CN105819879B - 赤泥铝矾土耐火隔热砖 - Google Patents

赤泥铝矾土耐火隔热砖 Download PDF

Info

Publication number
CN105819879B
CN105819879B CN201610175401.XA CN201610175401A CN105819879B CN 105819879 B CN105819879 B CN 105819879B CN 201610175401 A CN201610175401 A CN 201610175401A CN 105819879 B CN105819879 B CN 105819879B
Authority
CN
China
Prior art keywords
red mud
bauxite
electrolytic manganese
insulating brick
manganese residues
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610175401.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN105819879A (zh
Inventor
张朝友
王庆
李松
韩克余
赵明伦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guizhou Environmental Engineering Co., Ltd.
Original Assignee
Guizhou Environmental Engineering Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guizhou Environmental Engineering Co Ltd filed Critical Guizhou Environmental Engineering Co Ltd
Priority to CN201610175401.XA priority Critical patent/CN105819879B/zh
Publication of CN105819879A publication Critical patent/CN105819879A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105819879B publication Critical patent/CN105819879B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/66—Monolithic refractories or refractory mortars, including those whether or not containing clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00—Clay-wares
    • C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • C04B33/13—Compounding ingredients
    • C04B33/132—Waste materials; Refuse; Residues
    • C04B33/1321—Waste slurries, e.g. harbour sludge, industrial muds
    • C04B33/1322—Red mud
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00—Clay-wares
    • C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • C04B33/13—Compounding ingredients
    • C04B33/132—Waste materials; Refuse; Residues
    • C04B33/138—Waste materials; Refuse; Residues from metallurgical processes, e.g. slag, furnace dust, galvanic waste
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/60—Production of ceramic materials or ceramic elements, e.g. substitution of clay or shale by alternative raw materials, e.g. ashes

Abstract

本专利公开了一种赤泥铝矾土耐火隔热砖，原料包括赤泥、电解锰渣、铝矾土、硅微粉、氧化镁，各组分的重量分数：赤泥18~30%、电解锰渣12~22%、铝矾土35~45%、硅微粉8~15%、氧化镁5~10%；工艺流程如下：a、选料：赤泥和电解锰渣经无害化处理后备用；b、原料粉碎：将赤泥、电解锰渣、铝矾土和氧化镁在自然条件下风干，后粉碎；c、过筛；d、配料；e、加水搅拌；f、陈化；g、成型；h、干燥：采用自然风干和加热烘干结合的方法，使入窑前砖坯的含水率控制在4%～4.5%；i、烧成；j、冷却；k、浸水；l、养护。以电解锰渣的酸性中和赤泥的碱性，以废治废，进而延长工业炉窑的使用寿命，调高铝矾土的含量，来达到调节耐火隔热砖的耐火度的目的。

Description

赤泥铝矾土耐火隔热砖
技术领域
本发明涉及一种黏土制品，具体涉及一种赤泥铝矾土耐火隔热砖。
背景技术
工业高炉在我国冶金、建材、化工、电力等行业应用十分广泛。工业炉窑是高温条件下的能耗设备，其能耗占我国总能耗的70％。因此，工业炉窑的节能成为我国节能降耗的重点行业，过去工业炉窑普遍采用耐火材料砌筑，保温性能不好，能耗高，而且占用大量的矿产资源，耐火材料从选矿、加工、烧结，能耗高，投资大，产品价格高。为降低产品成本，节约矿产资源，国内已开发赤泥、粉煤灰耐火保温砖，生产耐火度为1200℃~1250℃的耐火砖，为赤泥、粉煤灰、硅微粉利用，减少工业固体废弃物堆放占用耕地和减少环境污染、降低成本开辟了道路，但是所生产的耐火保温砖耐火度低，不能满足多数工业炉窑耐火度1300~1750℃的要求。赤泥未经降碱，生产的耐火保温砖含碱量，对工业炉窑的金属外壳腐蚀严重，使用寿命降低。
发明内容
本发明意在提供一种新型的隔热砖，以解决现有技术中使用赤泥、粉煤灰、硅微粉制成的耐火材料不满足工业炉窑耐火度的需求，同时赤泥未经降碱，致使工业炉窑的金属外壳寿命降低的不足。
本方案中的一种赤泥铝矾土耐火隔热砖，原料包括赤泥、电解锰渣、铝矾土、硅微粉、氧化镁，各组分的重量分数：赤泥18~30%、电解锰渣12~22%、铝矾土35~45%、硅微粉8~15%、氧化镁5~10%。
本发明的有益效果：1、充分利用氧化铝、电解锰、铁合金企业固体废弃物生产耐火隔热砖，减少这些国体废弃物堆存所占用的土地、厂房，消除这些固体废弃物对环境造成的污染。2、使用电解锰渣作为原料之一，解决了电解锰行业的主要废锰渣的处置问题日益严峻的问题，同时也避免因大部分锰渣露天堆放，占用了大量的土地，对环境产生了严重危害问题的发生，且能带来一定的经济效益。3、以电解锰渣为主对赤泥进行处理，以电解锰渣的酸性中和赤泥的碱性，以废治废，低成本使两种废弃物的PH值都调回到正常范围，即中性环境，进而延长工业炉窑的使用寿命。4、调高铝矾土的含量，来达到调节耐火隔热砖的耐火度的目的。
进一步，原料的最优配比为：赤泥25%、电解锰渣15%、铝矾土42%、硅微粉10%、氧化镁8%，经过多次模拟试验来确定的最优配比，此时，混合后的耐火隔热砖PH值为7~8.5，耐火度大于1500℃。
进一步，铝矾土中三氧化二铝的含量为55~75%，经过多次试验数据分析得出，当铝矾土中三氧化二铝含量为55％~60％时，耐火隔热砖耐火度为1300~1500℃；当铝矾土中三氧化二铝含量为60％~75％时，耐火隔热砖耐火度为1500~1800℃。
进一步，硅微粉中二氧化硅含量不低于92％，小于2μm的粒径含量不低于88％。采用硅微粉提高耐火隔热砖的密实度，降低其孔隙率，硅微粉二氧化硅的含量越高，粒径越小。
进一步，氧化镁中活性氧化镁不低于90％。活性氧化镁的含量越高，化学性质越活泼。
一种赤泥铝矾土耐火隔热砖的制备方法，工艺流程如下：
a、选料：赤泥和电解锰渣经无害化处理后备用；
b、原料粉碎：将赤泥、电解锰渣、铝矾土和氧化镁在自然条件下风干，后粉碎；
c、过筛：原料分别过16~20目筛备用；
d、配料：将原料和硅微粉按比例混匀得到混合物；
e、加水搅拌；
f、陈化：将配好的物料陈化2天以上；
g、成型：采制砖机磨压成型，成型压力控制6MPa；
h、干燥：采用自然风干和加热烘干结合的方法，使入窑前砖坯的含水率控制在4%～4.5%；
i、烧成；
j、冷却；
k、浸水：将烧制好的砖块放置在水中浸泡3h；
l、养护。
制得的赤泥铝矾土耐火隔热砖，应用于砌筑工业炉窑的炉体、炉盖，具有保温隔热性能好，强度高、制造成本低的特点。
进一步，烧结温度大于1000℃，到达最高烧结温度后，烧结时间不少于2h。
具体实施方式
实施例1：一种赤泥铝矾土耐火隔热砖的制备方法，包括以下步骤：
a、选料：选择拜耳法生产的赤泥，其PH値在10.5~11.5之间，无害化处理后备用；选择电解锰行业的废锰渣，无害化处理后备用；选择三氧化二铝的含量为55%的铝矾土；选择二氧化硅含量不低于92％，小于2μm的粒径含量不低于88％的硅微粉；选择活性氧化镁含量不低于90%的氧化镁。
b、原料粉碎：将赤泥、电解锰渣、铝矾土和氧化镁在自然条件下风干，之后使用华盛铭厂家生产的型号为SCF600X400的粉碎机将原料进行粉碎，粉碎后的粒径小于2mm。
c、过筛：将上述粉碎后的原料分别过16~20目孔径的振动筛备用。
d、配料：将上述制备好的原料和硅微粉按照以下重量分数：赤泥18%、电解锰渣12%、铝矾土45%、硅微粉15%、氧化镁10%混匀得到混合物。
e、加水搅拌：加入适量的水与混合物充分搅拌，此时混合物料的PH值在7~8之间。
f、陈化：将配好的物料陈化2天，以促进混合料中的水分充分迁移，润湿原料颗粒，让水分在原料颗粒周围形成水膜，改善混合料的物理性质，特别是提高混合料的干燥性能与塑性指数。
g、成型：将陈化好的物料用制砖机磨压成型，成型压力控制6MPa。
h、干燥：采用自然风干和加热烘干结合的方法，将压制好的砖坯自然放置3天，然后将砖坯在60℃下进行烘干，是入窑前砖坯的含水率控制在4%～4.5%。
