CN105814398B - 具有不均匀分布的基质材料的防弹制品和制造所述制品的方法 - Google Patents

具有不均匀分布的基质材料的防弹制品和制造所述制品的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105814398B
CN105814398B CN201480061971.5A CN201480061971A CN105814398B CN 105814398 B CN105814398 B CN 105814398B CN 201480061971 A CN201480061971 A CN 201480061971A CN 105814398 B CN105814398 B CN 105814398B
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
host material
ballistic
weight
resistant article
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201480061971.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105814398A (zh
Inventor
J·格罗斯曼
哈斯 M-J·德
N·波洛普洛斯
A·威廉姆斯
J·威尔逊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Barrday Inc
Teijin Aramid BV
Original Assignee
Barrday Inc
Teijin Aramid BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Barrday Inc, Teijin Aramid BV filed Critical Barrday Inc
Publication of CN105814398A publication Critical patent/CN105814398A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105814398B publication Critical patent/CN105814398B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F41—WEAPONS
    • F41H—ARMOUR; ARMOURED TURRETS; ARMOURED OR ARMED VEHICLES; MEANS OF ATTACK OR DEFENCE, e.g. CAMOUFLAGE, IN GENERAL
    • F41H5/00—Armour; Armour plates
    • F41H5/02—Plate construction
    • F41H5/04—Plate construction composed of more than one layer
    • F41H5/0471—Layered armour containing fibre- or fabric-reinforced layers
    • F41H5/0485—Layered armour containing fibre- or fabric-reinforced layers all the layers being only fibre- or fabric-reinforced layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F41—WEAPONS
    • F41H—ARMOUR; ARMOURED TURRETS; ARMOURED OR ARMED VEHICLES; MEANS OF ATTACK OR DEFENCE, e.g. CAMOUFLAGE, IN GENERAL
    • F41H5/00—Armour; Armour plates
    • F41H5/02—Plate construction
    • F41H5/04—Plate construction composed of more than one layer
    • F41H5/0471—Layered armour containing fibre- or fabric-reinforced layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/024—Woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/06—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer characterised by a fibrous or filamentary layer mechanically connected, e.g. by needling to another layer, e.g. of fibres, of paper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F41—WEAPONS
    • F41H—ARMOUR; ARMOURED TURRETS; ARMOURED OR ARMED VEHICLES; MEANS OF ATTACK OR DEFENCE, e.g. CAMOUFLAGE, IN GENERAL
    • F41H1/00—Personal protection gear
    • F41H1/02—Armoured or projectile- or missile-resistant garments; Composite protection fabrics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B32B2260/023—Two or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B32B2262/0269—Aromatic polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00—Protective equipment
    • B32B2571/02—Protective equipment defensive, e.g. armour plates, anti-ballistic clothing

Abstract

提供防弹制品及其制造方法。该制品包含至少一个固结复合体，其中所述至少一个固结复合体包含互相粘合的层A和层B，各层A和B表现出第一表面，与第一表面相反的第二表面，和从第一表面延伸到第二表面的横截面，各层A和各层B包含具有根据ASTM D 7269‑07至少800mN/tex(1100MPa)的强度的纤维网络，且各层A和B中的纤维被基质材料浸渍，其特征在于所述基质材料以浓度梯度的形状沿各层的横截面分布，其中所述浓度以在第一表面上的最大值开始以使第一表面富基质材料，沿横截面降低并达到在第二表面上的最小值以使第二表面贫基质材料，且所述基质材料包含基于混合物的重量计75至95重量％的聚氯丁二烯和5至25重量％的氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物的混合物。

Description

具有不均匀分布的基质材料的防弹制品和制造所述制品的 方法
本发明涉及具有不均匀分布的基质材料的防弹制品和制造所述制品的方法。
US 2012/0244769 A1声称，在随后加工成成型子装配件的前体材料的制造过程中，可以制造具有富树脂区和贫树脂区的复合体，其中富树脂区具有比贫树脂区高的聚合粘合剂材料浓度。通常，贫树脂区存在于一个或两个外表面，大多数聚合粘合剂在该复合体的内部。这造成将独立的层固结成子装配件和/或加工多个子装配件中的困难。为解决与树脂的不均匀分布有关的问题，US 2012/0244769 A1提供制造被不均匀分布的粘合剂即基质材料浸渍的复合体的方法，其包括：
a)提供具有外顶面和外底面的纤维层，所述纤维层包含多个纤维层片(fiberplies)，各所述纤维层片包含许多纤维，其中所述纤维层被聚合粘合剂材料浸渍，
b)将热塑性聚合物以例如网格布(scrim)或薄膜的形状施加到所述纤维层的所述外和/或底表面上，和
c)将所述纤维层上的热塑性聚合物粘合到所述纤维层上。
因此，US 2012/0244769 A1的所得复合体除聚合粘合剂材料外，即除基质材料外还在它们的外和/或底表面上具有热塑性聚合物，并可用作防弹复合体。在该防弹复合体的制造过程中，在该复合体的外表面上施加所述附加热塑性聚合物需要附加工艺步骤并因此增加制造包含所述复合体的防弹制品所需的努力。如果热塑性聚合物薄膜不足粘合到该复合体的外表面上，该薄膜不再在该外表面上提供抗磨保护。如果热塑性聚合物薄膜过度粘合到该复合体的外表面上，该薄膜不利地影响该复合体的防弹性能。过度粘合与不足粘合之间的转变在5℃的温度范围内出现并且需要精确工艺控制才能实现所需粘合水平。但是，在防弹制品领域中，始终需要可以以更容易的方式制造而不损害以它们的v50值计的制品防弹性的制品。
因此，本发明基于的问题是提供可以以比引用的现有技术中所知容易的方式制造防弹制品而不损害以其v50值计的制品防弹性。
通过一种包含至少一个固结复合体的防弹制品解决所述问题，其中所述至少一个固结复合体包含互相粘合的层A和层B，各层A和B表现出
-第一表面，
-与第一表面相反的第二表面，和
-从第一表面延伸到第二表面的横截面，
各层A和各层B包含具有根据ASTM D 7269-07至少800mN/tex(1100MPa)的强度的纤维网络，且各层A和B中的纤维被基质材料浸渍，
其特征在于
所述基质材料以浓度梯度的形状沿各层的横截面分布，其中所述浓度以在第一表面上的最大值开始以使第一表面富基质材料，沿横截面降低并达到在第二表面上的最小值以使第二表面贫基质材料，且所述基质材料包含基于混合物的重量计75至95重量％的聚氯丁二烯和5至25重量％的氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物的混合物。
令人惊讶地，本发明的防弹制品尽管在其至少一个固结复合体的外表面上没有任何附加热塑性聚合物，即例如任何热塑性网格布或薄膜，但表现出与具有相同面积重量但在其外表面上具有附加热塑性层的对比防弹制品相比至少相同并在大多数情况下甚至更高的v50值。
此外，本发明的防弹制品在耐汽油浸泡试验中表现良好，其中将该固结复合体在汽油中浸泡4小时，干燥30分钟并检查。此后，本发明的防弹制品既没有表现出任何层离，也没有任何纤维剥落。
此外，本发明的防弹制品在弹道测试和在65℃/80％相对湿度的气候中以每分钟5±1转转筒翻滚10天后看起来很好。含有与本发明的防弹制品中所用不同的基质材料和在其第一和第二表面上的薄膜的对比防弹制品在相同的弹道试验和转筒翻滚试验后看起来较差。
在本发明的防弹制品的一个优选实施方案中，层A和B如下互相粘合
i)通过将层A以其富基质材料的第一表面粘合到层B的贫基质材料的第二表面上，或
ii)通过将层A以其富基质材料的第一表面粘合到层B的富基质材料的第一表面上。
在本发明的范围内，词语“贫基质材料”也包括“无基质材料”。
此外，在本发明的范围内，短语“包含层A和层B的固结复合体”是指层A和层B是形成所述复合体所必需的且所述层A和所述层B已互相堆叠并此后固结，即互相粘合。该固结复合体优选由层A和层B构成。
本发明的防弹制品在一个实施方案中表现出上述惊人效果，其中所述制品仅含一个仅含层A和层B的固结复合体，其中所述基质材料以浓度梯度的形状沿各层的横截面分布，其中所述浓度以在第一表面上的最大值开始以使第一表面富基质材料，沿横截面降低并达到在第二表面上的最小值以使第二表面贫基质材料，且所述基质材料包含基于混合物的重量计75至95重量％的聚氯丁二烯和5至25重量％的氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物的混合物，且其中层A和B优选如下互相粘合
i)通过将层A以其富基质材料的第一表面粘合到层B的贫基质材料的第二表面上，或
ii)通过将层A以其富基质材料的第一表面粘合到层B的富基质材料的第一表面上。
在本发明的防弹制品的另一优选实施方案中，该防弹制品含有占所述至少一个固结复合体的15重量％至20重量％，尤其优选16重量％至17重量％的基质材料。
了解本发明并且应该针对所需防弹水平提供本发明的防弹制品的技术人员会选择适当数量的固结复合体。对于通常需要的防弹水平，固结复合体的所述数量优选为2至100。在本发明的防弹制品的一个更优选实施方案中，该制品包含2至60个固结复合体，优选由2至60个固结复合体构成。在本发明的防弹制品的一个尤其优选的实施方案中，该制品包含5至45个固结复合体，优选由5至45个固结复合体构成。
在本发明的范围内，短语“包含2至100个固结复合体的防弹制品”是指将所述2至100个固结复合体互相堆叠并互相固定以产生足够稳定的防弹制品，以在防弹制品的运用(handling)过程中防止从该制品中滑出单个复合体。但是，为实现所述稳定性，不在固结复合体的外表面上施加任何附加热塑性聚合物。
在本发明的防弹制品的一个优选实施方案中，通过缝合或通过层压将固结复合体互相固定。
在本发明的防弹制品的一个尤其优选的实施方案中，缝合位于该复合体的角处。
在本发明的范围内，短语“各层A和各层B包含纤维网络”是指各层A和各层B包含含有以所述纺织品特有的特定方式相对于彼此排列的纤维的纺织品。优选地，纤维相对于彼此以下列方式排列
-以织造方式或
-以非织造方式，如在毡中，但更优选为纤维相对于彼此单向排列的配置。
因此，在本发明的防弹制品的一个优选实施方案中，各层A和B所含的纤维网络是织造物或非织造物，该非织造物优选是单向排列的纤维层。
在本发明的范围内，术语“纤维”是指长度远大于宽度和厚度的横向尺寸的细长体。相应地，“纤维”包括长丝，即单丝纤维、复丝纤维、条、带、短纤维和由上述一种或多种制成的纱线，例如复丝纱或短纤纱。尤其优选的“纤维”是指复丝纱。用于本发明的“纤维”的横截面可千差万别。它们的横截面可以是圆形、扁平或长椭圆形。它们也可具有不规则或规则的形状，其具有从例如长丝的纵轴伸出的一个或多个规则或不规则的叶。该“纤维”优选表现出基本圆形横截面，其中具有基本圆形横截面的长丝是优选的。
该纤维网络所含的纤维具有根据ASTM D 7269-07至少800mN/tex(1100MPa)的强度，并优选是芳族聚酰胺纤维，尤其优选是对芳族聚酰胺纤维。
在本发明的范围内，术语“芳族聚酰胺纤维”是指由芳族聚酰胺作为成纤维聚合物制成的纤维。在所述成纤维聚合物中，至少85％的酰胺(-CO-NH-)键直接键合在两个芳环上。尤其优选的芳族聚酰胺是对芳族聚酰胺。在对芳族聚酰胺中，聚(对苯二甲酰对苯二胺)最优选。聚(对苯二甲酰对苯二胺)由对苯二胺和对苯二甲酰二氯的等摩尔聚合制成。例如由聚(对苯二甲酰对苯二胺)制成的复丝纱构成的纤维可以以商品名获自Teijin Aramid(NL)。
在本发明的防弹制品中，用包含75至95重量％聚氯丁二烯和5至25重量％氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物的混合物的基质材料浸渍各层A和B中的纤维。
如果该基质材料包含少于75重量％的聚氯丁二烯和少于5至25重量％的氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物，无法实现固结过程中的充分层片粘合。弹道测试后或转筒翻滚后的结构性能也不足。
如果该基质材料包含多于95重量％的聚氯丁二烯和少于5重量％的氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物，防弹性能降到所需水平以下。
在本发明的防弹制品的一个尤其优选的实施方案中，该基质材料包含88至92重量％聚氯丁二烯和8至12重量％氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物的混合物。
在本发明的范围内，术语“氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物”是指其中单体氯乙烯和丙烯酸酯经由它们的双键以无规次序共聚且其中丙烯酸酯是丙烯酸的酯的共聚物。
在一个优选实施方案中，所述丙烯酸酯是丙烯酸的烷基酯，其中该烷基具有结构式CnH2n+1，其中n是1至8的整数。尤其优选的丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯和丙烯酸正辛酯。
在本发明的防弹制品的一个优选实施方案中，该基质材料除聚氯丁二烯和氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物外还包含增粘剂。
在本发明的范围内，术语“增粘剂”是指优选存在于本发明的防弹制品的基质材料中并均匀分布在所述基质材料中，由此为基质材料提供附加粘性的化合物。在本发明的范围内，术语“均匀分布在所述基质材料中”是指增粘剂在基质材料的每一体积单元中的浓度相同。
在本发明的防弹制品的一个优选实施方案中，该增粘剂选自
-衍生自树桩(木树脂)、树液(松香)或造纸工艺的副产品(浮油松香)的松香树脂，
其中该松香树脂可以是
-通过松香酸和醇之间的反应获得的松香酯，
-通过松香酸原材料的氢化获得的氢化松香酯或
-由松香酸二聚获得的二聚松香树脂或
-衍生自来自木材来源或来自柑橘类水果的萜烯原料的萜烯树脂或
-可以以几种名称，如NP-10、NP-25和FN-175获自Neville Chemical Company,US的烃树脂。
在本发明的防弹制品的一个优选实施方案中，该基质材料包含55至96重量％聚氯丁二烯、5至25重量％氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物和1至20重量％增粘剂的混合物。
如果该基质材料中的增粘剂浓度小于1重量％，无法实现固结过程中的充分层片粘合。弹道测试后或转筒翻滚后的结构性能也可能不足。如果该基质材料中的增粘剂浓度大于20重量％，防弹性能可能降到所需水平以下。
在本发明的防弹制品的一个优选实施方案中，该增粘剂选自衍生自来自木材来源或柑橘类水果的萜烯原料的萜烯树脂，其中热塑性萜烯-酚树脂尤其优选作为该增粘剂。
基质材料所含的聚氯丁二烯是通过2-氯-1,3-丁二烯的聚合制成的合成橡胶。
在本发明的防弹制品的一个优选实施方案中，该聚氯丁二烯表现出-60至-20℃，尤其优选-50至-30℃的玻璃化转变温度Tg。
在本发明的防弹制品的另一优选实施方案中，用于制备基质材料所含的混合物的聚氯丁二烯以表现出50至500mPa·s，尤其优选200至400mPa·s的根据ISO 1652测得的粘度的分散体形式施加。
在本发明的防弹制品的一个优选实施方案中，所述制品所含的各固结交叉叠层的面密度为50克/平方米至200克/平方米，尤其优选80克/平方米至150克/平方米。
本发明的防弹制品通过一种方法制造，其中所述方法包括下列步骤：
a)制造至少一个固结复合体，其包含层A和层B，优选由层A和层B构成，其中各层A和B表现出
-第一表面，
-与第一表面相反的第二表面和
-从第一表面延伸到第二表面的横截面，
各层A和各层B包含纤维网络，所述纤维具有根据ASTM D 7269-07至少800mN/tex(1100MPa)的强度，
其如下制造
a1)用基质材料通过使所述基质材料以浓度梯度的形状沿层A的横截面分布而浸渍层A，其中所述浓度以在第一表面上的最大值开始以使第一表面富基质材料，沿横截面降低并达到在第二表面上的最小值以使第二表面贫基质材料，其中所述基质材料包含基于混合物的重量计75至95重量％的聚氯丁二烯和5至25重量％的氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物的混合物，
a2)用基质材料通过使所述基质材料以浓度梯度的形状沿层B的横截面分布而浸渍层B，其中所述浓度以在第一表面上的最大值开始以使第一表面富基质材料，沿横截面降低并达到在第二表面上的最小值以使第二表面贫基质材料，其中所述基质材料包含基于混合物的重量计75至95重量％的聚氯丁二烯和5至25重量％的氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物的混合物，和
a3)将层A和B互相粘合，以及，如果在步骤a)中制造两个或更多个固结复合体，
b)堆叠步骤a3)中获得的所述两个或更多个固结复合体。
也可以将四个层A、B、A、B合并成四层层压件。对于此类层压件的防弹性质，如果第一单元(A,B)的层B与第二单元(A,B)的层A之间的粘合低于一个单元内的层A和B之间的粘合，则是有利的。
为了制造其中一个单元中的A/B粘合，即交叉叠加的单向层之间的0°/90°粘合由富树脂-贫树脂表面建立的上述4层层压件，必须在升高的温度和/或压力下单独加工AB单元以建立A和B层之间的更高粘结，然后在较低温度和/或压力下将AB单元层压在一起以确保AB单元之间的粘合低于单独AB单元内的粘合。
当制造其中一个单元中的AB粘合由AB单元中的富树脂-富树脂表面建立的4层层压件时，不必使用两个加工步骤以提供AB单元之间的较弱粘合，因为该界面是贫树脂-贫树脂且该粘结天然较低，由此使该制造方法更简单更成本有效。
本发明的方法不需要任何工艺步骤在所述至少一个固结复合体的外表面上施加热塑性聚合物，因此与US 2012/0244769A1中描述的固结复合体相比明显更容易实施。但是，由所述方法制成的防弹制品在其v50值、其在汽油浸泡试验中的行为及其在弹道测试后和在转筒翻滚后的外观方面表现出已描述的有利性质。
在本发明的方法的一个优选实施方案中，将层A和B互相粘合的步骤
a3)如下进行
i)通过将层A以其富基质材料的第一表面粘合到层B的贫基质材料的第二表面上，或
ii)通过将层A以其富基质材料的第一表面粘合到层B的富基质材料的第一表面上。
在本发明中可以通过在相对较低压力下将层A和层B互相挤压进行层A与层B的粘合，即固结。所述压力可以为大约1.1巴，例如0.5至1.5巴。层A和B优选在互相挤压前预热。
为了制造包含聚氯丁二烯作为基质材料的防弹制品，通常施加更高的压力。这些可以为3至20巴。
在本发明的方法的一个优选实施方案中，在步骤b)中，通过缝合将堆叠的两个或更多个固结复合体互相固定。
在本发明的方法的一个尤其优选的实施方案中，在该复合体的角处进行缝合。
也可以堆叠两个固结复合体并通过施加热和压力形成4层层压件。
在下列(对比)实施例中更详细描述本发明。
对比例
a)单个单向纤维层(1L-UD)的制造
聚(对苯二甲酰对苯二胺)复丝纱(类型2000；1100dtex f1000；制造商：Teijin Aramid,NL)从筒子架取出并经过筘(reed)，由此基本互相平行排列。将基本平行纱线浸在含有树脂乳液的浴中。该树脂乳液由含有松香酸作为增粘剂的水性苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物分散体(B7137HV；玻璃化转变温度Tg＝-40至-50℃，制造商：Henkel,Germany)构成。在离开该浴后，使浸渍的纱线经过轧辊并铺开。将铺开的被该乳液涂布的纱线铺设在有机硅涂布的离型衬纸上，然后使用设定在100℃的烘箱干燥2至4分钟，以产生单个单向织物层(1L-UD)。
基于1L-UD的总重量计，即相对于纱线+无湿基质的重量，即干燥至几乎0重量％水含量(这意味着远低于0.5重量％的水含量)的1L-UD重量计，1L-UD中的树脂浓度为16±1重量％。从实践角度看，这意味着干燥至0重量％的水含量。1L-UD中聚(对苯二甲酰对苯二胺)复丝纱的面密度为45±5克/平方米。包括1L-UD的平衡含湿量的总面密度为54±5克/平方米，其中所述±5克/平方米的变化来自涂布操作中的不可避免的变化+该1L-UD储存中的湿度变化。在该1L-UD中，PrinlinTM B7137HV基质材料以浓度梯度的形状沿1L-UD的横截面分布，其中该浓度以在1L-UD的一个表面上的最大值开始以使所述表面富基质材料，沿横截面降低并达到在1L-UD的另一表面上的最小值，以使所述另一表面贫基质材料。
b)由两个1L-UD制造固结的交叉叠层(2L-UD)
通过交叉层叠合并两个单层UD以使单层UD的贫基质材料的表面面向另一单层UD的富基质材料的表面或使单层UD的富基质材料的表面面向另一单层UD的富基质材料的表面，可以制造由两个各自表现出浓度梯度的如上述a)中所述的单层UD制成的固结双层UD。
在此，两个获自a)的1L-UD以90°±5°的交叉层叠角交叉层叠以使1L-UD之一的贫基质材料的表面交叉层叠到另一1L-UD的富基质材料的表面上。这些交叉层叠的1L-UD在交叉层叠单元中使用三步法固结。在第一步骤中，在不施加任何压力的情况下，与92.5℃热压板紧密接触地将交叉层叠的1L-UD加热5至15秒。然后施加大约1.1巴的压力5至15秒，最后通过环境空气冷却到室温，以产生表现出富基质材料的一个外表面和贫基质材料的另一其他表面的2L-UD。由此制造两个2L-UD交叉叠层。
c)由两个2L-UD制造LDPE薄膜涂覆的4L-UD
两个获自b)的2L-UD以90°的交叉层叠角交叉层叠以使一个2L-UD的贫基质材料的表面交叉层叠到另一2L-UD的富基质材料的表面上以产生具有0°/90°/0°90°交叉层叠角序列的堆叠体。所述堆叠体在其顶面上配备6微米厚LDPE薄膜并在其底面上配备6微米厚LDPE薄膜。通过将其导过具有加热区、接着加压区和冷却区的Reliant平带式层压机，层压带有所述两个LDPE薄膜的堆叠体。获得具有238克/平方米的面密度的LDPE薄膜涂覆的4L-UD。
d)防弹试验板的制造和防弹评估
堆叠15个获自c)的薄膜涂覆的4L-UD交叉叠层以使0°取向层片始终毗邻90°取向层片。所述堆叠的15个薄膜涂覆的4L-UD交叉叠层通过在角缝合固定。以所述方式制造3个试验板。这些试验板各自具有3570克/平方米的面密度。根据MIL STD 662F以其用弹药类型.357Mag Remington的子弹获得的v50值评估所述试验板。平均v50值与其标准偏差一起显示在表1中。
以如上文所述的相同方式制造3个试验板，但差别在于试验板含有25个薄膜涂覆的4L-UD交叉叠层。试验板具有5950克/平方米的面密度。根据MIL STD 662F以用弹药类型.44Mag Speer的子弹获得的v50值评估所述试验板。平均v50值与其标准偏差一起显示在表1中。
以如上文所述的相同方式制造3个试验板，但差别在于各试验板含有16个薄膜涂覆的4L-UD交叉叠层。这些试验板各自具有大约3808克/平方米的面密度。根据MIL STD662F以用子弹(弹药类型:9mm Remington,0°倾角)获得的v50值评估所述试验板。平均v50值与其标准偏差一起显示在表1中。
实施例1
a)单个单向纤维层(1L-UD)，即层A的制造
聚(对苯二甲酰对苯二胺)复丝纱(type 2000；1100dtex f1000；制造商：Teijin Aramid,NL)从筒子架取出并经过筘，由此基本互相平行排列。将基本平行纱线浸在含有由下列组分构成的水性基质分散体的浴中：
a)75重量％Lipren MKB(聚氯丁二烯的胶态分散体，pH＝12，固含量58％，粘度<120mPa·s,Tg＝-40℃，获自Synthomer)，
b)20重量％Vycar 352(氯乙烯和丙烯酸酯的无规共聚物的阴离子乳液，pH＝10.5，固含量57.5％，Tg＝+69℃，Brookfield LVF粘度(转子No.1,60rpm)＝25厘泊，获自Lubrizol,Advanced Materials Inc.)，和
c)5重量％HRJ-11112(获自SI Group的热塑性萜烯酚类增粘剂)
通过在添加组分b)的同时缓慢混合组分a)，制备所述乳液。一旦混合组分a)和b)，在搅拌下添加组分c)。
在离开该浴后，使浸渍的纱线经过轧辊并铺开。将铺开的被该乳液涂布的纱线铺设在有机硅涂布的离型衬纸上，然后使用设定在100℃的烘箱干燥2至4分钟，以产生单个单向织物层(1L-UD)。
基于1L-UD的总重量计，即相对于纱线+无湿基质的重量，即干燥至几乎0重量％水含量(这意味着远低于0.5重量％的水含量)的1L-UD重量计，1L-UD中的树脂浓度为16±1重量％。从实践角度看，这意味着干燥至0重量％的水含量。1L-UD中聚(对苯二甲酰对苯二胺)复丝纱的面密度为45±5克/平方米。包括1L-UD的平衡含湿量的总面密度为54±5克/平方米，其中所述±5克/平方米的变化来自涂布操作中的不可避免的变化+该1L-UD储存中的湿度变化。在层A中，基质材料以浓度梯度的形状沿其横截面分布，其中该浓度以在层A的一个表面上的最大值开始以使所述表面富基质材料，沿横截面降低并达到在层A的另一表面上的最小值，以使所述另一表面贫基质材料。
以相同方式制造另一1L-UD，即层B。
b)由两个1L-UD制造固结的交叉叠层(2L-UD)
获自a)的层A和B以90°±5°的交叉层叠角交叉层叠以使层A的贫基质材料的表面交叉层叠到层B的富基质材料的表面上。这些交叉层叠的1L-UD在交叉层叠单元中使用三步法固结。在第一步骤中，在不施加任何压力的情况下，与92.5℃热压板紧密接触地将交叉层叠的1L-UD加热5至15秒。然后施加大约1.1巴的压力5至15秒，最后通过环境空气冷却到室温，以产生表现出富基质材料的一个外表面和贫基质材料的另一其他表面的2L-UD。由此制造另外两个2L-UD交叉叠层。
c)防弹试验板的制造和防弹评估
堆叠32个获自b)的2L-UD交叉叠层以将2L-UD交叉叠层的贫基质材料的外表面铺设在另一2L-UD的富基质材料的表面上。这产生具有富基质材料的一个外表面和贫基质材料的另一外表面的堆叠体。所述堆叠的32个2L-UD交叉叠层然后通过在角缝合固定。以所述方式制造2个试验板。试验板各自具有3456克/平方米的面密度。根据MIL STD 662F以其用弹药类型.357Mag Remington的子弹获得的v50值评估所述试验板。将子弹射向该板的贫基质材料的外表面。平均v50值与其标准偏差一起显示在表1中。
以如上文所述的相同方式制造1个试验板，但差别在于这一试验板含有52个2L-UD交叉叠层。所述试验板具有5616克/平方米的面密度。根据MIL STD 662F以其用弹药类型.44Mag Speer的子弹获得的v50值评估所述试验板。将子弹射向该板的贫基质材料的外表面。v50值显示在表1中。
以如上文所述的相同方式制造2个试验板，但差别在于试验板含有33个2L-UD交叉叠层。试验板各自具有大约3564克/平方米的面密度。根据MIL STD 662F以用子弹(弹药类型:9mm Remington,0°倾角)获得的v50值评估所述试验板。将子弹射向该板的贫基质材料的外表面。平均v50值与其标准偏差一起显示在表1中。
实施例2
a)单个单向纤维层(1L-UD)，即层A的制造
聚(对苯二甲酰对苯二胺)复丝纱(type 2000；1100dtex f1000；制造商：Teijin Aramid,NL)从筒子架取出并经过筘，由此基本互相平行排列。将基本平行纱线浸在含有由下列组分构成的水性基质分散体的浴中：
a)75重量％Lipren MKB(聚氯丁二烯的胶态分散体，pH＝12，固含量58％，粘度<120mPa·s,Tg＝-40℃，获自Synthomer，
b)20重量％Vycar 352(氯乙烯和丙烯酸酯的无规共聚物的阴离子乳液，pH＝10.5，固含量57.5％，Tg＝+69℃，Brookfield LVF粘度(转子No.1,60rpm)＝25厘泊，获自Lubrizol,Advanced Materials Inc.)，和
c)5重量％HRJ-11112(获自SI Group的热塑性萜烯酚类增粘剂)
如实施例1中所述制备所述乳液。
在离开该浴后，使浸渍的纱线经过轧辊并铺开。将铺开的被该乳液涂布的纱线铺设在有机硅涂布的离型衬纸上，然后使用设定在100℃的烘箱干燥2至4分钟，以产生单个单向织物层(1L-UD)。
基于层A的总重量计，即相对于纱线和无湿基质材料的重量，即干燥至远低于0.5重量％的水含量的层A的重量计，层A中的基质材料浓度为16.0±1重量％。从实践角度看，这意味着干燥至0重量％的水含量。层A中聚(对苯二甲酰对苯二胺)复丝纱的面密度为45±5克/平方米。包括1L-UD的平衡含湿量的层A的总面密度为54±5克/平方米，其中所述±5克/平方米的变化来自涂布操作中的不可避免的变化+层A储存中的湿度变化。在层A中，基质材料以浓度梯度的形状沿其横截面分布，其中该浓度以在层A的一个表面上的最大值开始以使所述表面富基质材料，沿横截面降低并达到在层A的另一表面上的最小值，以使所述另一表面贫基质材料。
以相同方式制造另一1L-UD，即层B。
b)由两个1L-UD制造固结的交叉叠层(2L-UD)
获自a)的层A和B以90°±5°的交叉层叠角交叉层叠以使层A的富基质材料的表面交叉层叠到层B的富基质材料的表面上。这些交叉层叠的1L-UD在交叉层叠单元中使用三步法固结。在第一步骤中，在不施加任何压力的情况下，与92.5℃热压板紧密接触地将交叉层叠的1L-UD加热5至15秒。然后施加大约1.1巴的压力5至15秒，最后通过环境空气冷却到室温，以产生表现出贫基质材料的一个外表面和贫基质材料的另一表面的2L-UD。以相同方式制造另外的2L-UD交叉叠层。
c)防弹试验板的制造和防弹评估
堆叠32个获自b)的2L-UD交叉叠层以将2L-UD交叉叠层的贫基质材料的外表面铺设在另一2L-UD的贫基质材料的表面上。这产生两个外表面都贫基质材料的堆叠体。所述堆叠的32个2L-UD交叉叠层然后通过在角缝合固定。以所述方式制造2个试验板。试验板各自具有3456克/平方米的面密度。根据MIL STD 662F以其用弹药类型.357Mag Remington的子弹获得的v50值评估所述试验板。平均v50值与其标准偏差一起显示在表1中。
以如上文所述的相同方式制造1个试验板，但差别在于所述试验板含有52个2L-UD交叉叠层。所述试验板各自具有5616克/平方米的面密度。根据MIL STD 662F以其用弹药类型.44Mag Speer的子弹获得的v50值评估所述试验板。将子弹射向该板的贫基质材料的外表面。v50值显示在表1中。
以如上文所述的相同方式1个试验板，但差别在于所述试验板含有33个2L-UD交叉叠层。这一试验板具有3564克/平方米的面密度。根据MIL STD 662F以用子弹(弹药类型:9mm Remington,0°倾角)获得的v50值评估所述试验板。将子弹射向该板的贫基质材料的外表面。v50值显示在表1中。
实施例3
如实施例2中进行实施例3，唯一差别在于在步骤a)中，该水性基质分散体由下列组分构成：
a)85重量％Lipren MKB(聚氯丁二烯的胶态分散体，pH＝12，固含量58％，粘度<120mPa·s,Tg＝-40℃，获自Synthomer)，
b)10重量％Vycar 352(氯乙烯和丙烯酸酯的无规共聚物的阴离子乳液，pH＝10.5，固含量57.5％，Tg＝+69℃，Brookfield LVF粘度(转子No.1,60rpm)＝25厘泊，获自Lubrizol,Advanced Materials Inc.)，和
c)5重量％HRJ-11112(获自SI Group的热塑性萜烯酚类增粘剂)
结果总结在表1中，其中如果测试多于一个板，平均v50值与它们的标准偏差一起给出。
表1
.357 Mag Remington:对比例1
-与实施例1的比较表明本发明的板表现出高1％的v50值，尽管其板面积重量低3％，
-与实施例2的比较表明本发明的板表现出高3％的v50值，尽管其板面积重量低3％，
-与实施例3的比较表明本发明的板表现出高1％的v50值，尽管其板面积重量低3％。
.44 Mag Speer:对比例1
-与实施例1的比较表明本发明的板表现出高2％的v50值，尽管其板面积重量低6％，
-与实施例2的比较表明本发明的板表现出高2％的v50值，尽管其板面积重量低6％，
-与实施例3的比较表明本发明的板表现出高3％的v50值，尽管其板面积重量低6％。
9 mm Remington:对比例1
-与实施例1的比较表明本发明的板表现出低4％的v50值，但其板面积重量低6％，以致在相同的板面积重量下，其v50值与对比板几乎相同，
-与实施例2的比较表明本发明的板表现出高1％的v50值，尽管其板面积重量低6％，
-与实施例3的比较表明本发明的板表现出高2％的v50值，尽管其板面积重量低6％。
上述结果证实与具有相同板面积重量的对比板相比，本发明的板表现出至少相同并在大多数情况下甚至更高的v50值。
此外，本发明的板在耐汽油浸泡试验中表现良好。在此实验中，将固结复合体在汽油中浸泡4小时，干燥30分钟并检查，并且没有表现出任何层离或任何纤维剥落。
此外，本发明的板在65℃/80％相对湿度的气候中以每分钟5±1转转筒翻滚10天并弹道测试后看起来很好。对比板在相同的转筒翻滚试验、接着弹道测试后看起来较差。
最后，本发明的板的制造不需要任何薄膜层压步骤，因此与对比板的制造相比明显更容易实施。

Claims (17)

1.一种包含至少一个固结复合体的防弹制品，其中所述至少一个固结复合体包含互相粘合的层A和层B，各层A和B表现出
-第一表面，
-与第一表面相反的第二表面，和
-从第一表面延伸到第二表面的横截面，
各层A和各层B包含具有根据ASTM D 7269-07至少800mN/tex的强度的纤维网络，且各层A和B中的纤维被基质材料浸渍，
其特征在于
所述基质材料以浓度梯度的形状沿各层的横截面分布，其中所述浓度以在第一表面上的最大值开始以使第一表面富基质材料，沿横截面降低并达到在第二表面上的最小值以使第二表面贫基质材料，且所述基质材料包含基于混合物的重量计75至95重量％的聚氯丁二烯和5至25重量％的氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物的混合物。
2.根据权利要求1的防弹制品，其中层A和B如下互相粘合
i)通过将层A以其富基质材料的第一表面粘合到层B的贫基质材料的第二表面上，或
ii)通过将层A以其富基质材料的第一表面粘合到层B的富基质材料的第一表面上。
3.根据权利要求1或2的防弹制品，其中所述制品包含2至100个固结复合体。
4.根据权利要求3的防弹制品，其中通过缝合或通过层压将所述固结复合体互相固定。
5.根据权利要求4的防弹制品，其中所述缝合位于所述复合体的角处。
6.根据权利要求1的防弹制品，其中各层A和B所含的纤维网络是织造物或非织造物。
7.根据权利要求6的防弹制品，其中所述非织造物是单向排列的纤维层。
8.根据权利要求1的防弹制品，其中所述纤维是芳族聚酰胺纤维。
9.根据权利要求1的防弹制品，其中所述基质材料包含88至92重量％聚氯丁二烯和8至12重量％氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物的混合物。
10.根据权利要求1的防弹制品，其中所述基质材料包含55至96重量％聚氯丁二烯、5至25重量％氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物和1至20重量％增粘剂的混合物。
11.根据权利要求10的防弹制品，其中所述增粘剂选自衍生自来自木材来源或来自柑橘类水果的萜烯原料的萜烯树脂。
12.根据权利要求1的防弹制品，其中所述聚氯丁二烯表现出-60至-20℃的玻璃化转变温度Tg。
13.根据权利要求1的防弹制品，其中所述制品所含的各固结交叉叠层的面密度为50克/平方米至200克/平方米。
14.制造根据权利要求1至13中任一项的防弹制品的方法，其中所述方法包括下列步骤：
a)制造至少一个固结复合体，其包含层A和层B，其中各层A和B表现出
-第一表面，
-与第一表面相反的第二表面和
-从第一表面延伸到第二表面的横截面，
各层A和各层B包含纤维网络，所述纤维具有根据ASTM D 7269-07至少800mN/tex的强度，
其如下制造
a1)用基质材料通过使所述基质材料以浓度梯度的形状沿层A的横截面分布而浸渍层A，其中所述浓度以在第一表面上的最大值开始以使第一表面富基质材料，沿横截面降低并达到在第二表面上的最小值以使第二表面贫基质材料，其中所述基质材料包含基于混合物的重量计75至95重量％的聚氯丁二烯和5至25重量％的氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物的混合物，
a2)用基质材料通过使所述基质材料以浓度梯度的形状沿层B的横截面分布而浸渍层B，其中所述浓度以在第一表面上的最大值开始以使第一表面富基质材料，沿横截面降低并达到在第二表面上的最小值以使第二表面贫基质材料，其中所述基质材料包含基于混合物的重量计75至95重量％的聚氯丁二烯和5至25重量％的氯乙烯/丙烯酸酯无规共聚物的混合物，和
a3)将层A和B互相粘合，
以及，如果在步骤a)中制造两个或更多个固结复合体，
b)堆叠步骤a3)中获得的所述两个或更多个固结复合体。
15.根据权利要求14的方法，其中将层A和B互相粘合的步骤a3)如下进行
i)通过将层A以其富基质材料的第一表面粘合到层B的贫基质材料的第二表面上，或
ii)通过将层A以其富基质材料的第一表面粘合到层B的富基质材料的第一表面上。
16.根据权利要求14或15的方法，其中在步骤b)中，通过缝合将堆叠的两个或更多个固结复合体互相固定。
17.根据权利要求16的方法，其中在所述复合体的角处进行缝合。
CN201480061971.5A 2013-11-13 2014-11-12 具有不均匀分布的基质材料的防弹制品和制造所述制品的方法 Active CN105814398B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13192674 2013-11-13
EP13192674.3 2013-11-13
PCT/EP2014/074307 WO2015071275A1 (en) 2013-11-13 2014-11-12 Ballistic resistant article with non-uniformly distributed matrix material and method to manufacture said article

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105814398A CN105814398A (zh) 2016-07-27
CN105814398B true CN105814398B (zh) 2017-12-12

Family

ID=49584610

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480061971.5A Active CN105814398B (zh) 2013-11-13 2014-11-12 具有不均匀分布的基质材料的防弹制品和制造所述制品的方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10365070B2 (zh)
EP (1) EP3069096B1 (zh)
KR (1) KR102187422B1 (zh)
CN (1) CN105814398B (zh)
BR (1) BR112016010545B1 (zh)
CA (1) CA2930478C (zh)
IL (1) IL245411B (zh)
MX (1) MX2016006242A (zh)
RU (1) RU2664343C1 (zh)
WO (1) WO2015071275A1 (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008121677A1 (en) * 2007-03-28 2008-10-09 Honeywell International Inc. Environmentally resistant ballistic composite based on a fluorocarbon-modified binder
CN101517352A (zh) * 2006-09-26 2009-08-26 霍尼韦尔国际公司 仅改变树脂含量得到的高性能相同纤维复合材料杂混体
WO2011100832A1 (en) * 2010-02-19 2011-08-25 Barrday Inc. High resin content ballistic materials

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5202311B2 (ja) * 2005-06-30 2013-06-05 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 防弾性物品
KR20090073250A (ko) * 2006-04-26 2009-07-02 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 복합 물품, 그의 제조 방법 및 용도
WO2007122010A2 (en) * 2006-04-26 2007-11-01 Dsm Ip Assets B.V. Multilayered material sheet and process for its preparation
KR20090094851A (ko) * 2006-12-22 2009-09-08 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 내탄도성 쉬트 및 내탄도성 물품
EP2665985B1 (en) * 2011-01-18 2015-03-18 Teijin Aramid B.V. Ballistic resistant article comprising a styrene butadiene resin and process to manufacture said article
US20120244769A1 (en) 2011-03-25 2012-09-27 Honeywell International Inc. Methods to improve the process-ability of uni-directional composites

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101517352A (zh) * 2006-09-26 2009-08-26 霍尼韦尔国际公司 仅改变树脂含量得到的高性能相同纤维复合材料杂混体
WO2008121677A1 (en) * 2007-03-28 2008-10-09 Honeywell International Inc. Environmentally resistant ballistic composite based on a fluorocarbon-modified binder
WO2011100832A1 (en) * 2010-02-19 2011-08-25 Barrday Inc. High resin content ballistic materials

Also Published As

Publication number Publication date
US10365070B2 (en) 2019-07-30
US20160282088A1 (en) 2016-09-29
CN105814398A (zh) 2016-07-27
KR20160095658A (ko) 2016-08-11
WO2015071275A1 (en) 2015-05-21
KR102187422B1 (ko) 2020-12-09
EP3069096A1 (en) 2016-09-21
EP3069096B1 (en) 2017-07-26
RU2664343C1 (ru) 2018-08-16
BR112016010545B1 (pt) 2021-03-16
CA2930478A1 (en) 2015-05-21
IL245411B (en) 2020-05-31
IL245411A0 (en) 2016-06-30
CA2930478C (en) 2021-02-02
RU2016123038A (ru) 2017-12-19
MX2016006242A (es) 2016-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103403489B (zh) 包含多个纤维层的防弹制品和生产所述防弹制品的方法
CN105143812B (zh) 硬耐冲击制品和制造所述制品的方法
CN1515868A (zh) Pe无纬布防弹衣的生产方法
CN104011275A (zh) 用于防弹应用的高性能层压带&amp;相关产品
CN101285273A (zh) 一种复合ud无纬布的制作方法及其应用
TW201242992A (en) Methods to improve the process-ability of uni-directional composites
EP3071922B1 (en) Composites and ballistic resistant armor articles containing the composites
CN105814398B (zh) 具有不均匀分布的基质材料的防弹制品和制造所述制品的方法
CN103370596B (zh) 包含苯乙烯丁二烯树脂的耐冲击制品和生产所述制品的方法
CN105745512A (zh) 制备用于服装的防弹和防刺结构的方法以及通过所述方法制备的结构
CA2857742C (en) Laminates made from ultra-high molecular weight polyethylene tape
EP2979056B1 (en) Ballistic resistant article and process to manufacture said article

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant