例如，除非另外指明，任何含碳基团可具有1至30个碳原子、1至25个碳原子、1至20个碳原子、1至15个碳原子、1至10个碳原子、或1至5个碳原子等。而且，其它标识符或限定术语可用于指示特定取代基、特定区域化学(regiochemistry)和/或立体化学的存在或缺乏，或支链的潜在的结构或主链的存在或缺乏。
在本公开内将以有机命名法的正常规则为准。例如，当提到取代化合物或基团时，参考取代形式以指示基团(或多个)位于指示的位置，并且所有其它非指示的位置是氢。例如，提到4-取代的苯基指示非氢取代基位于4位，氢位于2、3、5和6位。通过另一个实例，提到3-取代的萘-2-基指示存在位于3位的非氢取代基和位于1、4、5、6、7和8位的氢。提到在除指示位置外的位置具有取代基的化合物或基团将利用包括或一些其它可选的语言来提及。例如，提到包括在4位的取代基的苯基指具有在4位的非氢原子和在2、3、5和6位的氢或任何非氢基团的基团。
关于权利要求过渡性术语或短语，过渡性术语“包括(comprising)”——其与“包含(including)”、“含有(containing)”、“具有(having)”或“特征为(characterizedby)”同义——是包含性的或开放式的，并不排除额外的、未叙述的要素或方法步骤。过渡性短语“由......组成”排除权利要求中未指定的任何要素、步骤或成分。过渡性短语“基本上由......组成”将权利要求的范围限定到指定的材料或步骤和没有实质上影响要求保护的发明的基本和新的特征的那些材料或步骤。术语“基本上由......组成”占据以像“由......组成”的封闭式术语和像“包括”的完全开放式术语之间的中间立场。没有相反指示，当描述化合物或组合物时，“基本上由......组成”不被解释为“包括”，但意欲描述叙述的组分，其包括没有显著改变应用该术语的组合物或方法的材料。例如，基本上由材料A组成的原料可包括通常存在于叙述的化合物或组合物的商业上生产或商业上可得到的样品中的杂质。当权利要求包括不同特征和/或特征种类(例如，方法步骤、原料特征和/或产品特征等可能的特征)时，过渡性术语包括、基本上由......组成和由......组成，只用于利用的特征种类，并且在权利要求内可能不同的特征利用不同的过渡性术语或短语。例如，方法可包括几个叙述的步骤(和其它未叙述的步骤)但利用由特定步骤组成或可选地基本上由特定步骤组成的催化剂体系制备，但是利用包括叙述的组分和其它未叙述的组分的催化剂体系。
虽然组合物和方法以“包括”(或其它宽的术语)不同组分和/或步骤的方式被描述，但是组合物和方法还可利用较窄的术语如“基本上由不同组分和/或步骤组成”或“由不同组分和/或步骤组成”来描述。
相对于权利要求的任何要素，术语“任选地”的使用意欲指该主题要素是需要的，或可选地，是不需要的。两种可选方案都意欲处于权利要求的范围内。
术语“一(a)”、“一(an)”、“所述(the)”等意欲包括复数的可选物，例如，至少一种，除非另外具体说明。对于本文公开的任何具体化合物或基团，呈现的任何名称或结构意欲包括可来自取代基的特定组的所有构象异构体、区域异构体和立体异构体，除非另外指出。例如，通常提到戊烷包括正戊烷、2-甲基-丁烷和2，2-二甲基丙烷，而通常提到丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。名称或结构还包括所有的对映体、非对映体和不论是对映体或消旋形式的其它光学异构体、以及立体异构体的混合物，如技术人员将认识到的，除非另外说明。
不论何时在本说明书和权利要求书中使用，术语“烯烃(olefin)”指具有至少一个不是芳环或芳环体系一部分的碳-碳双键的化合物。术语“烯烃”包括具有至少一个不是芳环或环状体系一部分的碳-碳双键的脂肪族和芳族、环状和非环状的，和/或直链和支链的化合物，除非另外明确说明。术语“烯烃”自身不指示杂原子的存在或缺乏，除非明确指出。具有仅仅一个、仅仅两个、仅仅三个等...碳-碳双键的烯烃可通过烯烃名称内术语“单”、“二”、“三”等...的使用来识别。烯烃可进一步由碳-碳双键(一个或多个)的位置来识别。术语“烃类烯烃(hydrocarbonolefin)”指只含有氢和碳的烯烃化合物。
不论何时在本说明书和权利要求书中使用，术语“链烯烃(alkene)”指具有一个或多个碳-碳双键的直链和支链的脂肪族烃类烯烃。具有仅仅一个、仅仅两个、仅仅三个等...这样的多重键的链烯烃可通过名称内术语“单”、“二”、“三”等...的使用来识别。例如，链单烯、链二烯和链三烯分别指只具有仅仅一个碳-碳双键(具有通式CnH2n的非环状的)、仅仅两个碳-碳双键(具有通式CnH2n-2的非环状的)和仅仅三个碳-碳双键(具有通式CnH2n-4的非环状的)的直链的或支链非环状的烃类烯烃。链烯烃可进一步通过碳-碳双键(一个或多个)的位置来识别。其它标示符可用于指示链烯烃内特定基团的存在或缺乏。例如，卤代链烯烃(haloalkene)指具有用卤原子替代的一个或多个氢原子的链烯烃。
如本说明书和权利要求所用，术语“α烯烃”指在最长连续碳原子链的第一和第二碳原子之间具有碳-碳双键的烯烃。术语“α烯烃”包括直链和支链的α烯烃，除非另外清楚地说明。在支链的α烯烃的情况下，支链可以在相对于烯烃双键的2-位(亚乙烯基)和/或3-位或更高位。不论何时在本说明书和权利要求书中使用，术语“亚乙烯基”指在相对于烯烃双键的2-位具有支链的α烯烃。术语“α烯烃”自身不指示杂原子的存在或缺乏和/或其它碳-碳双键的存在或缺乏，除非明确指出。术语“烃类α烯烃”或“α烯烃烃类”指只含有氢和碳的α烯烃化合物。
如本文所用，术语“直链α烯烃”指在第一和第二碳原子之间具有碳-碳双键的直链烯烃。术语“直链α烯烃”自身不指示杂原子的存在或缺乏和/或其它碳-碳双键的存在或缺乏，除非明确指出。术语“直链烃类α烯烃”或“直链α烯烃烃类”指只含有氢和碳的直链α烯烃化合物。
不论何时在本说明书和权利要求书中使用，术语“正构α烯烃”指在第一和第二碳原子之间具有碳-碳双键的直链烃类单-烯烃。注意，“正构α烯烃”不与“直链α烯烃”同义，因为术语“直链α烯烃”可包括在第一和第二碳原子之间具有双键并且具有杂原子和/或另外双键的直链烯烃化合物。
不论何时在本说明书和权利要求书中使用，术语“基本上由正构α烯烃(或多种)组成”或其变形指商业上可获得的正构α烯烃产品(或多种)。除了其它杂质外，商业上可获得的正构α烯烃产品可含有非正构α烯烃杂质如亚乙烯基、内烯烃、支链的α烯烃、石蜡和二烯烃，其在正构α烯烃生产过程期间未被去除。人们容易认识到存在于商品化正构α烯烃产品的特定杂质的身份和数量将取决于商品化正构α烯烃产品的来源。因此，术语“基本上由正构α烯烃组成”和它的变形不意欲比特定商品化正构α烯烃产品中存在的量/数量更严格地限制非直链α烯烃组分的量/数量，除非明确地说明。
术语“1，2-二取代的烯烃”如本文所用指这样的化合物，其具有至少一个碳-碳双键并且具有一个且仅仅一个位于碳-碳双键(或多个)的每个碳原子上的取代基。术语“1，2-二取代的烯烃”自身没有指示杂原子的存在或缺乏，除非明确地指出。术语“烃类1，2-二取代的烯烃”指不具有任何杂原子的1，2-二取代的烯烃。应当注意，本公开内利用的烃类1，2-二取代的烯烃组合物可含有较少的(按重量计小于300ppm)的可具有杂原子的杂质。术语“三取代的烯烃”如本文所用指这样的化合物，其具有至少一个碳-碳双键，其中有两个取代基连接到烯烃碳-碳双键的一个碳并且一个且仅仅一个取代基连接到烯烃碳-碳双键的另一个碳原子。术语“三取代的烯烃”自身没有指示杂原子的存在或缺乏，除非明确地指出。术语“烃类三取代的烯烃”指不具有任何杂原子的三取代的烯烃。应当注意，本公开内利用的烃类三取代的烯烃组合物可含有较少的(按重量计小于300ppm)的可具有杂原子的杂质。
如本说明书中所用，短语“在基本上缺少有机稀释剂的情况下”、“在缺少有机稀释剂的情况下”、“在缺少有机溶剂的情况下”、“在基本上缺少有机溶剂的情况下”和相似的短语指在这样的情况下形成低聚物产物，其中单体浓度没有被非反应性组分大量减少(例外是存在于有机液体载体的化合物，其可在本文公开的一些方面和实施方式中用于催化剂混合物)。如对本领域技术人员将是明显的并在本公开的帮助下，术语“有机稀释剂”和“有机溶剂”指特定的化合物(或多种)，其被引入以减少反应性单体的浓度或在过程中起特殊作用，例如，减轻反应热或给反应溶液提供流动性，并且不充当低聚反应中的反应物。因此，短语“在缺少有机稀释剂的情况下”、“在基本上缺少有机稀释剂的情况下”、“在缺少有机溶剂的情况下”、“在基本上缺少有机溶剂的情况下”和相似的短语不意欲将发明限制到完全缺少这样的化合物，其是单体原料或原料流中的杂质，其在其它情况下或较大量时可被解释为充当稀释剂或溶剂。例如，虽然癸烷在某些情况下可以是“有机稀释剂”或“有机溶剂”，但是作为1-癸烯单体流中杂质的少的或较少(例如，约≤1.5百分比)的癸烷的存在没有大量减少1-癸烯的浓度或在反应体系中起特殊作用，因此将不通过短语“在缺少有机稀释剂的情况下”、“在基本上缺少有机稀释剂的情况下”、“在缺少有机溶剂的情况下”、“在基本上缺少溶剂的情况下”或相似术语的使用排除。应当注意，为了本申请的目的，有机稀释剂(或其基本上缺少)是与可用于催化剂混合物的有机液体载体分开的和不同的成分。
术语“室温”或“环境温度”在本文用于描述15℃至35℃的任何温度，其中不将外部的热或冷源直接施加到反应容器。相应地，术语“室温”和“环境温度”包括15℃至35℃温度的个别温度和任何和全部范围、子范围和子范围的组合，其中不将外部的热或冷源直接施加到反应容器。术语“大气压”在本文用于描述地球气压，其中没有利用外部压力改变装置。通常，除非在极端的地球海拔实施，“大气压”是约1大气压(可选地，约14.7psi或约101kPa)。
作为最小值提供的本公开中的特征可被可选地陈述为“至少”或“大于或等于”本文公开的特征的任何所述的最小值。作为最大值提供的本公开中的特征可被可选地陈述为“小于或等于”本文公开的特征的任何所述的最大值。
本文描述的方法(process)和/或方法(method)利用在本文独立描述的步骤、特征和化合物。本文描述的方法可或可不利用步骤标识符(例如，1)、2)等，a)、b)等，或i)、ii)等)、特征(例如，1)、2)等，a)、b)等，或i)、ii)等)、和/或化合物标识符(例如，第一、第二等)。然而，应当注意，本文描述的方法可具有多个步骤、特征(例如除其它考虑外的试剂比、形成条件)、和/或多种化合物，其具有相同的一般描述符。因此，应当注意，本文描述的方法可被修改以利用适当的步骤或特征标识符(例如，1)、2)等，a)、b)等，或i)、ii)等)和/或化合物标识符(例如，第一、第二等)，不论本文描述的具体方面和/或实施方式中使用的步骤、特征、和/或化合物标识符，并且该步骤或特征标识符可被添加和/或修改以指示方法中利用的个别的不同步骤/特征/化合物而不从一般公开中减去。
本文公开的实施方式可提供作为适合满足术语“或”划界的实施方式的特定特征而列出的材料。例如，所公开的主题的特定特征可被如下公开：特征X可以是A、B、或C。还考虑针对每个特征，陈述还可被表达为可选方案的列表以至于陈述“特征X是A，可选地B，或可选地C”也是本公开的实施方式，不论是否陈述被明确地描述。
一方面，本公开提供形成低聚物产物的方法。本文公开的方法包括接触催化剂和包括烯烃的单体以形成低聚物产物；可选地，接触卤化铝化合物和包括烯烃的单体以形成低聚物产物；或可选地，接触三卤化铝和包括烯烃的单体以形成低聚物产物。在一个实施方式中，本文公开的方法可包括接触1)催化剂混合物(或催化剂体系混合物)；和2)包括烯烃的单体以形成低聚物产物。在另一个实施方式中，本文公开的方法可包括接触：1)催化剂混合物(或催化剂体系混合物)，包括i)三卤化铝(或卤化铝化合物)和ii)有机液体载体；和2)包括烯烃的单体以形成低聚物产物。在另外的实施方式中，本文公开的方法可包括接触：1)催化剂混合物(或催化剂体系混合物)，包括i)三卤化铝(或卤化铝化合物)、ii)促进剂、和iii)有机液体载体；和2)包括烯烃的单体以形成低聚物产物。在再一个实施方式中，本文公开的方法可包括接触：1)催化剂混合物(或催化剂体系混合物)，包括i)三卤化铝(或卤化铝化合物)和ii)有机液体载体；2)促进剂；和3)包括烯烃的单体以形成低聚物产物。
另一方面，本公开提供从通过本文描述的任何方法产生的低聚物产物产生聚α烯烃的方法。在一个实施方式中，本文公开的方法可包括：a)接触1)催化剂混合物(或催化剂体系混合物)和2)包括烯烃的单体以形成低聚物产物；b)将低聚物产物(或部分低聚物产物)与单体分离，以产生分离的低聚物产物；和c)氢化分离的低聚物产物(或部分分离的低聚物产物)以形成聚α烯烃；可选地，a)接触：1)卤化铝化合物(或包括卤化铝化合物的混合物)；和2)包括烯烃的单体以形成低聚物产物；b)将低聚物产物(或至少部分低聚物产物)与单体分离，以产生分离的低聚物产物；和c)氢化分离的低聚物产物(或部分分离的低聚物产物)以形成聚α烯烃；或可选地，a)接触：1)三卤化铝(或包括三卤化铝的混合物)；和2)包括烯烃的单体以形成低聚物产物；b)将至少部分低聚物产物与单体分离，以产生分离的低聚物产物；和c)氢化分离的低聚物产物(或部分分离的低聚物产物)以形成聚α烯烃。在一个实施方式中，本文公开的方法可包括：a)接触：1)催化剂混合物(或催化剂体系混合物)，包括i)三卤化铝(或卤化铝化合物)和ii)有机液体载体；和2)包括烯烃的单体以形成低聚物产物；b)将低聚物产物(或至少部分低聚物产物)与单体分离，以产生分离的低聚物产物；和c)氢化分离的低聚物产物(或部分分离的低聚物产物)以形成聚α烯烃产物。在另一个实施方式中，本文公开的方法可包括a)接触：1)催化剂混合物(或催化剂体系混合物)，包括i)三卤化铝(或卤化铝化合物)和ii)有机液体载体；和2)包括烯烃的单体以形成低聚物产物；b)将低聚物产物(或至少部分低聚物产物)与单体分离，以产生分离的低聚物产物；和c)氢化分离的低聚物产物(或部分分离的低聚物产物)以形成聚α烯烃。在另外的实施方式中，本文公开的方法可包括：a)接触：1)催化剂混合物(或催化剂体系混合物)，包括i)三卤化铝(或卤化铝化合物)、ii)促进剂、和iii)有机液体载体；和2)包括烯烃的单体以形成低聚物产物；b)将低聚物产物(或至少部分低聚物产物)与单体分离，以产生分离的低聚物产物；和c)氢化分离的低聚物产物(或部分分离的低聚物产物)以形成聚α烯烃。在再一个实施方式中，本文公开的方法可包括：a)接触：1)催化剂混合物(或催化剂体系混合物)，包括i)三卤化铝(或卤化铝化合物)和ii)有机液体载体；2)促进剂；和3)包括烯烃的单体以形成低聚物产物；b)将低聚物产物(或至少部分低聚物产物)与单体分离，以产生分离的低聚物产物；和c)氢化分离的低聚物产物(或部分分离的低聚物产物)以形成聚α烯烃。
在这些方法的一个实施方式中，低聚物产物可在能形成低聚物产物的条件下形成。一方面，低聚物产物可在基本上缺少有机稀释剂的情况下形成。另一方面，低聚物产物可在存在有机稀释剂的情况下形成。在适当方法的一个实施方式中，方法可另外包括灭活催化剂(或催化剂体系)，以产生灭活的催化剂(或催化剂体系)，可选地，分离低聚物产物(和任选地单体)与催化剂(或催化剂体系)；可选地，分离至少部分低聚物产物(和任选地单体)与催化剂(或催化剂体系)；可选地，灭活催化剂(或催化剂体系)和分离低聚物产物(和任选地单体)与灭活的催化剂(或催化剂体系)；或可选地，灭活催化剂(或催化剂体系)和分离至少部分低聚物产物(和任选地单体)与灭活的催化剂(或催化剂体系)。在适当方法的其它实施方式中，方法可另外包括在能氢化低聚物产物的条件下用氢化催化剂氢化分离的低聚物产物(或部分分离的低聚物产物)。在适当方法的一个实施方式中，分离低聚物产物(或至少部分低聚物产物)与单体可包括从单体蒸馏低聚物产物(或至少部分低聚物产物)。在适当方法的另外实施方式中，低聚物产物(或至少部分低聚物产物)的分离可包括形成组合物(或可选地，一种或多种组合物)，其包括低聚物产物的三聚物或高级低聚物，或基本上由低聚物产物的三聚物或高级低聚物组成。在适当方法的再一个实施方式中，聚α烯烃可被分离成两种或多种组合物，其包括具有不同标称粘度(例如，不同的100℃运动粘度)的聚α烯烃，或基本上由具有不同标称粘度(例如，不同的100℃运动粘度)的聚α烯烃组成。
通常，催化剂、催化剂混合物、催化剂体系、催化剂体系混合物、单体、卤化铝化合物、三卤化铝、促进剂、有机液体载体、低聚物产物、能形成低聚物产物的条件、催化剂灭活(或催化剂体系灭活)、分离(或低聚物产物(或多种)或聚α烯烃组合物(或多种))、氢化催化剂、能氢化分离的低聚物产物(或多种)的条件是本文描述的适当方法的独立要素。催化剂、催化剂混合物、催化剂体系、催化剂体系混合物、单体、卤化铝化合物、三卤化铝、促进剂、有机液体载体、低聚物产物、能形成低聚物产物的条件、催化剂灭活(或催化剂体系灭活)、分离(或低聚物产物(或多种)或聚α烯烃组合物(或多种))、氢化催化剂、能氢化分离的低聚物产物(或多种)的条件的方面和实施方式在本文被独立描述，并且它们独立描述的方面和/或实施方式描述可以以提供本公开想到和考虑的另外方法的方式组合。
在一个实施方式中，单体可包括以下，或基本上由以下组成：一种或多种α烯烃、一种或多种正构α烯烃、一种或多种内烯烃、一种或多种支链的烯烃、或其组合。在一些实施方式中，单体(α烯烃、内烯烃和/或支链的烯烃)可以是烃类烯烃。在其它实施方式中，单体(α烯烃、内烯烃和/或支链的烯烃)可以是脂肪族烯烃。在另外的实施方式中，单体(α烯烃、内烯烃和/或支链的烯烃)可以是脂肪族烃类烯烃。在一个实施方式中，单体可包括一种或多种正构α烯烃，或基本上由一种或多种正构α烯烃组成。在另一个实施方式中，可用作单体的α烯烃(或正构α烯烃)可包括一种或多种正构α烯烃，基本上由一种或多种正构α烯烃组成，或可以是一种或多种正构α烯烃。在一个实施方式中，单体可包括第二烯烃(与第一烯烃相对)，或基本上由第二烯烃(与第一烯烃相对)组成。在一个实施方式中，单体的第二烯烃可以是作为单体(或作为单体的部分)的本文公开的烯烃中的任何一种，如例如一种或多种α烯烃、一种或多种正构α烯烃、一种或多种内烯烃、一种或多种支链的烯烃、或其组合。
宽范围的单体碳数目可用于该方法。例如，本文描述的方法可适用于像丙烯一样小和像具有70或75个碳原子的蜡一样大的单体。在本文描述的任何方面和/或任何实施方式中，单体可包括以下，或基本上由以下组成，或可以是以下：C3至C70烯烃；可选地，C3至C40烯烃；可选地，C3至C30烯烃；可选地，C4至C20烯烃；可选地，C5至C18烯烃；可选地，C6至C16烯烃；可选地，C6至C14烯烃；或可选地，C8至C12烯烃。在本文描述的任何方面和/或任何实施方式中，单体可包括以下，或基本上由以下组成，或可以是以下：C3至C70α烯烃；可选地，C3至C40α烯烃；可选地，C4至C20α烯烃；可选地，C5至C18α烯烃；可选地，C6至C16α烯烃；可选地，C6至C14α烯烃；或可选地，C8至C12α烯烃。在一个实施方式中，单体可包括以下，或基本上由以下组成，或可以是以下：C6α烯烃、C8α烯烃、C10α烯烃、C12α烯烃、C14α烯烃、C16α烯烃、或其任何组合；可选地，C6α烯烃、C8α烯烃、C10α烯烃、C12α烯烃、C14α烯烃、或其任何组合；可选地，C8α烯烃、C10α烯烃、C12α烯烃、或其任何组合；可选地，C6α烯烃；可选地，C8α烯烃；可选地，C10α烯烃；可选地，C12α烯烃；可选地，C14α烯烃；可选地，C16α烯烃；或可选地，C18α烯烃。在本文描述的任何方面和/或任何实施方式中，单体可包括以下，或基本上由以下组成，或可以是以下：C3至C70正构α烯烃；可选地，C3至C40正构α烯烃；可选地，C4至C20正构α烯烃；可选地，C5至C18正构α烯烃；可选地，C6至C16正构α烯烃；可选地，C6至C14正构α烯烃；或可选地，C8至C12正构α烯烃。在一个实施方式中，单体可包括以下，或基本上由以下组成，或可以是以下：C6正构α烯烃、C8正构α烯烃、C10正构α烯烃、C12正构α烯烃、C14正构α烯烃、C16正构α烯烃、或其任何组合；可选地，C6正构α烯烃、C8正构α烯烃、C10正构α烯烃、C12正构α烯烃、C14正构α烯烃、或其任何组合；可选地，C8正构α烯烃、C10正构α烯烃、C12正构α烯烃、或其任何组合；可选地，C6正构α烯烃；可选地，C8正构α烯烃；可选地，C10正构α烯烃；可选地，C12正构α烯烃；可选地，C14正构α烯烃；可选地，C16正构α烯烃；或可选地，C18正构α烯烃。在本文描述的任何方面和/或任何实施方式中，单体可包括以下，或基本上由以下组成：1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、或其任何组合；可选地，1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、或其任何组合；可选地，1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、或其任何组合。在其它实施方式中，单体可包括以下，或基本上由以下组成：1-戊烯；可选地，1-己烯；可选地，1-庚烯；可选地，1-辛烯；可选地，1-壬烯；可选地，1-癸烯；可选地，1-十一烯；可选地，1-十二烯；可选地，1-十三烯；可选地，1-十四烯；可选地，1-十五烯；可选地，1-十六烯；可选地，1-十七烯；或可选地，1-十八烯。
在一个实施方式中，单体可包括至少50wt.％的本文描述的任何α烯烃(例如，正构α烯烃等本文描述的α烯烃)。可选地，单体可包括至少55wt.％、60wt.％、65wt.％、70wt.％、75wt.％、80wt.％、82.5wt.％、85wt.％、87.5wt.％、90wt.％、91wt.％、92wt.％、93wt.％、94wt.％、95wt.％、96wt.％、97wt.％、或98wt.％的本文描述的任何α烯烃(例如，正构α烯烃等本文描述的α烯烃)。单体组分的wt.％基于单体的总重量。
在一个实施方式中，单体可以是正构α烯烃。通常，正构α烯烃可通过可产生具有本文描述的方法可接受的纯度的正构α烯烃的任何方法产生。适用于本文描述的方法的正构α烯烃单体的一个容易获得的来源没有限制地包括来自乙烯低聚反应的产物。通过乙烯低聚反应产生的商业上可获得的正构α烯烃获自ChevronPhillipsChemicalCompany，LP，Shell，Ineos，Mitsubishi和Idemitsu等来源。取决于特定方法和α碳数目，商品化正构α烯烃原料的正构α烯烃含量可不同。然而，全部都通常可用于本文公开的方法。
通常，催化剂(或催化剂体系)可以是可使单体低聚的任何化合物(或化合物的组合)。在一个实施方式中，催化剂可包括卤化铝化合物，基本上由卤化铝化合物组成，或由卤化铝化合物组成。在一个实施方式中，卤化铝化合物可具有式RyAlX3-y，其中R是烃基(或烷基)，X是卤化物，y的范围可以是0至小于3。在一些实施方式中，y的范围可以是大于0至小于3；可选地，y的范围可以是0至2；可选地，y可以是0；可选地，y可以是约1；可选地，y可以是约1.5；或可选地，y可以是约2。在一些实施方式中，三卤化铝或具有式RyAlX3-y的卤化铝化合物的每个卤化物独立地可以是氯化物、溴化物或碘化物；可选地，氯化物或溴化物；可选地，氯化物或碘化物；或可选地，溴化物或碘化物。当卤化铝化合物具有式RyAlX3-y和y大于1时，每个R独立地可以是C1至C1o烃基；或可选地，C2至C6烃基。在一个实施方式中，当卤化铝化合物具有式RyAlX3-y时，卤化铝化合物可以是烃基铝二卤化物、烃基铝倍半卤化物、二烃基卤化铝、或其任何组合；可选地，烃基铝二卤化物；可选地，烃基铝倍半卤化物；或可选地，二烃基卤化铝。在一个实施方式中，其中卤化铝化合物具有式RyAlX3-y和y大于0，每个R独立地可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、或苯基；可选地，乙基、正丁基、异丁基或己基；可选地，乙基；可选地，正丁基；或可选地，异丁基。在一些实施方式中，卤化铝化合物可以是乙基铝二氯化物、乙基铝二溴化物、乙基铝倍半氯化物、乙基铝倍半溴化物、二乙基铝氯化物、二乙基铝溴化物、或其任何组合；可选地，乙基铝二氯化物、乙基铝倍半氯化物、二乙基铝氯化物、或其任何组合；或可选地，乙基铝二溴化物、乙基铝倍半溴化物、二乙基铝溴化物、或其任何组合。在一些实施方式中，催化剂可以，包括三卤化铝，基本上由三卤化铝组成，或由三卤化铝组成。在一些实施方式中，三卤化物可具有式AlX3，其中每个X独立地可以是氯化物、溴化物、或碘化物。适合用于本公开的三卤化铝可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：三氯化铝、三溴化铝、三碘化铝、或其任何组合；可选地，三氯化铝、三溴化铝、或其任何组合；可选地，三氯化铝；或可选地，三溴化铝。在一个实施方式中，卤化铝催化剂基本上没有卤化铝基离子液体。在该上下文内，基本上没有卤化铝基离子液体指小于5百分比的卤化铝处于低熔化有机卤素铝酸盐的形式。
通常，卤化铝与单体摩尔比可以是可提供期望的低聚物产物的任何比。在一个实施方式中，最小的卤化铝与单体摩尔比可以是5x10-8∶1、5x10-5∶1、1x10-4∶1、2.5x10-4∶1、5x10-4∶1、7.5x10-4∶1或1x10-3∶1。在一个实施方式中，最大的卤化铝与单体摩尔比可以是3.5x10-2∶1、3x10-2∶1、2.5x10-2∶1、2x10-2∶1、1.5x10-2∶1、1x10-2∶1、或1.1x10-2∶1。在一个实施方式中，卤化铝与单体摩尔比的范围可以是本文描述的任何最小的卤化铝与单体摩尔比至本文描述的任何最大的卤化铝与单体摩尔比。卤化铝与单体摩尔比的适合的范围可包括，但不限于5x10-8∶1至1.1x10-2∶1、5x10-5∶1至3.5x10-2∶1、1x10-4∶1至3x10-2∶1、2.5x10-4∶1至2.5x10-2∶1、5x10-4∶1至2x10-2∶1、5x10-4∶1至1.5x10-2∶1、5x10-4∶1至1x10-2∶1、或5x10-4∶1至5x10-3∶1。其它合适的卤化铝与单体摩尔比范围根据本公开是显而易见的。
在一个实施方式中，稳定的液体溶液可在卤化铝和包括第一烯烃(与第二烯烃相对)的有机液体载体之间形成，其中有机液体载体第一烯烃包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：一种或多种1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合。该溶液可在使用之前配制并储存长时期。催化剂混合物——包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：卤化铝和包括烯烃(例如，第一烯烃)的有机液体载体，其中有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：一种或多种1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合——的形成具有这样的优势：催化剂混合物可因此避免固体/粉末催化剂(例如，三卤化铝)加入到反应，不向反应(例如，低聚反应)加入不起反应的组分，和/或催化剂混合物可以稳定长时期。在一些实施方式中，催化剂混合物——包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：卤化铝(例如，三卤化铝)和包括烯烃(例如，第一烯烃)的有机液体载体，其中有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：一种或多种1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合——可储存至少1天、7天、14天、30天或60天。
在利用包括有机液体载体的催化剂混合物的方面和实施方式中，有机液体载体可包括烯烃(例如，第一烯烃)，或基本上由烯烃(例如，第一烯烃)组成。在一个实施方式中，有机液体载体可包括至少50wt.％、55wt.％、wt.％、65wt.％、70wt.％、75wt.％、80wt.％、85wt.％、90wt.％、92wt.％、94wt.％、或95wt.％烯烃(例如，第一烯烃)。在一个实施方式中，包括有机液体载体、有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)的催化剂混合物可包括1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；可选地，1，2-二取代的烯烃；或可选地，三取代的烯烃。在一些实施方式中，有机液体载体烯烃(1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其组合)可以是烃类烯烃。在其它实施方式中，有机液体载体烯烃(1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其组合)可以是脂肪族烯烃。在另外的实施方式中，有机液体载体烯烃(1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其组合)可以是脂肪族烃类烯烃。在一些实施方式中，可用作有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)或用作部分有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)的1，2-二取代的烯烃可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：直链1，2-二取代的烯烃、支链的(在除烯烃碳-碳双键上外的位置)烯烃、或其任何组合；可选地，直链1，2-二取代的烯烃；或可选地，支链的1，2-二取代的烯烃。在一个实施方式中，液体有机载体烯烃可包括至少50摩尔％、55摩尔％、60摩尔％、65摩尔％、70摩尔％、75摩尔％、80摩尔％、85摩尔％、90摩尔％、92摩尔％、94摩尔％、或95摩尔％的本文描述的任何1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其组合。在一些实施方式中，液体有机载体烯烃可包括最大值10摩尔％、8摩尔％、6摩尔％、5摩尔％、4摩尔％、3摩尔％、或2摩尔％的任何α烯烃(或正构α烯烃)；例如本文描述的任何α烯烃(或正构α烯烃)。在一些实施方式中，液体有机载体烯烃可包括最大值50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、8摩尔％、6摩尔％、或5摩尔％的四取代的烯烃。在一些实施方式中，液体有机载体烯烃可包括最大值30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、8摩尔％、6摩尔％、或5摩尔％的亚乙烯基。在一些实施方式中，液体有机载体可包括最大值100ppm(按重量计)、80ppm、60ppm、50ppm、40ppm、30ppm、20ppm或10ppm的水(除非作为本文描述的促进剂有意地加入)。在一些实施方式中，液体有机载体可包括最大值1000ppm(按重量计)、750ppm、500ppm、250ppm、100ppm、80ppm、60ppm、50ppm、40ppm、30ppm、20ppm或10ppm的过氧化物(除非作为本文描述的促进剂有意地加入)。
宽范围的1，2-二取代的烯烃和/或三取代的烯烃碳数目可用作本文描述的适当方法的有机液体载体中的烯烃(例如，第一烯烃)。例如，可用作有机液体载体中的烯烃(例如，第一烯烃)的1，2-二取代的烯烃和/或三取代的烯烃可各自包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：C6至C24烯烃(例如，C6至C24二取代的烯烃和/或C6至C24三取代的烯烃)；可选地，C6至C20烯烃(例如，C6至C20二取代的烯烃和/或C6至C20三取代的烯烃)；可选地，C6至C16烯烃(例如，C6至C16二取代的烯烃和/或C6至C16三取代的烯烃)；可选地，C6至C14烯烃(例如，C6至C14二取代的烯烃和/或C6至C14三取代的烯烃)；或可选地，C8至C12烯烃(例如，C8至C12二取代的烯烃和/或C8至C12三取代的烯烃)。
在一个实施方式中，可用作本文描述的适当方法的有机液体载体中的烯烃(例如，第一烯烃)的1，2-二取代的烯烃和/或三取代的烯烃可包括以下，基本上由以下组成，或可以是以下：C6烯烃、C8烯烃、C10烯烃、C12烯烃、C14烯烃、C16烯烃、或其任何组合；可选地，C6烯烃、C8烯烃、C1o烯烃、C12烯烃、C14烯烃、或其任何组合；可选地，C8烯烃、C1o烯烃、C12烯烃、或其任何组合；可选地，C6烯烃；可选地，C8烯烃；可选地，C10烯烃；可选地，C12烯烃；可选地，C14烯烃；可选地，C16烯烃；或可选地，C18烯烃。在一个实施方式中，有机液体载体中的烯烃(例如，第一烯烃)可包括最小值60wt.％、70wt.％、75wt.％、80wt.％、85wt.％、90wt.％92wt.％、94wt.％、95wt.％、96wt.％、97wt.％、或98wt.％的本文描述的任何碳编号的1，2-二取代的烯烃(或多种)和/或三取代的烯烃。在一些实施方式中，用作有机液体载体中烯烃(例如，第一烯烃)的1，2-二取代的烯烃和/或三取代的烯烃可具有与本文描述的方法中利用的单体相同的碳数目；或可选地，用作有机液体载体中烯烃(例如，第一烯烃)的1，2-二取代的烯烃和/或三取代的烯烃可具有与本文描述的方法中利用的单体不同的碳数目。
在一个实施方式中，可用作有机液体载体中烯烃(例如，第一烯烃)、或用作有机液体载体中部分烯烃(例如，第一烯烃)的1，2-二取代的烯烃可以是通过α烯烃(烃类α烯烃、直链α烯烃、直链烃类α烯烃、和/或正构α烯烃)的异构化产生的那些。使α烯烃异构化的方法对具有本领域普通技术的人来说众所周知。在一个实施方式中，可用作有机液体载体中烯烃(例如，第一烯烃)、或用作有机液体载体中部分烯烃(例如，第一烯烃)的三取代的烯烃可以是通过亚乙烯基(例如，烃类亚乙烯基)的异构化产生的那些。产生亚乙烯基的方法对具有本领域普通技术的人来说众所周知；例如，亚乙烯基可通过用烷基铝化合物、锆催化剂和/或茂金属催化剂等使α烯烃二聚而产生(例如，美国专利号4,658,078；4,973,788；和5,087,788等)。在一个实施方式中，包括亚乙烯基的组合物可以是包括来自利用茂金属催化剂的烯烃低聚反应方法的二聚物部分的组合物；例如，美国公开号2010/0317904；和2008/0146469；美国专利号6,548,723；7,989,670；和8,207,390等公开了产生含有亚乙烯基烯烃的二聚物部分的方法)。使亚乙烯基异构化的方法对具有本领域普通技术的人来说众所周知(例如，美国专利号3,940,452；4,697,040；6,407,302；6,639,118；和7,078.579等)。
如果存在，可存在于有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)的α烯烃可以是烃类α烯烃、直链α烯烃、直链烃类α烯烃、和/或正构α烯烃；可选地，直链烃类α烯烃；或可选地，正构α烯烃。在一个实施方式中，可用作有机液体载体中烯烃(例如，第一烯烃)、或有机液体载体中部分烯烃(例如，第一烯烃)的1，2-二取代的烯烃可以是可用作单体(例如，第二烯烃)的任何α烯烃(或正构α烯烃)，其已被异构化(即，异构化的α烯烃或异构化的正构α烯烃)和具有有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)的必要性质。如果存在，可存在于有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)的亚乙烯基可以是烃类亚乙烯基。在一个实施方式中，可用作有机液体载体中烯烃(例如，第一烯烃)、或有机液体载体中部分烯烃(例如，第一烯烃)的三取代的烯烃可以是任何异构化亚乙烯基(或异构化烃类亚乙烯基)，其具有有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)的必要性质。在一些实施方式中，可存在于有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)中的亚乙烯基可以是存在于已被异构化以形成1，2-二取代的烯烃以用作有机液体载体中烯烃(例如，第一烯烃)、或用作有机液体载体中部分烯烃(例如，第一烯烃)的α烯烃中的那些。在其它实施方式中，可存在于有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)中的亚乙烯基可以是在包括亚乙烯基的组合物已被异构化以形成三取代的烯烃以用作有机液体载体中烯烃(例如，第一烯烃)或用作有机液体载体中部分烯烃(例如，第一烯烃)之后剩余的那些。
通常，与有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)有关的催化剂(例如，本文描述的任何卤化铝)的浓度可以是与有机液体载体形成稳定溶液的任何浓度。在一个实施方式中，有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)中催化剂(例如，本文描述的任何卤化铝)的最小浓度可以是0.15molal(每kg有机液体载体的摩尔催化剂)、0.2molal、0.4molal、0.6molal、0.7molal、0.8molal、0.9molal、1.0molal、1.1molal、或1.2molal。在一个实施方式中，有机液体载体烯烃中催化剂(例如，本文描述的任何卤化铝)的最大浓度可以是4.0molal、3.5molal、3.0molal、2.5molal、2.0molal、1.8molal、1.6molal、1.4molal、1.2molal、或1.0molal。在一个实施方式中，有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)中催化剂浓度的范围可以是本文描述的有机液体载体烯烃中任何最小的催化剂浓度至本文描述的有机液体载体烯烃中任何最大的催化剂浓度。有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)中催化剂浓度的合适范围可包括但不限于0.15molal至4.0molal、0.4molal至4.0molal、0.4molal至3.5molal、0.6molal至3.5mol、0.6molal至3.0molal、或0.8molal至2.5molal。有机液体载体烯烃(例如，有机液体载体第一烯烃)中其它合适的催化剂浓度根据本公开是显而易见的。
一方面，可用于本文描述的方法的催化剂体系可包括促进剂。通常，促进剂可以是可提供当与缺少促进剂的情况中的速度相比时更期望的低聚物产物形成的速度(或单体低聚反应的速度)和/或可提供当与缺少促进剂的情况中的低聚物分布相比时更期望的低聚物分布的任何化合物。在一个实施方式中，促进剂可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：水、醇、羧酸、酯、酮、醚、卤化烃、或其任何组合；可选地，水、醇、羧酸、酯、酮、醚、或其任何组合；可选地，水、醇、酯、或其任何组合；可选地，水和醇；可选地，水和羧酸；可选地，水和酯，可选地，水和酮；可选地，醇和羧酸；可选地，和醇和酯；可选地，和醇和酮；可选地，水；可选地，醇；可选地，羧酸；可选地，酯；可选地，酮；可选地，酯，或可选地，卤化烃。
另一方面，可用于本文描述的方法的催化剂体系可包括质子促进剂。通常，质子促进剂可以是具有酸性质子的任何化合物并且可提供当与缺少促进剂的情况中的速度相比时更期望的低聚物产物形成的速度(或单体低聚反应的速度)和/或可提供当与缺少促进剂的情况中的低聚物分布相比时更期望的低聚物分布。在一个实施方式中，质子促进剂可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：水、醇、羧酸、或其任何组合；可选地，水和醇；可选地，水和羧酸；可选地，醇和羧酸；可选地，水；可选地，醇；或可选地，羧酸。
通常，在水用作促进剂的任何方面或实施方式中，水与卤化铝摩尔比可以是可提供当与缺少促进剂的情况中的速度相比时更期望的低聚物产物形成的速度(或单体低聚反应的速度)和/或可提供当与缺少促进剂的情况中的低聚物分布相比时更期望的低聚物分布的任何比。在一个实施方式中，最小的水与卤化铝摩尔比可以是1x10-6∶1、5x10-6∶1、1x10-5∶1、5x10-5∶1、1x10-4∶1、5x10-4∶1、或1x10-3∶1。在一个实施方式中，最大的水与铝摩尔比可以是1∶1、5x10-1∶1、1x10-1∶1、5x10-2∶1、1x10-2∶1、5x10-3∶1、1x10-3∶1、5x10-4∶1、或1x10-4∶1。在一个实施方式中，水与卤化铝摩尔比的范围可以是本文描述的任何最小的水与卤化铝摩尔比至本文描述的任何最大的水与卤化铝摩尔比。水与卤化铝摩尔比的合适范围可包括但不限于1x10-6∶1至1∶1、1x10-6∶1至1x10-1∶1、1x10-6∶1至1x10-3∶1、1x10-5∶1至1x10-1∶1、1x10-5∶1至1x10-2∶1、或1x10-5∶1至1x10-3∶1。其它合适的水与卤化铝摩尔比范围根据本公开是显而易见的。
在一个实施方式中，在本文描述的方法的任何实施方式或方面中可用作促进剂的醇可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：C1至C20醇、C1至C15醇；可选地，C1至C10醇；或可选地，C1至C6醇。在一些实施方式中，醇可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：单元醇、多元醇、或其任何组合；单元醇、二元醇、或其任何组合；可选地，单元醇；可选地，多元醇；或可选地，二元醇。在一些实施方式中，醇可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：直链醇、支链醇、或其任何组合；可选地，直链醇；或可选地支链醇。在一些实施方式中，醇可以是非环状醇、环状醇、或其任何组合；可选地，非环状醇；或可选地，环状醇。在其它实施方式中并且不依赖醇促进剂是饱和的还是烯属的、或者是非环状的还是环状的，可用作促进剂的醇可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：伯醇、仲醇、叔醇、或其任何组合；可选地，伯醇；可选地，仲醇；或可选地，叔醇。在一些实施方式中，醇可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：脂肪族醇、芳香族醇、或其任何组合；可选地，脂肪族醇；或可选地，芳香族醇。在一些实施方式中，醇可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、或其任何组合；可选地，甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-丙-1-醇、1，1-二甲基-乙-1-醇(叔丁醇)、1-戊醇、2戊醇、3-戊醇、3-甲基丁-1-醇、2，2-二甲基丙-1-醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、2-乙基丁-1-醇、或其任何组合；可选地，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、或其任何组合；可选地，甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、或其任何组合；可选地，甲醇；可选地，乙醇；可选地，1-丙醇；可选地，2-丙醇；可选地，1-丁醇；可选地，1-戊醇；可选地，1-己醇；或可选地，2-乙基丁-1-醇。在其它实施方式中，醇可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，2-辛二醇、1，8-辛二醇、1，2-癸二醇、1，10-癸二醇、甘油、2，2-二羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、山梨醇、1，2，4-丁三醇、或其组合；可选地，乙二醇；可选地，1，2-丙二醇；可选地，1，3-丙二醇；可选地，1，2-丁二醇；可选地，2，3-丁二醇；可选地，1，4-丁二醇；可选地甘油；可选地，三羟甲基丙烷；或可选地，季戊四醇。
通常，在醇用作促进剂的任何方面或实施方式中，羟基与卤化铝摩尔比可以是可提供当与缺少醇促进剂的情况中的速度相比时更期望的低聚物产物形成的速度(或单体低聚反应的速度)和/或可提供当与缺少醇促进剂的情况中的低聚物分布相比时更期望的低聚物分布的任何比。在一个实施方式中，最小的羟基与卤化铝摩尔比可以是1x10-3∶1、5x10-3∶1、1x10-2∶1、5x10-2∶1、或1x10-1∶1。在一个实施方式中，最大的羟基与铝摩尔比可以是1.5∶1、1.2∶1、1.1∶1、1∶1、9x10-1∶1、8x10-1∶1、7x10-1∶1、6x10-1∶1、或5x10-1∶1。在一个实施方式中，羟基与卤化铝摩尔比的范围可以是本文描述的任何最小的羟基与卤化铝摩尔比至本文描述的任何最大的羟基与卤化铝摩尔比。羟基与卤化铝摩尔比的合适范围可包括但不限于1x10-3∶1至1.5∶1、1x10-2∶1至1∶1、1x10-2∶1至5x10-1∶1、5x10-2∶1至1∶1、5x10-2∶1至9x10-1∶1、或5x10-2∶1至5x10-1∶1。其它合适的羟基与卤化铝摩尔比范围根据本公开是显而易见的。
在一个实施方式中，在本文描述的方法的任何实施方式或方面中可用作促进剂的羧酸可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：C2至C20羧酸；C2至C15羧酸；可选地，C3至C10羧酸；或可选地，C3至C8羧酸。在一些实施方式中，羧酸可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：单羧酸、聚羧酸、或其任何组合；可选地，单羧酸、二羧酸、或其任何组合；可选地，单羧酸；可选地，聚羧酸；或可选地，二羧酸。在一些实施方式中，羧酸可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：直链羧酸、支链羧酸、或其任何组合；可选地，直链羧酸；或可选地支链羧酸。在一些实施方式中，羧酸可以是非环状羧酸、环状羧酸、或其任何组合；可选地，非环状羧酸；或可选地，环状羧酸。在其它实施方式中，羧酸可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：脂肪族羧酸、芳香族羧酸、或其任何组合；可选地，脂肪族羧酸；或可选地，芳香族羧酸。在一些实施方式中，羧酸可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：乙酸、丙酸、丁酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、或其任何组合；可选地，丙酸、丁酸、己酸、庚酸、辛酸、或其任何组合。在其它实施方式中，羧酸可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：丙酸、1-丁酸、2-甲基丙酸、1-戊酸、3-甲基丁酸、三甲基乙酸、1-己酸、2-乙基丁酸、1-庚酸、1-辛酸、2-乙基己酸、1-癸酸、1-十二烷酸、苯甲酸、琥珀酸、或其任何组合；可选地，1-己酸、2-乙基丁酸、1-庚酸、1-辛酸、2-乙基己酸、或其任何组合；可选地，丙酸；可选地，1-丁酸；可选地，2-甲基丙酸；可选地，1-戊酸；可选地，3-甲基丁酸；可选地，三甲基乙酸；可选地，1-己酸；可选地，2-乙基丁酸；可选地，1-庚酸；可选地，1-辛酸；可选地，2-乙基己酸；可选地，1-癸酸；可选地，1-十二烷酸；可选地，苯甲酸；或可选地，琥珀酸。
通常，在羧酸用作促进剂的任何方面或实施方式中，羧酸基团与卤化铝摩尔比可以是可提供当与缺少羧酸促进剂的情况中的速度相比时更期望的低聚物产物形成的速度(或单体低聚反应的速度)和/或可提供当与缺少羧酸促进剂的情况中的低聚物分布相比时更期望的低聚物分布的任何比。在一个实施方式中，最小的羧酸基团与卤化铝摩尔比可以是1x10-3∶1、5x10-3∶1、1x10-2∶1、5x10-2∶1、1x10-1∶1、或5x10-1∶1。在一个实施方式中，最大的羧酸基团与铝摩尔比可以是1.5∶1、1.2∶1、1.1∶1、1∶1、9x10-1∶1、8x10-1∶1、7x10-1∶1、6x10-1∶1、或5x10-1∶1。在一个实施方式中，羧酸基团与卤化铝摩尔比的范围可以是本文描述的任何最小的羧酸基团与卤化铝摩尔比至本文描述的任何最大的羧酸基团与卤化铝摩尔比。羧酸基团与卤化铝摩尔比的合适范围可包括但不限于1x10-1∶1至1.5∶1、1x10-2∶1至1.2∶1、1x10-1∶1至1.1∶1、1x10-1∶1至1∶1、或5x10-1∶1至1∶1。其它合适的羧酸基团与卤化铝摩尔比范围根据本公开是显而易见的。
在一个实施方式中，在本文描述的方法的任何实施方式或方面中可用作促进剂的酯可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：C2至C20酯；C2至C15酯；可选地，C3至C10酯；或可选地，C3至C8酯。在一些实施方式中，酯可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：单酯、聚酯、或其任何组合；可选地，单酯、二酯、或其任何组合；可选地，单酯；可选地，聚酯；或可选地，二酯。在一些实施方式中，酯可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：直链酯、支链酯、或其任何组合；可选地，直链酯；或可选地支链酯。在一些实施方式中，酯可以是非环状酯、环状酯、或其任何组合；可选地，非环状酯；或可选地，环状酯。在其它实施方式中，酯可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：脂肪族酯、芳香族酯、或其任何组合；可选地，脂肪族酯；或可选地，芳香族酯。通常，可用作促进剂的酯可以是从作为潜在的促进剂的本文描述的任何醇和从作为潜在的促进剂的本文描述的任何羧酸形成的任何酯。在一些实施方式中，酯促进剂可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：羧酸酯、羧酸乙酯、羧酸丙酯、羧酸丁酯、羧酸戊酯、羧酸己酯、或其任何组合；或可选地，羧酸甲酯、羧酸乙酯、羧酸-1-丙酯、羧酸-2-丙酯、羧酸-1-丁酯、羧酸-1，1-二甲基-1-乙酯(羧酸叔丁酯)、羧酸-1-戊酯、羧酸-1-己酯、或其任何组合。在其它实施方式中，可用作促进剂的酯可以是作为促进剂的本文描述的任何醇的乙酸酯。因此，在一些实施方式中，酯促进剂可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸己酯、或其任何组合；可选地，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸-1-丙酯、乙酸-2-丙酯、乙酸-1-丁酯、乙酸-1，1-二甲基-1-乙酯(乙酸叔丁酯)、乙酸-1-戊酯、乙酸-1-己酯、或其任何组合；可选地，乙酸甲酯；可选地，乙酸乙酯；可选地，乙酸-1-丙酯；可选地，乙酸-2-丙酯；可选地，乙酸-1-丁酯；可选地，乙酸-1，1-二甲基-1-乙酯(乙酸叔丁酯)；可选地，乙酸-1-戊酯；或可选地，乙酸-1-己酯。可用作促进剂的其它合适的酯通过从本公开中描述的醇促进剂和羧酸促进剂产生酯是显而易见的。
通常，在酯用作促进剂的任何方面或实施方式中，酯基团与卤化铝摩尔比可以是可提供当与缺少酯促进剂的情况中的速度相比时更期望的低聚物产物形成的速度(或单体低聚反应的速度)和/或可提供当与缺少酯促进剂的情况中的低聚物分布相比时更期望的低聚物分布的任何比。在一个实施方式中，最小的酯基团与卤化铝摩尔比可以是5x10-2∶1、1x10-1∶1、2.5x10-1∶1、5x10-2∶1、7.5x10-1∶1、或1∶1。在一个实施方式中，最大的酯基团与铝摩尔比可以是2∶1、1.5∶1、1.25∶1、1.1∶1、1∶1、9x10-1∶1、8x10-1∶1、7x10-1∶1、6x10-1∶1、或5x10-1∶1。在一个实施方式中，酯基团与卤化铝摩尔比的范围可以是本文描述的任何最小的酯基团与卤化铝摩尔比至本文描述的任何最大的酯基团与卤化铝摩尔比。酯基团与卤化铝摩尔比的合适范围可包括但不限于5x10-2∶1至2∶1、1x10-1∶1至1.5∶1、7.5x10-1∶1至1.1∶1、1x10-1∶1至8x10-1∶1、或1x10-1∶1至5x10-1∶1。其它合适的酯基团与卤化铝摩尔比范围根据本公开是显而易见的。
在一个实施方式中，在本文描述的方法的任何实施方式或方面中可用作促进剂的酮可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：C3至C20酮；C3至C15酮；可选地，C3至C10酮；或可选地，C3至C8酮。在一些实施方式中，酮可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：一元酮、聚酮、或其任何组合；可选地，一元酮、二酮、或其任何组合；可选地，一元酮；可选地，聚酮，或可选地，二酮。在一些实施方式中，酮可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：直链酮、支链酮、或其任何组合；可选地，直链酮；或可选地支链酮。在一些实施方式中，酮可以是非环状酮、环状酮、或其任何组合；可选地，非环状酮；或可选地，环状酮。在其它实施方式中，酮可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：脂肪族酮、芳香族酮、或其任何组合；可选地，脂肪族酮；或可选地，芳香族酮。在一些实施方式中，酮促进剂可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：丙酮、2-丁酮、戊酮、己酮、庚酮、辛酮、或其任何组合；可选地，丙酮、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、3-庚酮、或其任何组合；可选地，丙酮；可选地，2-丁酮；可选地，2-戊酮；可选地，3-戊酮；可选地，2-己酮；可选地，3-己酮；或可选地，3-庚酮。
通常，在酮用作促进剂的任何方面或实施方式中，羰基与卤化铝摩尔比可以是可提供当与缺少酮促进剂的情况中的速度相比时更期望的低聚物产物形成的速度(或单体低聚反应的速度)和/或可提供当与缺少酮促进剂的情况中的低聚物分布相比时更期望的低聚物分布的任何比。在一个实施方式中，最小的羰基与卤化铝摩尔比可以是1x10-3∶1、5x10-3∶1、1x10-2∶1、5x10-2∶1、或1x10-1∶1。在一个实施方式中，最大的羰基与铝摩尔比可以是1.5∶1、1.2∶1、1.1∶1、1∶1、9x10-1∶1、8x10-1∶1、7x10-1∶1、6x10-1∶1、或5x10-1∶1。在一个实施方式中，羰基与卤化铝摩尔比的范围可以是本文描述的任何最小的羰基与卤化铝摩尔比至本文描述的任何最大的羰基与卤化铝摩尔比。羰基与卤化铝摩尔比的合适范围可包括但不限于1x10-3∶1至1.5∶1、1x10-2∶1至1.2∶1、5x10-2∶1至1.2∶1、1x10-1∶1至1.2∶1、1x10-1∶1至1.1∶1、或5x10-2∶1至5x10-1∶1。其它合适的羰基与卤化铝摩尔比范围根据本公开是显而易见的。
在一个实施方式中，在本文描述的方法的任何实施方式或方面中可用作促进剂的醚可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：C2至C20醚；C3至C15醚；可选地，C3至C10醚；或可选地，C3至C8醚。在一些实施方式中，醚可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：单醚、聚醚、或其任何组合；可选地，单醚、二醚、或其任何组合；可选地，单醚；可选地，聚醚，或可选地，二醚。在一些实施方式中，可用作促进剂的醚可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：非环状醚、环状醚、或其任何组合；可选地，非环状醚；或可选地，环状醚。在其它实施方式中，可用作促进剂的醚可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：脂肪族醚、芳香族醚、或其任何组合；可选地，脂肪族醚；或可选地，芳香族醚。在一些实施方式中，可用作促进剂的醚可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：直链醚、支链醚、或其任何组合；可选地，直链醚；或可选地支链醚。在再一个实施方式中并且不依赖醚促进剂是饱和的还是烯属的、或者是非环状的还是环状的，可用作促进剂的醚可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：伯醚、仲醚、叔醚、或其任何组合；可选地，伯醚；可选地，仲醚；或可选地，叔醚。应当注意，伯醚是这样的醚，其中每个醚氧原子与碳原子——其与零或仅一个其它非单价原子连接——连接，仲醚是这样的醚，其中至少一个醚氧原子与至少一个碳原子——其与仅两个其它非单价原子连接——连接，叔醚是这样的醚，其中至少一个醚氧原子与至少一个碳原子——其与三个其它非单价原子连接——连接。在一些实施方式中，醚可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：二甲醚、乙基甲基醚、二乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇甲乙醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇甲乙醚、丙二醇二乙醚、丁二醇二甲醚、丁二醇甲乙醚、丁二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇甲乙醚、三乙二醇二乙醚、季戊四醇四甲醚、或其任何组合。
通常，在醚用作促进剂的任何方面或实施方式中，醚氧与卤化铝摩尔比可以是可提供当与缺少醚促进剂的情况中的速度相比时更期望的低聚物产物形成的速度(或单体低聚反应的速度)和/或可提供当与缺少醚促进剂的情况中的低聚物分布相比时更期望的低聚物分布的任何比。在一个实施方式中，最小的醚氧与卤化铝摩尔比可以是5x10-2∶1、1x10-1∶1、2.5x10-1∶1、5x10-1∶1、或7.5x10-1∶1。在一个实施方式中，最大的醚氧与铝摩尔比可以是5∶14∶13∶1、2∶1或1.5∶1。在一个实施方式中，醚氧与卤化铝摩尔比的范围可以是本文描述的任何最小的醚氧与卤化铝摩尔比至本文描述的任何最大的醚氧与卤化铝摩尔比。醚氧与卤化铝摩尔比的合适范围可包括但不限于5x10-2∶1至5∶1、1x10-1∶1至5∶1、2.5x10-1∶1至5∶1、5x10-1∶1至2∶1、5x10-1∶1至2∶1、7.5x10-1∶1至2∶1∶1、或7.5x10-1∶1至1.5∶1。其它合适的醚氧与卤化铝摩尔比范围根据本公开是显而易见的。
在一个实施方式中，在本文描述的方法的任何实施方式或方面中可用作促进剂的卤化烃可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：C1至C24卤化烃；C1至C20卤化烃；可选地，C1至C15卤化烃；或可选地，C1至C10卤化烃。在一个实施方式中，卤化烃促进剂可以是氯化烃、溴化烃、碘化烃、或其任何组合；可选地，氯化烃；可选地，溴化烃；或可选地，碘化烃。在一个实施方式中，卤化烃促进剂可包括至少一个具有仅仅一个连接的卤素原子的碳原子。在一些实施方式中，卤化烃促进剂可以是非环状卤化烃、环状卤化烃、或其任何组合；可选地，非环状卤化烃；或可选地，环状卤化烃。在其它实施方式中，卤化烃促进剂可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：脂肪族卤化烃、芳香族卤化烃、或其任何组合；可选地，脂肪族卤化烃；或可选地，芳香族卤化烃。在另外的实施方式中，卤化烃促进剂可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：饱和的卤化烃、烯属的卤化烃。在一些实施方式中，卤化烃促进剂可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：直链卤化烃、支链卤化烃、或其任何组合；可选地，直链卤化烃；或可选地支链卤化烃。在再一个实施方式中并且不依赖卤化烃促进剂是饱和的还是烯属的、或者是非环状的还是环状的，卤化烃促进剂可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：伯卤化烃、仲卤化烃、叔卤化烃、或其任何组合；可选地，伯卤化烃；可选地，仲卤化烃；或可选地，叔卤化烃。
在一个实施方式中，可用作促进剂的卤化烃可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：甲基卤、卤代乙烷、丙基卤、丁基卤、戊基卤、己基卤、庚基卤、辛基卤、壬基卤、癸基卤、或其任何组合；可选地，卤甲烷、卤乙烷、1-卤丙烷、2-卤丙烷、1-卤丁烷、2-卤丁烷、1-卤-2-甲基丙烷、2-卤-2-甲基丙烷、1-卤戊烷、1-卤己烷、或其任何组合。在一些实施方式中，可用作促进剂的卤化烃可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：卤代环戊烷或卤代环己烷；可选地，卤代环戊烷；或可选地，卤代环己烷。在其它实施方式中，可用作促进剂的卤化烃可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：烯丙基卤、苄基卤、或其任何组合；可选地，烯丙基卤；或可选地，苄基卤。通常，可用作本文描述的促进剂的任何烃卤化物(或卤代烃)的卤化物可以是氯化烃(或氯代烃)、溴化烃(或溴代烃)、碘化烃(或碘代烃)、或其任何组合；可选地，氯化烃(或氯代烃)；可选地，溴化烃(或溴代烃)；或可选地，碘化烃(或碘代烃)。示例的可用作促进剂的烃卤化物包括但不限于甲基氯、甲基溴甲基碘、乙基氯、乙基溴、乙基碘、1，2-二氯乙烷、1，2-二溴乙烷1-氯丙烷、1-溴丙烷、2-氯丙烷、2-溴丙烷、烯丙基氯、烯丙基溴、烯丙基碘、叔丁基氯、叔丁基溴、叔丁基碘、环己基氯、环己基溴、苄基氯、苄基溴、苄基溴、或其组合。
通常，在卤化烃用作促进剂的任何方面或实施方式中，卤素与卤化铝摩尔比可以是可提供当与缺少卤化烃促进剂的情况中的速度相比时更期望的低聚物产物形成的速度(或单体低聚反应的速度)和/或可提供当与缺少卤化烃促进剂的情况中的低聚物分布相比时更期望的低聚物分布的任何比。在一个实施方式中，最小的卤素与卤化铝摩尔比可以是5x10-2∶1、1x10-1∶1、2.5x10-1∶1、5x10-1∶1、或7.5x10-1∶1。在一个实施方式中，最大的卤素与铝摩尔比可以是10∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1或1.5∶1。在一个实施方式中，卤素与卤化铝摩尔比的范围可以是本文描述的任何最小的卤素与卤化铝摩尔比至本文描述的任何最大的卤素与卤化铝摩尔比。卤素与卤化铝摩尔比的合适范围可包括但不限于5x10-2∶1至10∶1、1x10-1∶1至10∶1、2.5x10-1∶1至5∶1、5x10-1∶1至2∶1、5x10-1∶1至1.5∶1、7.5x10-1∶1至2∶1或7.5x10-1∶1至1.5∶1。其它合适的卤素与卤化铝摩尔比范围根据本公开是显而易见的。
当利用促进剂时，促进剂可作为催化剂混合物的组分被引入；可选地，可与单体一起被引入；或可选地，可作为分开的组分被引入本文描述的方法。
在本文公开的任何方面或实施方式中，金属卤化物(除用作催化剂、催化剂混合物或催化剂体系混合物的组分的卤化铝组分外、)、烷基金属卤化物(除用作催化剂、催化剂混合物或催化剂体系混合物的组分的烷基卤化铝组分外)、烷基金属化合物、或其任何组合可用于包括低聚物产物形成的任何方法；可选地，金属卤化物(除可用作催化剂、催化剂混合物或催化剂体系混合物的组分的卤化铝和/或三卤化铝组分外)可用于包括低聚物产物形成的任何方法；可选地，烷基金属卤化物(除可用作催化剂、催化剂混合物或催化剂体系混合物的组分的烷基卤化铝组分外)可用于包括低聚物产物形成的任何方法；或可选地，烷基金属化合物可用于包括低聚物产物形成的任何方法。在一个实施方式中，金属卤化物、烷基金属卤化物、和/或烷基金属化合物可以是催化剂混合物(或催化剂体系混合物)的组分；或可选地，金属卤化物、烷基金属卤化物、和/或烷基金属化合物可与催化剂(或催化剂混合物、或催化剂体系混合物)和单体接触以形成低聚物产物。通常，金属卤化物可以是当与在缺少金属卤化物的情况下的速度相比时可增加低聚物产物形成的速度(或单体低聚反应的速度)和/或当与在缺少金属卤化物的情况下的低聚物分布相比时可提供更期望的低聚物分布的任何化合物。
在一个实施方式中，金属卤化物、烷基金属卤化物、和/或烷基金属化合物的金属可以是第4-10族金属；可选地，第4-8族金属；或可选地，第4-5族金属。在一些实施方式中，金属卤化物、烷基金属卤化物、和/或烷基金属化合物的金属可以是钛、钒、锆、铬、或铁；可选地，钛、钒、或铁；可选地，钛；可选地，钒；或可选地，铁。在一个实施方式中，金属卤化物和/或烷基金属卤化物的每个卤化物独立地可以是氯化物、溴化物、或碘化物；可选地，氯化物；可选地，溴化物；或可选地，碘化物。在一个实施方式中，烷基金属卤化物和/或烷基金属化合物的每个烷基可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、或庚基；可选地，乙基、正丁基、异丁基或己基；可选地，乙基；可选地，正丁基；或可选地，异丁基。在一些实施方式中，金属卤化物可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：三氯化钛、四氯化钛、三氯化钒、四氯化钒、二氯化铁、或三氯化铁；可选地，四氯化钛、四氯化钒、或三氯化铁；或可选地，四氯化钛。在催化剂是三卤化铝(作为催化剂混合物的组分或其它)的实施方式中，烷基金属卤化物可以是具有式RyAlX3-y的烷基卤化铝，其中y的范围可以是大于0至小于3。烷基卤化铝——具有式RyAlX3-y，其中y的范围可以是大于0至小于3(通常和特殊的)——在本文被描述为催化剂的潜在的选择，并且当催化剂是三卤化铝(作为催化剂混合物的组分或其它)时该烷基卤化铝可没有限制地用作烷基金属卤化物。在一些实施方式中，烷基金属化合物可以是三烷基铝化合物。烷基金属化合物的烷基在本文描述并且这些可没有限制地利用以进一步描述三烷基铝化合物。在一些实施方式中，三烷基铝化合物可包括以下，基本上由或由以下组成：三乙基铝、三丁基铝、三己基铝、三辛基铝、或其任何组合；可选地三乙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、或其任何组合；可选地，三乙基铝；或可选地，三异丁基铝。
通常，在金属卤化物、烷基金属卤化物、和/或烷基金属化合物与卤化铝催化剂一起使用的任何方面或实施方式中，金属卤化物、烷基金属卤化物、和/或烷基金属化合物的金属与卤化铝摩尔比(金属与铝摩尔比)可以是可提供当与金属卤化物、烷基金属卤化物、和/或烷基金属化合物中的速度相比时更期望的低聚物产物形成的速度(或单体低聚反应的速度)和/或可提供当与缺少金属卤化物、烷基金属卤化物、和/或烷基金属化合物的情况中的低聚物分布相比时更期望的低聚物分布的任何金属与铝摩尔比。在一个实施方式中，最小的金属与铝摩尔比可以是1x10-1∶1、2.5x10-1∶1、5x10-1∶1、7.5x10-2∶1、或1∶1。在一个实施方式中，最大的金属与铝摩尔比可以是3∶1、2.5∶1、2∶1、1.5∶1、1.25∶1、1.1∶1或1∶1。在一个实施方式中，羟基与卤化铝摩尔比的范围可以是本文描述的任何最小的金属与铝摩尔比至本文描述的任何最大的金属与铝摩尔比。金属与铝摩尔比的合适范围可包括但不限于1x10-1∶1至3∶1、2.5x10-1∶1至2.5∶1、5x10-1∶1至2∶1、5x10-1∶1至1.5∶1、或5x10-1∶1至1.25∶1。其它合适的金属与铝摩尔比范围根据本公开是显而易见的。
本文公开的产生低聚物产物和/或聚α烯烃的方法可以是连续的或分批的。然而，如本文所指出的，形成低聚物产物的方法可在存在、或基本上缺少有机溶剂的情况中进行。一方面，可将单体加入催化剂和/或加入催化剂混合物；可选地，可将催化剂和/或催化剂混合物加入单体；或可选地，可将催化剂和/或催化剂混合物和单体同时引入反应区。
本文公开的产生低聚物产物和/或聚α烯烃的方法中的一些可以是连续方法。在一个实施方式中，产生低聚物产物的方法可包括将单体和催化剂(和/或催化剂混合物)引入反应区和从反应区收回包括低聚物产物的反应流出物。
方法的反应区可通过提供形成低聚物产物条件的本领域已知的任何反应装置来限定。反应区可以是单体、催化剂(和/或催化剂混合物)、和/或任何其它组分(例如，促进剂等本文描述的其它组分)可被引入的反应容器。单体、催化剂(和/或催化剂混合物)、和/或任何其它组分(例如，促进剂等本文描述的其它组分)可作为单独的原料流被单独引入反应区，或它们可作为预混合的混合物被一起引入。合适的反应区可适合于连续、半连续、或分批方法。可利用的一种类型的反应器是连续搅拌釜反应器(CSTR)。
能在反应区内形成低聚物产物的条件可被保持以提供单体的二聚、低聚或聚合、或其任何组合以形成低聚物产物。在一个实施方式中，能形成低聚物产物的条件可包括温度、压力、时间、或其任何组合；可选地，温度和压力；可选地，温度和时间；或可选地，温度、压力和时间。
通常，可用作能形成低聚物产物的条件的压力可以是可促进低聚物产物形成的任何压力。在一个实施方式中，可用作能形成低聚物产物的条件的最小压力可以是7.4psia(51kPa)、11psia(76kPa)、14.7psia(101kPa)、21psia(145kPa)、30psia(207kPa)、或50psia(345kPa)。在一个实施方式中，可用作能形成低聚物产物的条件的最大压力可以是1000psia(6.9Mpa)、750psia(5.2MPa)、500psia(3.4MPa)、250psia(1.7Mpa)、100psia(689kPa)、75psia(517kPa)、或50psia(345kPa)。在一个实施方式中，可用作能形成低聚物产物的条件的压力的范围可以是本文描述的可用作能形成低聚物产物的条件的任何最小压力至可用作能形成低聚物产物的条件的任何最大压力。在一些实施方式中，可用作能形成低聚物产物的条件的压力的合适范围可包括但不限于7.4psia(51kPa)至1000psia(6.9Mpa)、11psia(76kPa)至250psia(1.7MPa)、14.7psia(101kPa)至100psia(689kPa)、14.7psia(101kPa)至50psia(345kPa)。可用作能形成低聚物产物的条件的其它合适的压力范围根据本公开是显而易见的。
通常，可用作能形成低聚物产物的条件的温度可以是可促进低聚物产物形成的任何压力。在一个实施方式中，可用作能形成低聚物产物的条件的最小温度可以是0℃、25℃、40℃、60℃、或80℃。在一个实施方式中，可用作能形成低聚物产物的条件的最大温度可以是200℃、175℃、150℃、135℃、120℃、或100℃。在一个实施方式中，可用作能形成低聚物产物的条件的温度的范围可以是本文描述的可用作能形成低聚物产物的条件的任何最小温度至可用作能形成低聚物产物的条件的任何最大温度。在一些实施方式中，可用作能形成低聚物产物的条件的温度的合适范围可包括但不限于0℃至200℃、25℃至175℃、40℃至150℃、60℃至140℃、80℃至140℃、60℃至120℃、或80℃至100℃。可用作能形成低聚物产物的条件的其它合适的温度根据本公开是显而易见的。
通常，作为能形成低聚物产物的条件的低聚物产物形成的时间可以是可提供单体转变和/或期望的低聚物分布的任何时间。与连续方法有关，作为能形成低聚物产物的条件的低聚物产物形成的时间可以是反应器区体积与装入或引入反应区的原料(例如，单体、催化剂(或催化剂混合物)和任何其它组分(例如，促进剂等本文描述的其它组分))中任何的体积引入速度之比。时间以时间单位表示。应当注意，在一些情形中时间可以是特定材料(例如，单体、催化剂(或催化剂混合物)和任何其它组分(例如，促进剂等本文描述的其它组分)等)在反应区内耗费的时间的平均量。最小时间(或最小平均时间)可以是1分钟、2分钟、5分钟、10分钟、或15分钟。最大时间(或平均最大时间)可以是600分钟、500分钟、400分钟、300分钟、200分钟或150分钟。在一个实施方式中，可用作能形成低聚物产物的条件的时间(或平均时间)的范围可以是本文描述的可用作能形成低聚物产物的条件的任何最小时间(或平均最小时间)至可用作能形成低聚物产物的条件的任何最大时间(或平均最大时间)。在一些实施方式中，可用作能形成低聚物产物的条件的时间(或平均时间)的范围可以是，但不限于，1分钟至600分钟、2分钟至约500分钟、5分钟至400分钟、10至400分钟、或10至300分钟。可用作能形成低聚物产物的条件的其它合适的时间范围(或平均时间范围)根据本公开是显而易见的。
通常，可操作本文描述的方法中的任何一个以将任何期望量的单体转化成低聚物产物和/或产生具有任何期望的低聚物分布的低聚物产物。在一个实施方式中，至少50摩尔％、60摩尔％、70摩尔％、75摩尔％、80摩尔％、85摩尔％、90摩尔％、或95摩尔％的单体可被转化成低聚物产物。在一个实施方式中，可操作本文描述的方法以产生包括二聚物、三聚物、和/或高级低聚物产物的低聚物产物。在一些实施方式中，低聚物产物可包括至少50wt.％、60wt.％、65wt.％、70wi.％、75wt.％、80wt.％或85wt.％的三聚物加高级低聚物。在一些实施方式中，低聚物产物可包括最大值40wt.％、35wt.％、30wt.％、25wt.％、20wt.％、或15wt.％的二聚物。二聚物、三聚物、和高级低聚物产物的wt.％基于低聚物产物的总重量。
在一个实施方式中，本文公开的方法可包括以下步骤：分离低聚物产物(或部分低聚物产物)与单体；可选地，单体和有机稀释剂(如果使用了)，以产生分离的低聚物产物。在一些实施方式中，催化剂(或催化剂体系)可在分离低聚物产物(或部分低聚物产物)与单体(或单体和有机稀释剂)之前被灭活。在其它实施方式中，催化剂(或催化剂体系)可在低聚物产物(或部分低聚物产物)与单体(或单体和有机稀释剂)分离期间与低聚物产物(或部分低聚物产物)分离。在一个实施方式中，本文公开的方法可包括分离低聚物产物(或部分低聚物产物)与有机液体载体的步骤。应当注意，部分有机液体载体可与它自己或与单体反应，形成低聚物产物。一旦与单体接触，反应以形成低聚物产物的催化剂混合物(或催化剂体系混合物)中的任何有机液体载体烯烃可被认为是部分低聚物产物。因此，所有有机液体载体在低聚物产物与有机液体载体的分离中不可被回收。在一些实施方式中，低聚物产物(或部分有机液体载体)与单体的分离还可用于分离低聚物产物(或部分低聚物产物)与有机液体载体。应当另外指出的是低聚物产物与单体或有机液体载体的分离可以不是完全的，残留量的单体和/或有机液体载体可存在于分离的低聚物产物。
通常，催化剂(或催化剂体系)可利用可灭活将单体转化成低聚物产物的催化剂(或催化剂体系)的任何方法或材料而被灭活。在一个实施方式中，催化剂(或催化剂体系)的灭活可发生在低聚物产物形成的反应器中；或可选地，反应器流出物可从低聚物产物形成的反应器去除，催化剂(或催化剂体系)的灭活可发生在容器、传送线、或与低聚物产物形成的反应器不同的反应器(等其它选择)中。在一个实施方式中，催化剂(或催化剂体系)可被灭活，这是通过接触反应器流出物与包括溶液——包括水和基本上没有第1族或第2族金属氢氧化物——的催化剂灭活剂；或可选地，包括水溶液——包括第1族和/或第2族金属氢氧化物——的催化剂灭活剂。如本文所用，基本上没有第1族或第2族金属氢氧化物指含有小于500ppm(按重量计)的第1族或第2族金属氢氧化物的溶液。在一个实施方式中，反应器流出物可包括单体、催化剂(或催化剂体系)、和低聚物产物；或可选地，单体、催化剂(或催化剂体系)、低聚物产物、和有机稀释剂。在一个实施方式中，用于第1族和/或第2族金属氢氧化物的水溶液的第1族金属氢氧化物可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯、或其任何组合；可选地，氢氧化钠；可选地，氢氧化钾。在一个实施方式中，用于第1族和/或第2族金属氢氧化物的水溶液的第2族金属氢氧化物可包括以下，基本上由以下组成，或由以下组成：氢氧化铍、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、或氢氧化钡、或其任何组合；可选地，氢氧化镁；或可选地，氢氧化钙。在一些实施方式中，在反应器流出物与包括第1族和/或第2族金属氢氧化物)的水溶液接触之后，包括低聚物产物(或包括低聚物产物和单体)的有机层/相可与包括第1族和/或第2族金属氢氧化物的水层/相分离，产生分离的有机层/相和分离的水层/相。在一些实施方式中，分离的有机层/相可用包括水和基本上没有第1族或第2族金属氢氧化物的溶液清洗，然后可将有机层/相与水层/相分离。在一些实施方式中，包括水和基本上没有第1族和/或第2族金属氢氧化物的溶液或包括第1族和/或第2族金属氢氧化物的水溶液可含有一种或多种另外的可促进水溶液和反应器流出物接触的组分和/或可促进水层/相与有机层/相分离的组分。通常分离的有机层/相可包括单体和低聚物产物；或可选地，单体、低聚物产物、和有机稀释剂。
在一个实施方式中，本文公开的方法可包括分离低聚物产物(或部分低聚物产物)与分离的有机相，以产生分离的低聚物产物。在其它实施方式中，本文公开的方法可包括分离低聚物产物(或部分低聚物产物)与单体、催化剂(催化剂体系；灭活的催化剂；或灭活的催化剂体系)、和有机液体载体；可选地，分离低聚物产物(或部分低聚物产物)与单体、有机稀释剂、催化剂(催化剂体系；灭活的催化剂；或灭活的催化剂体系)、和有机液体载体。另外的实施方式可包括分离单体(或部分单体)、有机液体载体、和/或有机稀释剂(如果利用的话)和再循环回收的单体(或部分单体)和/或回收的有机液体稀释剂(或部分有机液体载体)；或分离单体(或部分单体)和再循环单体(或部分单体)。分离可利用任何已知的方法进行。在一些实施方式中，一个或多个分离步骤(或多个)可通过蒸馏进行。
低聚物产物分离之后，低聚物产物中残留的不饱和可通过氢化低聚物产物而被还原以形成聚α烯烃。氢化可通过具有本领域普通技术的人已知的任何方法实现。在一个实施方式中，所有或部分低聚物产物可与单体分离。在一些实施方式中，低聚物产物可被分离(同时与单体分离或作为不同于与单体分离的分离)成一个或多个部分，其包括三聚物或高级低聚物，或基本上由三聚物或高级低聚物组成。分离的低聚物产物(所有或部分)可被投入氢化装置以氢化不饱和的双键和产生氢化低聚物产物，例如聚α烯烃。在一些实施方式中，分离的低聚物产物(或多种)可在氢化之前储存。在其它实施方式中，聚α烯烃可被分离成一个或多个部分，其包括高级氢化低聚物的氢化三聚物，或基本上由高级氢化低聚物的氢化三聚物组成。
在一个实施方式中，通过本文描述的方法产生的任何低聚物产物可通过与氢气的反应而被氢化以形成聚α烯烃。通常，氢化可包括在能氢化低聚物产物的条件下接触低聚物产物(例如，分离的低聚物产物)和氢化催化剂以形成聚α烯烃。在一些实施方式中，低聚物产物(例如，分离的低聚物产物)可被氢化以产生本文描述的具有任何溴数目或溴指数的聚α烯烃。
在一个实施方式中，氢化催化剂可包括负载的第7、8、9、和10族金属，或基本上由负载的第7、8、9、和10族金属组成。在一些实施方式中，氢化催化剂可选自负载在二氧化硅、氧化铝、粘土、氧化钛、氧化锆、或混合的金属氧化物载体上的Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、和W中的一种或多种。在其它实施方式中，氢化催化剂可以是负载在硅藻土上的镍、负载在氧化铝上的铂或钯、或负载在氧化铝上的钴-钼；可选地，负载在硅藻土上的镍；可选地，负载在氧化铝上的铂或钯；或可选地，负载在氧化铝上的钴-钼。在其它实施方式中，氢化催化剂可以是负载在硅藻土、二氧化硅、氧化铝、粘土或二氧化硅-氧化铝上的镍的一种或多种。
通常，低聚物产物氢化以形成聚α烯烃可以以可氢化低聚物产物到期望的溴数目或溴指数的任何类型的方法和/或反应器进行。在一个实施方式中，低聚物产物氢化以形成聚α烯烃可以以分批方法、连续方法；或其任何组合，可选地分批方法；或可选地连续方法进行。在一些实施方式中，低聚物产物氢化以形成聚α烯烃可以在淤浆反应器、连续搅拌釜反应器、固定床反应器或其任何组合；可选地，淤浆反应器；可选地，连续搅拌釜反应器；或可选地，固定床反应器中进行。通常，产物聚α烯烃可被过滤以分离氢化催化剂和/或催化剂粉末与聚α烯烃。另外，聚α烯烃可被蒸馏以进一步纯化聚α烯烃；可选地，被蒸馏以形成两种或多种组合物——包括以下，或基本上由以下组成：具有不同标称粘度的聚α烯烃；或可选地，被蒸馏以进一步纯化聚α烯烃和形成两种或多种组合物——包括以下，或基本上由以下组成：具有不同标称粘度的聚α烯烃。
用于氢化低聚物产物(或部分低聚物产物)(例如，分离的低聚物产物)的氢化催化剂的量取决于氢化催化剂的身份和所使用的具体氢化方法。通常，使用的氢化催化剂的量可以是可在能形成聚α烯烃的期望的条件下产生期望的聚α烯烃溴数目(或溴指数)的任何量。在非固化床氢化方法(例如，淤浆反应器或连续搅拌釜反应器等)中，用于氢化的氢化催化剂的量的范围可以是0.001wt.％至20wt.％、0.01wt.％至15wt.％、0.1wt.％至10wt.％、或1wt.％至5wt.％。在固化床方法中，低聚物产物或部分低聚物产物)的WHSV(重时空速)超过氢化催化剂的范围可以是0.01至10、0.05至7.5、或0.1至5。氢化催化剂的wt.％基于氢化催化剂和正经历氢化的低聚物产物(或部分低聚物产物)的总重量。
通常，能氢化低聚物产物(例如，分离的低聚物产物)的条件可包括氢压、温度、接触时间、或其任何组合；可选地，氢压和温度；可选地，氢压、温度、和接触时间。在一个实施方式中，可用作能氢化低聚物产物的条件的氢化温度的范围可以是25℃至350℃、50℃至300℃、60℃至250℃、或70℃至200℃。在一个实施方式中，可用作能氢化低聚物产物的条件的氢压的范围可以是100kPa至10MPa、250kPa至7MPa、500kPa至5MPa、或750kPa至2MPa。在一个实施方式中，可用作能氢化低聚物产物的条件的接触时间的范围可以是1分钟至100小时、2分钟至50小时、5分钟至25小时、或10分钟至10小时。关于烯烃低聚物(例如，烯烃低聚物，如可通过本文描述的方法产生的低聚物产物)的氢化以形成聚α烯烃的另外的信息可在美国专利号5,573,657和“LubricantBaseOilHydrogenRefiningProcesses”(LubricantBaseOilandWaxProcessing，byAvilinoSequeira，Jr.，MarcelDekker，Inc.，NY(1994)第119至152页)中找到。
在一个实施方式中，可将聚α烯烃经历方法以将含杂原子的化合物的量减少到期望的聚α烯烃使用的可接受水平。在一些实施方式中，聚α烯烃可含有最大值600ppm、300ppm、100ppm、50ppm、10ppm、5ppm、或1ppm的含杂原子的化合物。在一个实施方式中，其存在在聚α烯烃中可被减少的杂原子化合物可包括含卤素的化合物如有机和/或无机氟化物、氯化物、溴化物、或碘化物。
在一个实施方式中，通过本文描述的方法产生的任何聚α烯烃可具有1.5cSt至50cSt；可选地，1.5cSt至30cSt；可选地，1.5cSt至20cSt；可选地，1.5cSt至10cSt的100℃运动粘度。在其它实施方式中，通过本文描述的方法产生的任何聚α烯烃可具有约2cSt、约2.5cSt、约4cSt、约5cSt、约6cSt、约7cSt、约8cSt、或约9cSt的100℃运动粘度。通常，运动粘度可利用ASTMD445-12或ASTMD7042-12a测量。
在一个实施方式中，通过本文描述的方法产生的任何聚α烯烃可具有100、110、120、130、140或150的最小粘度指数。在其它实施方式中，通过本文描述的方法产生的任何聚α烯烃可具有范围是100至250、110至225、或120至200的粘度指数。粘度指数是由于40℃和100℃之间温度的变化而引起的产物运动粘度的变化的测量。通常，粘度指数可根据ASTMD2270-10el测量。
在一个实施方式中，通过本文描述的方法产生的任何聚α烯烃可具有小于或等于-20℃、-30℃、-35℃、-40℃、-45℃、或-50℃的倾点。通过本文描述的方法产生的任何聚α烯烃可具有-20℃至-100℃，可选地，-25℃至-95℃，可选地，-30℃至-90℃；或可选地，-35℃至-85℃的倾点。通常，倾点可利用ASTMD97-12测量。
在一个实施方式中，通过本文描述的方法产生的任何聚α烯烃可具有如通过ASTMD1159-09所测定的2、1.8、1.6、1.4、1.2、或1的最大溴数目，并具有每100克样品克溴(gBr/100g)的单位。在其它实施方式中，通过本文描述的方法产生的任何聚α烯烃可具有如通过ASTMD2710-09所测定的1000、800、600、或500的最大溴指数，并具有每100克样品毫克溴(mgBr/100g)的单位。
一方面，本文描述的聚α烯烃可另外用于多种多样的应用和工业的许多种组分或产品。例如，聚α烯烃可用作润滑剂组合物和/或功能流体组合物的润滑剂基础油(或润滑剂基础油的组分)。通过本文描述的方法产生的聚α烯烃可在其中利用的示例的润滑剂组合物包括但不限于润滑脂、齿轮箱油、发动机油、传输液、和/或钻孔液体。通过本文描述的方法产生的聚α烯烃可在其中利用的示例的功能流体组合物包括但不限于液压液、钻孔液体、冷却液、和/或介电冷却液。一方面，通过本文描述的方法产生的聚α烯烃可用作润滑剂组合物和/或功能流体组合物的唯一基础油。在其它方面，通过本文描述的方法产生的聚α烯烃可与一种或多种其它基础油组合以形成润滑剂组合物和/或功能流体组合物的基础油。在一个实施方式中，通过本文描述的方法产生的聚α烯烃可与I组基础油、II组基础油、III组基础油、另一个IV组基础油、V组基础油、或其任何组合混合以形成润滑剂组合物和/或功能流体组合物的润滑剂基础油。如本文所利用的，基础油组是如美国石油学会(API)所指定的那些。关于聚α烯烃在润滑剂组合物和/或功能流体组合物中使用的另外的信息可在“SyntheticLubricantsandHigh-PerformanceFunctionalFluids，”2ndEd.，L.Rudnick，ed.，MarcelDekker，Inc.，NY(1999)中找到。关于用于产品形成的添加剂的另外的信息可在“LubricantsandLubrications，”T.MangandW.Dresel，eds.，Wiley-VCHGmbH，Weinheim(2001)中找到。
完全配制的润滑剂可另外包括一种或多种添加剂。可包括在完全配制的润滑剂中的添加剂可包括但不限于粘度指数改进剂/粘度改性剂/粘度改进剂、分散剂(金属和/或非金属的)、洗涤剂(金属和/或非金属的)、摩擦改性剂、牵引改进添加剂、反乳化剂、去泡剂、抗氧化剂、抗磨添加剂(金属和非金属的、含磷和无磷的、含硫和无硫的类型)、极压添加剂(金属和非金属的、含磷和无磷的、含硫和无硫的类型)、防锈添加剂、缓蚀剂、金属减活剂、抗咬合剂(anti-seizureagent)、倾点抑制剂、蜡改性剂、密封相容性剂、摩擦改性剂、润滑剂、防污剂、生色团(染料)、和/或雾(haze)抑制剂。关于用于产品制剂的添加剂的另外信息可在“FuelsandLubricantsHandbook：Technology，Properties，Performance，andTesting”editedbyGeorgeE.Totten，StevenR.Westbrook，RajeshJ.Shah，ASTM(2003)，ISBN0-8031-2096-6；Chapter9AdditivesandAdditiveChemistry，pp.199-248，“LubricantsandRelatedProducts，”Klamann，VerlagChemie，DeerfieldBeach，FL，ISBN0-89573-177-0；“LubricantAdditives”byM.W.Ranney，publishedbyNoyesDataCorporationofParkridge，N.J.(1973)；“LubricantsandLubrications，”T.MangandW.Dresel，eds.，Wiley-VCHGmbH，Weinheim(2001)；and“LubricantAdditives”，C.V.SmallheerandR.K.Smith，publishedbytheLezius-HilesCo.ofCleveland，OH(1967)中找到。
粘度指数改进剂(也称作粘度改性剂和粘度改进剂)可提供给润滑剂组合物和/或功能流体组合物高温和低温操作性。这些添加剂可赋予在升高的温度的剪切稳定性和在低温的可接受的粘度。合适的粘度指数改进剂可包括高分子量烃、烯烃聚合物和共聚物、聚酯和充当粘度指数改进剂和分散剂的粘度指数改进剂分散剂。粘度指数改进剂可具有范围是约10,000Da至约1,000,000Da、约20,000Da至约500,000Da、或约50,000Da至约200,000Da的分子量。
粘度指数改进剂可包括甲基丙烯酸酯、丁二烯、烯烃、或烷基化苯乙烯的聚合物和共聚物。示例的粘度指数改进剂包括但不限于聚异丁烯、乙烯和丙烯共聚物、苯乙烯和异戊二烯的氢化嵌段共聚物、聚丙烯酸酯(例如，不同链长丙烯酸酯的聚合物和/或共聚物)、和聚甲基丙烯酸酯(例如，不同链长烷基甲基丙烯酸酯的聚合物和/或共聚物。通常，粘度指数改进剂可以以基于组合物的总重量0.01wt.％至6wt.％、0.01至5wt.％、或0.01至4wt.％的量使用。
分散剂是这样的添加剂，其用于维持氧化产物(使用润滑剂组合物期间产生的)在润滑剂组合物和/或功能流体组合物中悬浮以防止可获得支承的碎片堆积、阻断润滑剂路径、防止沉积物形成、通过中和酸性产物(例如，燃烧产物)而抑制腐蚀性磨损、和其它类型损害。分散剂在特性方面可以是含灰或无灰的。分散剂可包括但不限于金属和非金属版本中的烯基琥珀酸或酸酐衍生物(例如，琥珀酰亚胺、琥珀酸酯、或琥珀酸酯酰胺)、酚盐、曼尼希碱浓缩物(例如，烷基酚、胺和醛的缩合产物)、烃基取代的胺、磺酸酯(盐)、硫化的酚盐、水杨酸酯(盐)、环烷酸酯(盐)、硬脂酸酯(盐)、氨基甲酸酯(盐)、硫代氨基甲酸酯(盐)、和磷衍生物。合适的分散剂可含有与相对高分子量烃链连接的极性基团，其中极性基团含有氮、氧、或磷中的至少一种元素。描述可用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物分散剂的专利包括但不限于美国专利号3,036,003；3,087,936；3,172,892；3,200,107；3,2145,707；3,219,666；3,254,025,；3,272,746；3,275,554；3,322,670；3,329,658；3,316,177；3,438,757；3,341,542；3,413,347；3,438,757；3,444,170；3,449,250；3,454,555；3,454,607；3,519,565；3,541,012；3,565,804；3,630,904；3,632,511；3,652,616；3,666,730；3,687,849；3,697,574；3,702,300；3,703,536；3,704,308；3,725,277；3,725,480；3,726,882；3,751,365；3,755,433；3,756,953；3,787,374；3,798,165；3,803,039；3,822,209；3,948,800；4,100,082；4,234,435；4,426,305；4,454,059；4,767,551；和5,705,458等。通常，分散剂可以以基于组合物的总重量约0.1wt.％至20wt.％、0.1wt.％至15wt.％、或0.1wt.％至8wt.％的量使用。
洗涤剂是用于通过使沉淀物、碳和沉积物前体保持悬浮于润滑剂组合物和/或功能流体组合物中而维持总的清洁的添加剂。许多洗涤剂在化学上与分散剂相似。可用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的洗涤剂可包括硫酸盐、磺酸盐、酚盐、羧酸盐、磷酸盐、羧酸和水杨酸盐的碱或碱土金属。例如，合适的洗涤剂可包括但不限于用碱土金属氢氧化物或氧化物(例如，CaO、Ca(OH)2、BaO、Ba(OH)2、MgO、或Mg(OH)2)处理的磺化的烷基芳香族烃、烷基酚、硫化的烷基酚。磺化的烷基芳香族化合物可从通过C9至C80(或C6至C60)烷基取代的芳香族烃(具有一个或多于一个的烷基)的磺化而获得的磺酸制备，其中烷基独立地可以是C3至C70烷基和芳香族部分可以是苯、甲苯、二甲苯、萘、或联苯。烷基酚和/或硫化的烷基酚可具有一个或多个C4至C30烷基。用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的洗涤剂可以是中性的(即，只利用足够的碱或碱土化合物以中和磺化的烷基芳香族化合物、烷基酚、或硫化的烷基酚而产生)或可以是高碱性的(即，利用比中和磺化的烷基芳香族化合物、烷基酚、或硫化的烷基酚而必需的更多的碱或碱土化合物而产生的)。通常，洗涤剂可以以基于组合物的总重量0.01wt.％至6.0wt.％、0.05wt.％至5.0wt.％、或0.1至4wt.％的量使用。
去泡剂(或消泡剂)是用于阻止润滑剂组合物和/或功能流体组合物中稳定泡沫形成的添加剂。可用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的去泡剂可包括但不限于硅酮化合物(例如，聚硅氧烷，如硅油或聚二甲基硅氧烷等)和有机聚合物。去泡剂可与反乳化剂一起使用。通常，去泡剂的最大量可以是基于组合物的总重量1wt.％、0.5wt.％或0.1wt.％的量。
抗氧化剂是用于阻止润滑剂组合物和/或功能流体组合物中基础油(或多种)氧化降解的添加剂。氧化的基础油降解可产生金属表面上的沉积物、沉淀物、和/或增加润滑剂组合物的粘度。可用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的抗氧化剂包括但不限于受阻酚(无灰的)；受阻酚的中性或碱性金属盐；受阻酚的羧酸(例如，丙酸)酯衍生物；双-受阻酚；烷基化和非烷基化芳族胺；硫化的烷基酚；硫化的烷基酚的碱或碱土金属盐；铜二烃基硫或二硫磷酸盐；羧酸的铜盐(天然或合成的)；和二硫代氨基甲酸盐的铜盐、二硫代氨基甲酸盐、磺酸盐、酚盐、乙酰丙酮和烯基琥珀酸或酸酐(中性、碱性或酸性的)。描述可用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的抗氧化剂的专利包括但不限于美国专利号4,798,684和5,084,197。通常，抗氧化剂可以以基于组合物的总重量0.01wt.％至5wt.％、0.01至2.5wt.％、或0.01wt.％至1.5wt.％的量使用。
抗磨添加剂和极压添加剂是用于减少润滑剂组合物和/或功能流体组合物中基础油(或多种)的金属部分的摩擦和磨损的化合物。可用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的抗磨添加剂和极压添加剂包括但不限于金属烷基硫代磷酸盐(例如，具有C1至C18烷基的烷基硫代磷酸锌)、金属二烷基二硫代磷酸盐(例如，具有C1至C18烷基的二烷基硫代磷酸锌)、硫化的C3至C30脂肪族或芳基脂肪族烃类烯烃(非环状或环状)、硫代磷酸的聚硫化物、硫代磷酸酯的聚硫化物、磷酸亚硫酰二硫化物、烷基硫代氨基甲酰化合物(例如，双(二丁基)硫代氨基甲酰)与钼化合物(例如，氧化钼二异丙基二硫代磷酸酯硫化物)和磷酯(例如，二丁基氢亚磷酸盐，例如)组合、硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯/钼络合物(例如，钼-硫烷基二硫代氨基甲酸酯三聚物络合物)、和/或甘油酯(例如，单、二和三油酸酯、单棕榈酸酯和单肉豆蔻酸酯)。描述可用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的抗磨添加剂和/或极压添加剂的专利包括但不限于美国专利号2,443,264；2,471,115；2,526,497；2,591,577；3,770,854；4,501,678；4,941,984；5,034,141；5,034,142；5,084,197；和5,693,598。通常，用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的抗磨添加剂和极压添加剂的总量可以是基于组合物的总重量0.01wt.％至6wt.％、0.01至5wt.％、或0.01wt.％至4wt.％的量。
防锈添加剂是保护润滑的金属表面抵抗水或其它污染物的化学攻击的添加剂。防锈添加剂可通过以下起作用；1)用油膜湿润金属表面；2)将水吸收成油包水乳剂；和/或3)附着到金属以形成非反应性表面等潜在的作用方式。可用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的防锈添加剂包括但不限于二硫代磷酸锌、金属酚盐、碱金属磺酸盐、脂肪酸和胺。通常，用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的防锈添加剂的量可以是以基于组合物的总重量0.01wt.％至5wt.％、0.01wt.％至2.5wt.％、或0.01wt.％至1.5wt.％的量。
缓蚀剂是减少与润滑剂组合物和/或功能流体组合物接触的金属部分降解的添加剂。可用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的缓蚀剂包括但不限于噻二唑和三唑。描述可用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的缓蚀剂的专利包括但不限于美国专利号2,719,125；2,719,126；和3,087,932。通常，用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的缓蚀剂的量可以是基于组合物的总重量0.01wt.％至5wt.％、0.01wt.％至2.5wt.％、或0.01wt.％至1.5wt.％的量。
缓蚀剂是减小润滑剂组合物和/或功能流体组合物将流动或可被倾泻的最小温度的添加剂。可用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的倾点抑制剂包括但不限于聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酰胺、卤素石蜡蜡和芳香族化合物的缩合产物、乙烯基羧酸酯聚合物、和二烷基延胡索酸盐、脂肪酸的乙烯基酯和烯丙基乙烯醚的三元共聚物。描述可用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的倾点抑制剂的专利包括但不限于美国专利号1,815,022；2,015,748；2,191,498；2,387,501；2,655,479；2,666,746；2,721,877；2,721,878；和3,250,715。通常，用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的倾点抑制剂的量可以是基于组合物的总重量0.01wt.％至5wt.％、0.01wt.％至2.5wt.％、或0.01wt.％至1.5wt.％的量。
密封相容性添加剂是膨胀弹性体密封并且可通过引起流体的化学反应或密封弹性体的物理变化而起作用的化合物。可用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的密封相容性添加剂包括但不限于有机磷酸盐、芳族酯、芳香族烃、酯(例如，丁基苄基邻苯二甲酸酯)、和聚丁烯琥珀酐。通常，用于润滑剂组合物和/或功能流体组合物的密封相容添加剂的量可以是基于组合物的总重量0.01wt.％至3wt.％、0.01wt.％至2.5wt.％、或0.01wt.％至2wt.％的量。
为了从该申请的任何美国国家阶段提交的目的，本公开中提到的所有出版物和专利以它们的全部通过引用被并入本文，为了描述和公开那些出版物中描述的构想和方法学——其可与本公开的方法结合使用——的目的。提供本文讨论的任何出版物和专利，仅仅是为了它们的公开在本申请提交日之前。本文没有什么被解释为承认发明人没有被给予由于先前的发明而将这样的公开提早日期。
在美国专利和商标局之前的任何申请中，提供该申请的摘要，为了满足37C.F.R.§1.72的要求的目的和37C.F.R.§1.72(b)中说明的“使美国专利和商标局和公众普遍从粗略的检查而快速确定技术公开的本质和要点”的目的。因此，该申请的摘要不意欲用于解释权利要求的范围或限制本文公开的主题的范围。而且，可用于本文的任何标题也不意欲用于解释权利要求书的范围或限制本文公开的主题的范围。过去式描述另外被指示为构成或预言的实施例的任何使用不意欲反映该构成或预言的实施例已被实际上实施。
本公开通过以下实施例被进一步说明，以下实施例没有以任何方式被解释为对其范围强加限制。相反，应清楚地理解，可以诉诸于在阅读本文的描述之后，能够提示给本领域技术人员的各种其它方面、实施方式、修改、和其相等物，而不背离本发明的精神或所附权利要求书的范围。
实施例
以下实施例被列出以提供本文要求保护的方法被如何评价的详细描述，并且不意欲限制发明人视作他们的发明的范围。
试剂
1-癸烯(ChevronPhillipsChemicalCompany，LP)如所获得的而使用并含有大约40ppm(按重量计)水。
1-十二烯(ChevronPhillipsChemicaiCompany，LP)如所获得的而使用并含有大约40ppm(按重量计)水。
1-十四烯(ChevronPhillipsChemicalCompany，LP)如所获得的而使用并含有大约40ppm(按重量计)水。
1-丁醇如所获得的而使用。
AlCl3(Aldrich)作为细粉而收到，在氮气氛中储存和处理，并如所获得的而使用。
AlBr3(Aldrich)作为细粉而收到，在氮气氛中储存和处理，并如所获得的而使用。
SAPO-11(Chevron-根据美国专利号5,082,956中公开的方法而制备的)。
实施例1
在静态的氮气氛下向装备有在700rpm操作的磁力搅拌棒的1升圆底烧瓶中加入1-癸烯，120g(0.86mol)。将圆底烧瓶的内容物加热到94℃，那时将粉末的AlCl3，0.6g(4.5mmol)以单一部分加入到圆底烧瓶。当温度升高到130℃时将另外的1-癸烯，479g(3.42mol)在17分钟的时期里加入到圆底烧瓶以控制反应混合物的温度。然后利用水冷却浴或加热罩将温度保持在130℃三小时。反应混合物的气相色谱分析(利用装备有火焰离子化检测器的气相色谱仪)指示约85％的1-癸烯已被转化成低聚物。
然后将反应混合物用含水的NaOH溶液(20mL4wt.％NaOH)猝灭。将有机相与水相分离，然后用水(120mL)洗三次。然后将有机相在400-600硅胶上过滤以产生澄清的滤液。然后将滤液蒸馏以去除癸烯、二聚物、和小部分三聚物。然后将产生的蒸馏的低聚物产物——含有三聚物和高级低聚物——氢化。氢化产物具有约6cSt的100℃运动粘度。
实施例2
在静态的氮气氛下向装备有在700rpm操作的磁力搅拌棒的1升圆底烧瓶中加入1-癸烯，166g(1.19mol)。将圆底烧瓶的内容物加热到88℃，那时将粉末的AlBr3，1.16g(4.3mmol)以单一部分加入到圆底烧瓶。当温度升高到130℃时将另外的1-癸烯，419g(2.99mol)在30分钟的时期里加入到圆底烧瓶以控制反应混合物的温度。然后利用水冷却浴或加热罩将温度保持在130℃三小时。反应混合物的气相色谱分析(利用装备有火焰离子化检测器的气相色谱仪)指示约84％的1-癸烯已被转化成低聚物。
然后将反应混合物用含水的NaOH溶液(47g的1wt.％NaOH)猝灭。将有机相与水相分离，然后用水(120mL)洗三次。然后将有机相在400-600硅胶上过滤以产生澄清的滤液。然后将滤液蒸馏以去除癸烯、二聚物、和小部分三聚物。然后将产生的蒸馏的低聚物产物——含有三聚物和高级低聚物——氢化。氢化产物具有约6cSt的100℃运动粘度。
AlCl3和AlBr3在相似的条件(在130℃的反应温度3小时，与装载的1-癸烯的量有关的1.1mol％AlX3)下似乎都产生基本上相同的产物。
实施例3
在静态的氮气氛下向装备有在700rpm操作的磁力搅拌棒的1升圆底烧瓶中加入1-癸烯，146g(1.04mol)。将圆底烧瓶的内容物加热到71℃，那时将粉末的AlCl3，1.20g(9.0mmol)以单一部分加入到圆底烧瓶。将另外的1-癸烯，436g(3.11mol)在3分钟的时期里加入到圆底烧瓶并利用水冷却浴或加热罩将反应温度保持在90℃8小时。反应混合物的气相色谱分析(利用装备有火焰离子化检测器的气相色谱仪)指示约68％的1-癸烯已被转化成低聚物。
然后将反应混合物用含水的NaOH溶液(32g的3.5wt.％NaOH)猝灭。将有机相与水相分离，然后用水(120mL)洗三次。然后将有机相在400-600硅胶上过滤以产生澄清的滤液。然后将滤液蒸馏以去除癸烯、二聚物、和小部分三聚物。然后将产生的蒸馏的低聚物产物——含有三聚物和高级低聚物——氢化。氢化产物具有约11.5cSt的100℃运动粘度。
实施例4
在静态的氮气氛下向装备有在700rpm操作的磁力搅拌棒的1升圆底烧瓶中加入1-癸烯，568g(4.05mol)。将圆底烧瓶的内容物加热到99℃，那时将粉末的AlBr3，0.9g(3.41mmol)以单一部分加入到圆底烧瓶，之后是另外的1-癸烯，36g(0.26mol)。如需要，利用水冷却浴或加热罩将反应温度保持在150℃五小时。一小时之后，反应混合物的气相色谱分析(利用装备有火焰离子化检测器的气相色谱仪)指示55％的1-癸烯已被转化成低聚物。五小时之后，反应混合物的气相色谱分析指示约71％的1-癸烯已被转化成低聚物，并且低聚物产物含有16wt.％二聚物。
然后将反应混合物用25.1g水和1.74g含水的NaOH溶液(25wt.％NaOH)猝灭。将有机相与水相分离，然后用水(50mL)洗三次。然后将有机相在400-600硅胶上过滤以产生澄清的滤液。然后将滤液蒸馏以去除癸烯、二聚物、和小部分三聚物。然后将产生的蒸馏的低聚物产物——含有三聚物和高级低聚物——氢化。氢化的低聚物产物具有5.6cSt的100℃运动粘度，27.7cSt的40℃运动粘度和145的粘度指数。
实施例5
在静态的氮气氛下向装备有在700rpm操作的磁力搅拌棒的1升圆底烧瓶加入1-癸烯，605g(4.31mol)和1-丁醇，0.19g(2.56mmol)。将圆底烧瓶的内容物加热到95℃，那时将粉末的AlBr3，0.92g(3.45mmol)以单一部分加入到圆底烧瓶，之后是另外的1-癸烯，10g(0.07mol)。如需要，利用水冷却浴或加热罩将反应温度保持在150℃五小时。一小时之后，反应混合物的气相色谱分析(利用装备有火焰离子化检测器的气相色谱仪)指示52％的1-癸烯已被转化成低聚物。五小时之后，反应混合物的气相色谱分析指示约71％的1-癸烯已被转化成低聚物，并且低聚物产物含有31wt.％二聚物。
然后将反应混合物用25.1g水和1.74g含水的NaOH溶液(25wt.％NaOH)猝灭。将有机相与水相分离，然后用水(50mL)洗三次。然后将有机相在400-600硅胶上过滤以产生澄清的滤液。然后将滤液蒸馏以去除癸烯、二聚物、和小部分三聚物。然后将产生的蒸馏的低聚物产物——含有三聚物和高级低聚物——氢化。氢化产物具有4.9cSt的100℃运动粘度，23.5cSt的40℃运动粘度和138的粘度指数。
有机液体载体烯烃
测试几种不同的烯烃组合物和其混合物作为有机液体载体烯烃的有效性。基础有机液体载体烯烃的来源和/或制备在本文被描述。有机液体载体烯烃的烯烃分布利用质子NMR来测定。
将C20路易斯酸二聚物烯烃通过从实施例1的低聚物产物蒸馏而分离。分离的C20烯烃含有大约12摩尔％的1，2-二取代的烯烃、0摩尔％的亚乙烯基、39摩尔％的三取代的烯烃、和大约49摩尔％的四取代的烯烃。
异构化1-癸烯烯烃通过在存在SAPO-11的情况下使1-癸烯异构化而制备。将1-癸烯和10wt.％SAPO-11(基于1-癸烯和SAPO-11的重量)在氮气氛下置于圆底烧瓶并在120℃搅拌，直到烯烃的傅里叶变换红外分析显示α烯烃含量已下降到5摩尔％的α烯烃以下。然后将溶液过滤以从异构化1-癸烯去除SAPO-11。异构化1-癸烯混合物包括具有基于异构化1-癸烯混合物的重量小于5摩尔％的1-癸烯的内烯烃的近似热动力学分布。异构化1-癸烯混合物的内烯烃含有大约93摩尔％的1，2-二取代的烯烃、0摩尔％的亚乙烯基、7摩尔％的三取代的烯烃、和大约0摩尔％的四取代的烯烃。
异构化1-十四烯混合物通过在存在SAPO-11的情况下使1-十四烯异构化而制备。将1-十四烯和10wt.％SAPO-11(基于1-十四烯和SAPO-11的重量)在氮气氛下置于圆底烧瓶并在120℃搅拌，直到烯烃的傅里叶变换红外分析显示α烯烃含量已下降到5摩尔％的α烯烃以下。然后将溶液过滤以从异构化1-十四烯去除SAPO-11。异构化1-十四烯混合物包括具有基于异构化1-十四烯混合物的重量小于5摩尔％的1-十四烯的内烯烃的近似热动力学分布。异构化1-十四烯混合物的内烯烃含有大约86摩尔％的1，2-二取代的烯烃、0摩尔％的亚乙烯基、14摩尔％的三取代的烯烃、和大约0摩尔％的四取代的烯烃。异构化1-十四烯烯烃的二取代的烯烃含有大约90摩尔％的直链1，2-二取代的烯烃和大约10摩尔％的支链的1，2-二取代的烯烃。
C16亚乙烯基-三取代的烯烃混合物通过从低聚物产物——利用如US8,536,391实施例6中所描述的方法利用包括茂金属和化学处理的固体氧化物活化剂的催化剂体系从1-辛烯低聚反应方法产生——蒸馏获得。C16亚乙烯基-三取代的烯烃混合物含有大约6摩尔％的1，2-二取代的烯烃、32摩尔％的亚乙烯基、62摩尔％的三取代的烯烃、和大约0摩尔％的四取代的烯烃。
C16三取代的烯烃混合物通过使C16亚乙烯基-三取代的烯烃混合物异构化而获得，C16亚乙烯基-三取代的烯烃混合物通过从低聚物产物——利用如US8,536,391实施例6中所描述的方法利用包括茂金属和化学处理的固体氧化物活化剂的催化剂体系从1-辛烯低聚反应方法产生——蒸馏获得。C16亚乙烯基-三取代的烯烃混合物通过接触C16亚乙烯基-三取代的烯烃混合物与20wt.％干的1516分钟而被异构化。然后将C16亚乙烯基-三取代的烯烃混合物通过过滤与15分离。C16亚乙烯基-三取代的烯烃混合物含有大约10摩尔％的1，2-二取代的烯烃、3摩尔％的亚乙烯基、87摩尔％的三取代的烯烃、和大约0摩尔％的四取代的烯烃。
C18三取代的烯烃混合物通过获自1-辛烯和1-癸烯的三异丁基铝二聚化的C16-C18-C20亚乙烯基的蒸馏而获得。C18三取代的烯烃混合物含有大约6摩尔％的1，2-二取代的烯烃、94摩尔％的亚乙烯基、0摩尔％的三取代的烯烃、和大约0摩尔％的四取代的烯烃。
卤化铝催化剂混合物的一般制备
在N2气氛干燥箱中，给含有适量AlBr3的20mL小瓶装入适量有机液体载体烯烃(本文描述的单一有机液体载体烯烃混合物或两种有机液体载体烯烃混合物的混合物)以提供期望的液体载体烯烃组合物和期望的催化剂混合物AlBr3质量摩尔浓度(molality)。允许催化剂混合物存在于室温(大约22℃)。有机液体载体的烯烃分布和AlBr3质量摩尔浓度提供在表1中。
一般的低聚反应测试
在N2气氛干燥箱中，给装备有在300rpm操作的磁力搅拌棒的10mL小瓶装入适量1-十二烯并加热到90℃，在那时适量有机液体载体提供期望的AlBr3∶1-十二烯摩尔比。将10mL小瓶保持在90℃两小时。反应混合物的气相色谱分析(利用装备有火焰离子化检测器的气相色谱仪)用于分析产物和测定发生的C12转化的量。表1提供关于以下的数据：利用的液体载体烯烃、利用的液体载体烯烃组合物的烯烃分布、催化剂混合物的AlBr3质量摩尔浓度、催化剂混合物在其使用之前在1-十二烯低聚反应中老化多长时间、低聚反应中利用的AlBr3体积摩尔浓度(molarity)、和每个1-十二烯低聚反应运转取得的C12。
低聚反应结果表明1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其组合是有用的卤化铝液体载体烯烃，并且催化剂混合物可储存(至少29天)而不丧失催化活性。亚乙烯基结合1，2-二取代的烯烃和/或三取代的烯烃以适度的量(达至少32摩尔％)被容许在卤化铝液体载体烯烃中。四取代的烯烃在卤化铝液体载体烯烃中容许性差。
实施例6
反应系统包括500mL不锈钢高压釜，其具有在头顶上的磁力搅拌器、加热罩和与注射器泵和计量泵连接的内部的却盘管。来自反应器的产物通过研究控制阀排出到产物池。高压釜和产物池之间的管道包括样品阀以能够定期收集高压釜流出物的样品。
将含有AlBr3(20g，0.75mol)和异构化1-十四烯(150g)的0.5克分子的催化剂混合物装入充满氮的干燥箱中装备有磁力搅拌棒的500-mL玻璃容器。将催化剂混合物装载容器密封并从干燥箱移除。将催化剂混合物装载容器置于搅拌盘上并与低压注射器泵的注入侧和低压氮供应连接。然后对催化剂混合物装载容器开始搅拌和氮净化。
在N2气氛下给1-癸烯进料池装入1-癸烯(10kg)。然后将1-癸烯进料池密封并与计量泵的注入侧和低压氮供应连接。然后对1-癸烯进料池开始氮净化。利用的1-癸烯含有大约40ppm(按重量计)水。
给装备有在头顶上的磁力搅拌器的500mL不锈钢高压釜通过计量泵装入大约250mL1-癸烯，然后给注射器泵装入来自搅拌和氮净化的催化剂混合物装载容器的催化剂混合物。将温度控制系统设在75℃。当高压釜内容物达到75℃时，将催化剂混合物通过注射器泵以15mL/h的速度装入反应器，并将1-癸烯通过计量泵以275g/小时的速度装入反应器。控制的水平用于维持二分之一充满的反应器，如连接的观察镜上所观察的。最初的反应放热曲线之后，将高压釜的温度控制系统设到100℃并保持在100℃用于运转的剩余部分。通过在取20mL反应器流出物样品之前净化采样阀几分钟，利用采样阀对反应每60分钟取样。然后将20mL反应器流出物样品用100mL含水的NaOH溶液(4wt.％NaOH)猝灭。将有机相与水相分离，然后用水(100mL)洗三次。将有机相通过注射器式滤器再次分开过滤到小瓶中。滤液通过气相色谱法分析。样品的汇总数据提供在表2中。
表2-来自实施例14的定期样品的分析。
虽然已显示和描述了本公开的实施方式，但是可对其修改而不背离本发明的精神和教导。本文描述的实施方式和实施例只是示例性的，而不意欲是限制性的。本文公开的发明的许多改变和修改是可能的并处于本发明的范围内。
另外的公开
因此，保护范围不受上面示出的描述的限制，但只受所附权利要求书的限制，该范围包括权利要求书的主题的所有等同形式。每项权利要求作为本发明的实施方式被并入本说明书。因此，权利要求书是本发明的详细描述的进一步描述和添加。本文引用的所有专利、专利申请以及出版物的公开在此通过引用被并入。
A组
实施方式1.方法，其包括：接触：1)催化剂混合物，包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，其中有机液体载体第一烯烃包括至少60摩尔％的1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；和2)包括第二烯烃的单体，以形成低聚物产物。
实施方式2.实施方式1所述的方法，其中所述有机液体载体第一烯烃包括小于5摩尔％的α烯烃。
实施方式3.实施方式1或2所述的方法，其中所述有机液体载体第一烯烃包括小于20摩尔％的四取代的烯烃、亚乙烯基、或其任何组合。
实施方式4.实施方式1至3中任一项所述的方法，其中所述有机液体载体第一烯烃包括至少75摩尔％的1，2-二取代的烯烃和/或三取代的烯烃，其中所述1，2-二取代的烯烃和/或三取代的烯烃包括C6至C24二取代的烯烃、C6至C24三取代的烯烃、或其任何组合。
实施方式5.实施方式1至4中任一项所述的方法，其中所述三卤化铝包括三氯化铝、三溴化铝、或其任何组合。
实施方式6.实施方式1至5中任一项所述的方法，其中所述催化剂混合物具有范围是0.15摩尔/kg至4.0摩尔/kg的三卤化铝对有机液体载体第一烯烃质量摩尔浓度(molalconcentration)。
实施方式7.实施方式1至6中任一项所述的方法，其中所述催化剂混合物另外包括促进剂。
实施方式8.实施方式1至6中任一项所述的方法，其中所述催化剂混合物、所述单体、和促进剂接触以形成低聚物产物。
实施方式9.实施方式7或8所述的方法，其中所述促进剂包括水、醇、羧酸、酯、酮、醚、卤化烃、或其任何组合。
实施方式10.实施方式1至9中任一项所述的方法，其中所述催化剂混合物另外包括金属卤化物、烷基金属卤化物、烷基金属化合物、或其任何组合，或其中所述催化剂混合物、所述单体、和金属卤化物、烷基金属卤化物、烷基金属化合物、或其任何组合接触以形成低聚物产物。
实施方式11.实施方式1至10中任一项所述的方法，其中所述三卤化铝和所述单体以范围是5x10-8∶1至1.1x10-2∶1的摩尔比接触。
实施方式12.实施方式1至11中任一项所述的方法，其中所述单体包括C3至C30烯烃。
实施方式13.实施方式1至12中任一项所述的方法，其中所述单体包括α烯烃。
实施方式14.实施方式1至13中任一项所述的方法，其中所述单体包括1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、或其任何组合。
实施方式15.实施方式1至14中任一项所述的方法，其中所述单体包括至少50摩尔％的正构α烯烃。
实施方式16.实施方式1至15中任一项所述的方法，其中所述低聚物产物在包括范围是0℃至200℃温度的低聚反应条件下形成。
实施方式17.实施方式1至16中任一项所述的方法，其中所述低聚物产物在包括基本上缺少有机溶剂的低聚反应条件下形成。
实施方式18.实施方式1至17中任一项所述的方法，其中至少50摩尔％的所述单体被转化成所述低聚物产物。
实施方式19.实施方式1至18中任一项所述的方法，其另外包括接触反应器流出物与催化剂灭活剂。
实施方式20.实施方式1至19中任一项所述的方法，其另外包括将至少部分所述低聚物产物与所述单体分离，以产生分离的低聚物产物。
实施方式21.通过实施方式1至20中任一项所述的方法产生的所述低聚物产物。
实施方式22.实施方式1至20中任一项所述的方法，另外包括氢化所述分离的低聚物产物以形成聚α烯烃。
实施方式23.通过实施方式22所述的方法产生的所述聚α烯烃。
实施方式24.实施方式23所述的聚α烯烃，其具有1.5cSt至50cSt的100℃运动粘度。
实施方式25.实施方式23或24所述的聚α烯烃，其具有100的最小粘度指数。
实施方式26.实施方式23至25中任一项所述的聚α烯烃，其具有小于或等于-20℃的倾点。
实施方式27.实施方式23至26中任一项所述的聚α烯烃，其最大溴数目为2。
实施方式28.基础油，其包括实施方式23至27中任一项所述的聚α烯烃。
实施方式29.实施方式28所述的基础油，其另外包括I组基础油、II组基础油、III组基础油、另一个IV组基础油、V组基础油、或其任何组合。
实施方式30.润滑剂或功能流体，其包括实施方式28或29所述的基础油。
实施方式31.实施方式30所述的润滑剂或功能流体，其另外包括一种或多种选自下列的添加剂：粘度指数改进剂、分散剂、洗涤剂、摩擦改性剂、牵引改进添加剂、反乳化剂、去泡剂、抗氧化剂、抗磨添加剂、极压添加剂、防锈添加剂、缓蚀剂、金属减活剂、抗咬合剂、倾点抑制剂、蜡改性剂、密封相容性剂、摩擦改性剂、润滑剂、防污剂、生色团、和雾抑制剂。
B组
第一实施方式，其是包括以下的方法：
接触
1)催化剂混合物，包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，其中有机液体载体第一烯烃包括至少60摩尔％的1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；和
2)包括第二烯烃的单体
以形成低聚物产物。
第二实施方式，其是所述第一实施方式所述的方法，其中所述有机液体载体第一烯烃包括小于5摩尔％的α烯烃。
第三实施方式，其是所述第一至所述第二实施方式中任一项所述的方法，其中所述有机液体载体第一烯烃包括小于20摩尔％的四取代的烯烃、亚乙烯基、或其任何组合。
第四实施方式，其是所述第一至所述第三实施方式中任一项所述的方法，其中所述有机液体载体第一烯烃包括至少75摩尔％的1，2-二取代的烯烃和/或三取代的烯烃、其中所述1，2-二取代的烯烃和/或三取代的烯烃包括C6至C24二取代的烯烃、C6至C24三取代的烯烃、或其任何组合。
第五实施方式，其是所述第一至所述第四实施方式中任一项所述的方法，其中所述三卤化铝包括三氯化铝、三溴化铝、或其任何组合。
第六实施方式，其是所述第一至所述第五实施方式中任一项所述的方法，其中所述催化剂混合物具有范围是0.15摩尔/kg至4.0摩尔/kg的三卤化铝对有机液体载体第一烯烃质量摩尔浓度。
第七实施方式，其是所述第一至所述第六实施方式中任一项所述的方法，其中所述催化剂混合物另外包括促进剂。
第八实施方式，其是所述第一至所述第七实施方式中任一项所述的方法，其中所述催化剂混合物、所述单体、和促进剂接触以形成低聚物产物。
第九实施方式，其是所述第七或第八实施方式所述的方法，其中所述促进剂包括水、醇、羧酸、酯、酮、醚、卤化烃、或其任何组合。
第十实施方式，其是所述第一至所述第九实施方式中任一项所述的方法，其中所述催化剂混合物另外包括金属卤化物、烷基金属卤化物、烷基金属化合物、或其任何组合，或其中所述催化剂混合物、所述单体、和金属卤化物、烷基金属卤化物、烷基金属化合物、或其任何组合接触以形成低聚物产物。
第十一实施方式，其是所述第一至所述第十实施方式中任一项所述的方法，其中所述三卤化铝和所述单体以范围是5x10-8∶1至1.1x10-2∶1的摩尔比接触。
第十二实施方式，其是所述第一至第十一实施方式中任一项所述的方法，其中所述单体包括C3至C30烯烃。
第十三实施方式，其是所述第一至第十二实施方式中任一项所述的方法，其中所述单体包括α烯烃。
第十四实施方式，其是所述第一至所述第十三实施方式中任一项所述的方法，其中所述单体包括1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、或其任何组合。
第十五实施方式，其是所述第一至第十四实施方式中任一项所述的方法，其中所述单体包括至少50摩尔％的正构α烯烃。
第十六实施方式，其是所述第一至第十五实施方式中任一项所述的方法，其中所述低聚物产物在包括范围是0℃至200℃温度的低聚反应条件下形成。
第十七实施方式，其是所述第一至所述第十六实施方式中任一项所述的方法，其中所述低聚物产物在包括基本上缺少有机溶剂的低聚反应条件下形成。
第十八实施方式，其是所述第一至所述第十七实施方式中任一项所述的方法，其中至少50摩尔％的所述单体被转化成所述低聚物产物。
第十九实施方式，其是所述第一至所述第十八实施方式中任一项所述的方法，另外包括接触反应器流出物与催化剂灭活剂。
第二十实施方式，其是所述第一至所述第十九实施方式中任一项所述的方法，其另外包括将至少部分所述低聚物产物与所述单体分离，以产生分离的低聚物产物。
第二十一实施方式，其是所述第二十实施方式的所述方法，其另外包括氢化分离的低聚物产物以形成聚α烯烃。
第二十二实施方式，其是通过以下方法产生的低聚物产物，所述方法包括：
接触
1)催化剂混合物，包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，其中所述有机液体载体烯烃包括至少75摩尔％的1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；和
2)包括第二烯烃的单体
以形成低聚物产物。
第二十三实施方式，其是通过以下方法产生的聚α烯烃，所述方法包括：
a)接触
1)催化剂混合物，包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，其中所述有机液体载体烯烃包括至少75摩尔％的1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；和
2)包括第二烯烃的单体
以形成低聚物产物；
b)分离至少部分所述低聚物产物与单体，以产生分离的低聚物产物；和
c)氢化所述分离的低聚物产物以形成聚α烯烃。
虽然已显示和描述了本公开的实施方式，但是可对其修改而不背离本发明的精神和教导。本文描述的实施方式和实施例只是示例性的，而不意欲是限制性的。本文公开的发明的许多改变和修改是可能的并处于本发明的范围内。
因此，保护范围不受上面示出的描述的限制，但只受所附权利要求书的限制，该范围包括权利要求书的主题的所有等同形式。每项权利要求作为本发明的实施方式被并入本说明书。因此，权利要求书是本发明的详细描述的进一步描述和添加。本文引用的所有专利、专利申请以及出版物的公开在此通过引用被并入。

Claims (23)

1.方法，包括：
接触
1)催化剂混合物，包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，其中有机液体载体第一烯烃包括至少60摩尔％的1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；和
2)包括第二烯烃的单体
以形成低聚物产物。
2.权利要求1所述的方法，其中所述有机液体载体第一烯烃包括小于5摩尔％的α烯烃。
3.权利要求1-2中任一项所述的方法，其中所述有机液体载体第一烯烃包括小于20摩尔％的四取代的烯烃、亚乙烯基、或其任何组合。
4.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述有机液体载体第一烯烃包括至少75摩尔％的1，2-二取代的烯烃和/或三取代的烯烃，其中1，2-二取代的烯烃和/或三取代的烯烃包括C6至C24二取代的烯烃、C6至C24三取代的烯烃、或其任何组合。
5.权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述三卤化铝包括三氯化铝、三溴化铝、或其任何组合。
6.权利要求1-5中任一项所述的方法，其中所述催化剂混合物具有范围是0.15摩尔/kg至4.0摩尔/kg的三卤化铝对有机液体载体第一烯烃质量摩尔浓度。
7.权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述催化剂混合物另外包括促进剂。
8.权利要求1-7中任一项所述的方法，其中所述催化剂混合物、所述单体、和促进剂接触以形成低聚物产物。
9.权利要求7或8中任一项所述的方法，其中所述促进剂包括水、醇、羧酸、酯、酮、醚、卤化烃、或其任何组合。
10.权利要求1-9中任一项所述的方法，其中所述催化剂混合物另外包括金属卤化物、烷基金属卤化物、烷基金属化合物、或其任何组合，或其中所述催化剂混合物、所述单体、和金属卤化物、烷基金属卤化物、烷基金属化合物、或其任何组合接触以形成低聚物产物。
11.权利要求1-10中任一项所述的方法，其中所述三卤化铝和所述单体以范围是5x10-8∶1至1.1x10-2∶1的摩尔比接触。
12.权利要求1-11中任一项所述的方法，其中所述单体包括C3至C30烯烃。
13.权利要求1-12中任一项所述的方法，其中所述单体包括α烯烃。
14.权利要求1-13中任一项所述的方法，其中所述单体包括1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、或其任何组合。
15.权利要求1-14中任一项所述的方法，其中所述单体包括至少50摩尔％的正构α烯烃。
16.权利要求1-15中任一项所述的方法，其中所述低聚物产物在包括范围是0℃至200℃温度的低聚反应条件下形成。
17.权利要求1-16中任一项所述的方法，其中所述低聚物产物在包括基本上缺少有机溶剂的低聚反应条件下形成。
18.权利要求1-17中任一项所述的方法，其中至少50摩尔％的所述单体被转化成所述低聚物产物。
19.权利要求1-18中任一项所述的方法，其另外包括接触反应器流出物与催化剂灭活剂。
20.权利要求1-19中任一项所述的方法，其另外包括将至少部分所述低聚物产物与所述单体分离，以产生分离的低聚物产物。
21.权利要求20所述的方法，其另外包括氢化所述分离的低聚物产物以形成聚α烯烃。
22.低聚物产物，其通过以下方法产生，所述方法包括：
接触
1)催化剂混合物，包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，其中有机液体载体烯烃包括至少75摩尔％的1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；和
2)包括第二烯烃的单体
以形成低聚物产物。
23.聚α烯烃，其通过以下方法产生，所述方法包括：
a)接触
1)催化剂混合物，包括i)三卤化铝和ii)包括第一烯烃的有机液体载体，其中有机液体载体烯烃包括至少75摩尔％的1，2-二取代的烯烃、三取代的烯烃、或其任何组合；和
2)包括第二烯烃的单体
以形成低聚物产物；
b)分离至少部分所述低聚物产物与所述单体，以产生分离的低聚物产物；和
c)氢化所述分离的低聚物产物以形成聚α烯烃。
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