i、烧成：低温阶段，考虑到热冲击性和残余水分的影响，升温速率不宜过快，以4.5℃/min为宜。温度达到300℃以上时，升温速率可以提高到约4.3℃/min，达到900℃以后升温速度约4.5℃/min，这样的升温速率一直到最高烧结温度，最高烧结温度为1100℃，到达1100℃后，烧结时间为2h。该阶段，过快的升温速率并不可取，因为升温速率过快，会使砖中一些反应不完全，将导致强度较差。
j、冷却：随后冷却降温到300℃左右。
k、浸水：将烧制好的砖块放置在水中浸泡3h。
l、养护：对新烧成砖坯进行淋水养护3~5天，每天1~2次，每次20～30min即可制得赤泥铝矾土耐火隔热砖，此时耐火砖的耐火度在1300~1500℃。
实施例2：一种赤泥铝矾土耐火隔热砖的制备方法，包括以下步骤：
a、选料：选择拜耳法生产的赤泥，其PH値在10.5~11.5之间，无害化处理后备用；选择电解锰行业的废锰渣，无害化处理后备用；选择三氧化二铝的含量为65%的铝矾土；选择二氧化硅含量不低于92％，小于2μm的粒径含量不低于88％的硅微粉；选择活性氧化镁含量不低于90%的氧化镁。
b、原料粉碎：将赤泥、电解锰渣、铝矾土和氧化镁在自然条件下风干，之后使用华盛铭厂家生产的型号为SCF600X400的粉碎机将原料进行粉碎，粉碎后的粒径小于2mm。
c、过筛：将上述粉碎后的原料分别过16~20目孔径的振动筛备用。
d、配料：将上述制备好的原料和硅微粉按照以下重量分数：赤泥25%、电解锰渣15%、铝矾土42%、硅微粉10%、氧化镁8%混匀得到混合物。
e、加水搅拌：加入适量的水与混合物充分搅拌，此时混合物料的PH值在7~8.5之间。
f、陈化：将配好的物料陈化2天，以促进混合料中的水分充分迁移，润湿原料颗粒，让水分在原料颗粒周围形成水膜，改善混合料的物理性质，特别是提高混合料的干燥性能与塑性指数。
g、成型：将陈化好的物料用制砖机磨压成型，成型压力控制6MPa。
h、干燥：采用自然风干和加热烘干结合的方法，将压制好的砖坯自然放置3天，然后将砖坯在60℃下进行烘干，是入窑前砖坯的含水率控制在4%～4.5%。
i、烧成：低温阶段，考虑到热冲击性和残余水分的影响，升温速率不宜过快，以4.5℃/min为宜。温度达到300℃以上时，升温速率可以提高到约4.3℃/min，达到900℃以后升温速度约4.5℃/min，这样的升温速率一直到最高烧结温度，最高烧结温度为1100℃，到达1100℃后，烧结时间为2h。该阶段，过快的升温速率并不可取，因为升温速率过快，会使砖中一些反应不完全，将导致强度较差。
j、冷却：随后冷却降温到300℃左右。
k、浸水：将烧制好的砖块放置在水中浸泡2h。
l、养护：对新烧成砖坯进行淋水养护3~5天，每天1~2次，每次20～30min即可制得赤泥铝矾土耐火隔热砖，此时耐火砖的耐火度在1500~1700℃。
实施例3：一种赤泥铝矾土耐火隔热砖的制备方法，包括以下步骤：
a、选料：选择拜耳法生产的赤泥，其PH値在10.5~11.5之间，无害化处理后备用；选择电解锰行业的废锰渣，无害化处理后备用；选择三氧化二铝的含量为65%的铝矾土；选择二氧化硅含量不低于92％，小于2μm的粒径含量不低于88％的硅微粉；选择活性氧化镁含量不低于90%的氧化镁。
b、原料粉碎：将赤泥、电解锰渣、铝矾土和氧化镁在自然条件下风干，之后使用华盛铭厂家生产的型号为SCF600×400的粉碎机将原料进行粉碎，粉碎后的粒径小于2mm。
c、过筛：将上述粉碎后的原料分别过16~20目孔径的振动筛备用。
d、配料：将上述制备好的原料和硅微粉按照以下重量分数：赤泥30%、电解锰渣22%、铝矾土35%、硅微粉8%、氧化镁5%混匀得到混合物。
e、加水搅拌：加入适量的水与混合物充分搅拌，此时混合物料的PH值在7.5~9之间。
f、陈化：将配好的物料陈化2天，以促进混合料中的水分充分迁移，润湿原料颗粒，让水分在原料颗粒周围形成水膜，改善混合料的物理性质，特别是提高混合料的干燥性能与塑性指数。
g、成型：将陈化好的物料用制砖机磨压成型，成型压力控制6MPa。
h、干燥：采用自然风干和加热烘干结合的方法，将压制好的砖坯自然放置3天，然后将砖坯在60℃下进行烘干，是入窑前砖坯的含水率控制在4%～4.5%。
i、烧成：低温阶段，考虑到热冲击性和残余水分的影响，升温速率不宜过快，以4.5℃/min为宜。温度达到300℃以上时，升温速率可以提高到约4.3℃/min，达到900℃以后升温速度约4.5℃/min，这样的升温速率一直到最高烧结温度，最高烧结温度为1100℃，到达1100℃后，烧结时间为2h。该阶段，过快的升温速率并不可取，因为升温速率过快，会使砖中一些反应不完全，将导致强度较差。
j、冷却：随后冷却降温到300℃左右。
k、浸水：将烧制好的砖块放置在水中浸泡3h。
l、养护：对新烧成砖坯进行淋水养护3~5天，每天1~2次，每次20～30min即可制得赤泥铝矾土耐火隔热砖，此时耐火砖的耐火度在1600~1750℃。
以上所述的仅是本发明的实施例，方案中公知的具体结构及特性等常识在此未作过多描述。应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明结构的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准，说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。

Claims (6)

1.赤泥铝矾土耐火隔热砖，其特征在于：原料包括赤泥、电解锰渣、铝矾土、硅微粉、氧化镁，各组分的重量分数：赤泥18～30％、电解锰渣12～22％、铝矾土35～45％、硅微粉8～15％、氧化镁5～10％。
2.根据权利要求1所述的赤泥铝矾土耐火隔热砖，其特征在于：原料的最优配比为：赤泥25％、电解锰渣15％、铝矾土42％、硅微粉10％、氧化镁8％。
3.根据权利要求1或2所述的赤泥铝矾土耐火隔热砖，其特征在于：铝矾土中三氧化二铝的含量为55～75％。
4.根据权利要求1或2所述的赤泥铝矾土耐火隔热砖，其特征在于：硅微粉中二氧化硅含量不低于92％，小于2μm的粒径含量不低于88％。
5.根据权利要求1或2所述的赤泥铝矾土耐火隔热砖，其特征在于：氧化镁中活性氧化镁不低于90％。
6.用于权利要求1或2所述的赤泥铝矾土耐火隔热砖的制备方法，其特征在于：工艺流程如下：
a、选料：赤泥和电解锰渣经无害化处理后备用；
b、原料粉碎：将赤泥、电解锰渣、铝矾土和氧化镁在自然条件下风干，后粉碎；
c、过筛：将上述粉碎后的原料分别过16～20目筛备用；
d、配料：将制备好的原料和硅微粉按比例混匀得到混合物；
e、加水搅拌；
f、陈化：将配好的物料陈化2天以上；
g、成型：采用制砖机模 压成型，成型压力控制6MPa；
h、干燥：采用自然风干和加热烘干结合的方法，使入窑前砖坯的含水率控制在4％～4.5％；
i、烧成；烧结温度大于1000℃，到达最高烧结温度后，烧结时间不少于2h；
j、冷却；
k、浸水：将烧制好的砖块放置在水中浸泡3h；
l、养护。
CN201610175401.XA 2016-03-25 2016-03-25 赤泥铝矾土耐火隔热砖 Active CN105819879B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610175401.XA CN105819879B (zh) 2016-03-25 2016-03-25 赤泥铝矾土耐火隔热砖

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610175401.XA CN105819879B (zh) 2016-03-25 2016-03-25 赤泥铝矾土耐火隔热砖

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105819879A CN105819879A (zh) 2016-08-03
CN105819879B true CN105819879B (zh) 2018-08-07

Family

ID=56525062

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610175401.XA Active CN105819879B (zh) 2016-03-25 2016-03-25 赤泥铝矾土耐火隔热砖

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105819879B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106608724A (zh) * 2016-11-28 2017-05-03 河南同伟建材有限公司 一种具有吸声功能的地砖及其制作方法
CN111925222B (zh) * 2020-08-05 2022-09-06 辽宁科技大学 一种利用铝钛渣制备热风炉用耐火球的方法
CN111960440A (zh) * 2020-09-02 2020-11-20 陶予敏 一种从赤泥生产纯碱、建筑保温砖的工艺
CN112409015B (zh) * 2020-12-04 2023-06-20 安阳金方冶金有限公司 一种利用精炼锰渣制备轻质保温砖的方法
CN115536366B (zh) * 2022-10-13 2023-07-25 贵州大学 一种电解锰渣与赤泥协同处理后制备建筑陶瓷砖的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5454404A (en) * 1977-10-07 1979-04-28 Mitsui Mining & Smelting Co Method of improving soil around buried steel material
CN101941831A (zh) * 2009-12-23 2011-01-12 阮克胜 赤泥干式防渗料
CN104262059A (zh) * 2014-10-10 2015-01-07 遵义市贵科科技有限公司 电解锰渣改良赤泥地的方法
CN105018102A (zh) * 2015-06-17 2015-11-04 贵州环科环境保护研发中心 一种赤泥改良剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN105819879A (zh) 2016-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105819879B (zh) 赤泥铝矾土耐火隔热砖
CN103667742B (zh) 红土镍矿处理方法
US9302939B2 (en) Method for manufacturing stone material using molten slag
CN100361921C (zh) 高强烧结砖及其生产方法
CN104291788A (zh) 一种高强度空心砖及其制备方法
CN103396082A (zh) 一种以钢渣为主要原料的免烧砖
CN106810291A (zh) 一种钴冶炼废渣基的水处理陶粒及其制备方法
CN104876597A (zh) 一种纳米级基质结合高性能电熔镁钙砖及其制造方法
US8991212B2 (en) Method for manufacturing plate inorganic nonmetal material using molten slag
CN107417254A (zh) 一种低温烧成仿古琉璃瓦及其制备方法
CN110862270A (zh) 一种轻质粉煤灰陶粒及其制备方法
CN106810289A (zh) 高抗压强度烧结多孔砖及其制备方法
CN104692767A (zh) 一种煤矸石页岩粉煤灰保温空心砖及其制备方法
CN106747594A (zh) 一种轻质微孔镁质原料的制备方法
CN100462334C (zh) 高炉水渣轻质保温耐火浇注料及其制备方法
CN104446363A (zh) 一种碳酸锰渣制备陶粒的方法
CN104496230B (zh) 水泥熟料及其制备方法
CN104609837A (zh) 利用风淬钢渣生产保温砌块用陶粒的方法
CN104402470B (zh) 一种复合高温耐火材料及其制造方法
CN101497523A (zh) 生物质能源生产轻质绝热砖的方法及其轻质绝热砖
CN103553560B (zh) 一种橄榄石矿制备镁橄榄石的方法
CN115959922A (zh) 一种煤基固废保温骨料及其制备方法和应用
CN1083406C (zh) 高强度粉煤灰自燃烧结砖及其制造方法
KR100392933B1 (ko) 경량 골재용 조성물
CN102249646B (zh) 一种红砖的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20180625

Address after: 563000 in the industrial park of Ping Qiao, Shen Xi Town, southern New District, Zunyi, Guizhou.

Applicant after: Guizhou Environmental Engineering Co., Ltd.

Address before: Pingqiao Industrial Park, Zunyi, Guizhou Province

Applicant before: Zunyi Guike Technology Co., Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant